JP3014172B2 - トナー用樹脂 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法等に用いられる非オフセット性、定着性並びに耐ブロ
ッキング性に優れたトナー用樹脂に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法、静電印刷法等によるコピー
マシン、プリンター等の印刷の高速化に伴い、使用され
るトナーおよびトナーの主成分である樹脂についても高
速化への対応が必要とされてきている。特に、トナー用
樹脂に対しては、印刷の高速化に伴う定着性、非オフセ
ット性の更なる改良と、高速転写に伴う帯電性の安定化
が強く望まれるようになってきている。

【０００３】トナー用樹脂としては、帯電安定性に優れ
たスチレンアクリル系樹脂が多用されており、線状タイ
プの樹脂と架橋タイプの樹脂が使用されている。これら
の樹脂においては印刷の高速化に対応すべく、線状タイ
プでは高分子量の樹脂と低分子量の樹脂の比率をコント
ロールすることによって、架橋タイプでは架橋度をコン
トロールし流動性を良くすることによって、定着性なら
びに非オフセット性の改良が試みられていた。また、樹
脂の流動性のコントロールのみならず、ガラス転移温度
を低下させることによって定着性を改良する方法、ポリ
エステル成分を用いて架橋化した樹脂を用いることによ
って定着性を改良する方法等が近年になって試みられて
いる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、定着性
の良好な流動性の良い樹脂では非オフセット性が損なわ
れ、非オフセット性の良好な樹脂では流動性が悪くなり
定着性が損なわれ、定着性と非オフセット性のバランス
のとれた樹脂を得ることは困難であった。また、ガラス
転移温度を低下させた樹脂では、トナーをコピーマシン
内に保存している間に、ブロッキング現象が発生する等
の問題点を有していた。さらに、ポリエステル樹脂を用
いて架橋化した樹脂では、非オフセット性の問題が生じ
ている。

【０００５】本発明者らは、このような従来のトナーの
問題点を解決すべく、高速コピー機にも対応できるトナ
ー用樹脂について鋭意検討を重ねた結果、耐ブロッキン
グ性に優れ、定着性を損なうことなく非オッフセット性
にも優れてたトナー用樹脂を見出したものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のトナ
ー用樹脂は、スチレン成分（Ａ）、アクリル酸エステル
成分および／またはメタアクリル酸エステル成分
（Ｂ）、（Ａ）〜（Ｃ）成分の総量に対して０．５〜１
５重量％のカプロラクトン変性ヒドロキシアルキルアク
リル酸エステル成分および／またはそのカプロラクトン
変性ヒドロキシアルキルメタアクリル酸エステル成分
（Ｃ）と、不飽和二塩基酸を含む１種あるいは２種以上
の２価カルボン酸成分と芳香族ジオール成分を含む１種
あるいは２種以上のジオール成分より得られ、（Ａ）〜
（Ｃ）成分の総量に対して０．１〜２０重量％のポリエ
ステル重合体成分（Ｄ）とを重合して得られた重合体か
らなり、ゲル分率が０．５〜６０％、ガラス転移温度が
５０〜６８℃、軟化温度が１００〜１９０℃であること
を特徴とするものである。

【０００７】本発明の（Ａ）成分であるスチレン成分と
しては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、
ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、
ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ
−フェニルスチレン、３，４−ジクロルスチレン等が挙
げられる。

【０００８】また、本発明の（Ｂ）成分であるアクリル
酸エステル成分としては、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル等が挙げられる。メタアクリ
ル酸エステル成分としては、メタアクリル酸メチル、メ
タアクリル酸エチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタ
アクリル酸プロピル、メタアクリル酸イソブチル、メタ
アクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸ステア
リル、メタアクリル酸ジエチルアミノエチル、メタアク
リル酸ジメチルアミノエチル等が挙げられる。

【０００９】これらスチレン成分（Ａ）とアクリル酸エ
ステル成分および／またはメタアクリル酸エステル成分
（Ｂ）の割合は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の総量１
００重量部に対してスチレン成分（Ａ）が５５〜９８重
量部の範囲にあることが好ましい。これは、スチレン成
分（Ａ）が５５重量部未満では、スチレン成分（Ａ）の
減少に伴いガラス転移温度が低下するとともに、トナー
の帯電特性が不安定となるためである。逆に、スチレン
成分（Ａ）が９８重量部を超えると、トナーの帯電特性
は安定化するが、樹脂のガラス転移温度が高くなり定着
性が悪化するためである。

【００１０】本発明の（Ｃ）成分であるカプロラクトン
変性ヒドロキシアルキルアクリル酸エステル成分および
／またはカプロラクトン変性ヒドロキシアルキルメタア
クリル酸エステル成分とは、ヒドロキシアルキルアクリ
ル酸エステル成分あるいはヒドロキシアルキルメタアク
リル酸エステル成分にε−カプロラクトンを開環重合さ
せたものである。本発明の（Ｃ）成分として用いられる
ヒドロキシアルキルアクリル酸エステル成分および／ま
たはヒドロキシアルキルメタアクリル酸エステル成分と
しては、２−ヒドロキシエチルアクリル酸エステル、２
−ヒドロキシエチルメタアクリル酸エステル、ヒドロキ
シプロピルアクリル酸エステル、ヒドロキシプロピルメ
タアクリル酸エステル等が挙げられるが、中でも２−ヒ
ドロキシエチルアクリル酸エステルあるいは２−ヒドロ
キシエチルメタアクリル酸エステルが好ましい。さら
に、本発明においては、ヒドロキシアルキルアクリル酸
エステル成分および／またはヒドロキシアルキルメタア
クリル酸エステル成分１モルに対して、１〜８モルのε
−カプロラクトンを重合させたものが定着性に優れてお
り、特に好ましい。

【００１１】本発明においては、（Ｃ）成分であるカプ
ロラクトン変性ヒドロキシアルキルアクリル酸エステル
成分および／またはカプロラクトン変性ヒドロキシアル
キルメタアクリル酸エステル成分の含有量は、（Ａ）〜
（Ｃ）の総量に対して０．５〜１５重量％であり、好ま
しくは２〜１３重量％の範囲である。これは、（Ｃ）成
分が０．５重量％未満では十分な定着性が得られず、逆
に１５重量％を超えると非オフセット性、粉砕性に劣る
ためである。

【００１２】本発明の（Ｄ）成分であるポリエステル重
合体成分は、２価カルボン酸成分とジオール成分とをエ
ステル化反応またはエステル交換反応させた後、高真空
下で縮合反応を行って得られるポリエステル重合体であ
り、（Ａ）〜（Ｃ）の総量に対して０．１〜２０重量％
の範囲で含有される。これは、０．１重量％未満ではト
ナーの非オフセット性が不良となり、逆に２０重量％を
超えると樹脂のゲル分率が高くなりすぎて、トナーの定
着性が不良となると共に耐湿性にも劣るためである。ま
た、この範囲でポリエステル重合体成分を使用すること
により、安定的に樹脂の重合反応を行うことができると
共に、樹脂の架橋構造が得られトナーの非オフセット
性、定着性、耐湿性が良好となるものである。

【００１３】これらポリエステル重合体成分（Ｄ）に用
いられる２価カルボン酸成分としては、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸等の不飽和二塩基酸を含む１種また
は２種以上の２価カルボン酸が好ましい。不飽和二塩基
酸は、全酸成分中に１〜１００モル％の範囲で含まれる
ことが好ましく、この範囲で不飽和二塩基酸を使用する
ことにより樹脂の架橋構造を得ることができ、その使用
量によって架橋度（ゲル分率）をコントロールすること
ができる。また、本発明では、２価カルボン酸成分とし
て飽和二塩基酸を０〜９９モル％の範囲で使用すること
ができ、飽和二塩基酸の使用により樹脂のガラス転移温
度をコントロールすることができる。本発明で使用され
る飽和二塩基酸としては、シクロヘキサンジカルボン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシ
ン酸等が挙げられる他、これらの酸無水物あるいは低級
アルキルエステルが挙げられる。

【００１４】さらに、ポリエステル重合体成分（Ｄ）に
用いられるジオール成分としては、芳香族ジオール成分
を含む１種または２種以上のジオール成分が好ましい。
芳香族ジオール成分は、ポリエステル重合体の全酸成分
に対して２０〜７０モル％の範囲で含まれることが好ま
しく、この範囲で使用することによりトナーの耐ブロッ
キング性が良好となるものである。本発明で使用される
芳香族ジオール成分としては、ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＳ、ビスフェノールＦ、水素化ビスフェノー
ルＡ、ポリオキシプロピレン−（ｎ）−ポリオキシエチ
レン−（ｎ’）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（ｎ）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキ
シエチレン−（ｎ）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（ｎ）−ハ
イドロキノン等が挙げられる（但し、ｎおよびｎ’は２
〜６）。また、本発明においては、ジオール成分として
脂肪族ジオール成分をポリエステル重合体の全酸成分に
対して３０〜８０モル％の範囲で使用することができ
る。脂肪族ジオールをこの範囲で使用することにより、
トナーの耐ブロッキング性が良好となるものである。本
発明で使用できる脂肪族ジオール成分としては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノ
ール、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。

【００１５】本発明のポリエステル重合体成分（Ｄ）と
しては、重量平均分子量が２０００〜３００００の範囲
のものが、スチレン−アクリル系樹脂との相溶性の点か
ら好ましい。また、軟化温度が８０〜１３０℃の範囲で
あることが好ましく、軟化温度が８０℃未満であるとト
ナーの耐ブロッキング性に劣り、逆に１３０℃を超える
とトナーの定着性が不良となるためである。

【００１６】本発明のトナー用樹脂は、上述した（Ａ）
〜（Ｄ）成分を、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、乳化
重合と懸濁重合を組み合わせた重合、溶液重合と懸濁重
合を組み合わせた重合等の方法によって製造されるが、
懸濁重合で製造したものが特に好ましい。重合に用いら
れる触媒としては通常の開始剤が使用でき、例えば過酸
化ベンゾイル、過酸化ラウリル、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム、２，２−アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニト
リル）、オルソクロル過酸化ベンゾイル等が挙げられ
る。また、乳化重合、懸濁重合を行う場合の乳化剤、分
散剤としては通常使用されるものでよいが、ポリアクリ
ル酸ソーダ、後述の製造方法によって得られる分散剤Ａ
が好ましい。さらに、重合安定剤としては、硫酸ナトリ
ウムを使用するのが好ましい。

【００１７】上記のような製造方法により得られた本発
明のトナー用樹脂としては、ゲル分率が０．５〜６０％
であり、好ましくは１０〜６０％の範囲である。これ
は、ゲル分率が０．５％未満では非オフセット性が十分
でなく、逆に６０％を超えると定着性に劣るためであ
る。また、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は５０〜６８
℃の範囲であることが必要である。これは、Ｔｇが５０
℃未満ではトナーの耐ブロッキング性に劣り、Ｔｇが６
８℃を超えるとトナーの定着性が不十分となるためであ
る。さらに、樹脂の軟化温度は、トナーの定着性を勘案
した場合１００〜１９０℃の範囲であることが必要であ
り、好ましくは１１０〜１８０℃の範囲である。

【００１８】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。実施例におけるガラス転移温度（Ｔｇ）は、サン
プルを１００℃でメルトクエンチした後、ＤＳＣ法によ
って昇温速度１０℃／ｍｉｎで求めた。ゲル分率は、
０．５ｇのサンプルを５０ｍｌのテトラヒドロフラン中
に入れ、７０℃で３時間加熱溶融した後、セライト＃５
４５を敷き詰めたガラスフィルターで濾過し、真空乾燥
機を用いて８０℃で十分に乾燥したときの重量の最初の
重量に対する百分率で示した。軟化温度は、１．０ｍｍ
φ×１０ｍｍのノズルを有するフローテスター（島津製
作所社製ＣＦＴ−５００）を用い、荷重３０Ｋｇｆ、昇
温速度３℃／ｍｉｎの等速昇温下での測定において、１
ｇのサンプルが１／２流出したときの温度を測定し求め
た。

【００１９】定着性、非オフセット性は、ローラーの圧
力、温度ならびに速度が自由に設定可能な定着試験機を
用い、ローラー圧力をニップ幅で３ｍｍ、ローラー速度
を３５０ｍｍ／ｓｅｃに設定して温度を変化させ行っ
た。最低定着温度は、定着率が９０％を超える時のロー
ラー温度とし、オフセットが発生した時のローラー温度
をオフセット発生温度とした。これによって、定着性、
非オフセット性の判断を行った。この場合の定着率は、
マクベスの反射濃度計を用いて、紙に定着したトナーの
濃度とテープ剥離させた後の濃度との比で求めた。

【００２０】耐ブロッキング性は、トナー１ｇをサンプ
ル瓶に投入し、４５℃に保った熱風乾燥機に入れ５０時
間放置後の耐ブロッキング性を次の基準で評価した。な
お、評価で△以上であればトナーとして使用可能であ
る。

【００２１】◎：サンプル瓶を逆さにするだけでトナー
が分散する ○：サンプル瓶を逆さにして、１、２回叩くとトナーが
分散する △：サンプル瓶を逆さにして、３〜５回叩くとトナーが
分散する ×：サンプル瓶を逆さにして、６回以上叩いてもトナー
が分散しない分散剤Ａ 脱イオン水９００ｇ、メタアクリル酸メチル２５ｇと３
−ナトリウムスルホプロピルメタアクリル酸７５ｇを反
応容器に仕込み、反応容器内に約３０分間窒素ガスを吹
き込み系内の空気を追い出した後、外部から加熱し撹拌
しながら６０℃に昇温し、過硫酸アンモニウム０．５ｇ
を添加した。温度６０℃で約３時間撹拌を続け、青白色
の外観を呈する粘度３４０センチポイズ（２５℃）の重
合体溶液の懸濁分散剤Ａ（固形分約１０％）を得た。

【００２２】ポリエステル１ フマル酸０．１２モル部、テレフタル酸２．２４モル
部、ポリオキシプロピレン−（２，４）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン０．９４モル部、
ポリオキシエチレン−（２，４）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン０．４６モル部とエチレ
ングリコール１．６５モル部を、重合触媒としての三酸
化アンチモン０．１２重量部と重合禁止剤としてのハイ
ドロキノン０．０５重量部と共に、撹拌機および蒸留塔
を備えた反応容器に投入し、十分に混合した後、撹拌回
転数を２００ｒｐｍとして、反応容器内の温度を２６０
℃まで昇温し、反応系から水を流出させエステル化反応
を行った。水の流出が始まってから約３時間後にエステ
ル化反応を終了させた。次いで、反応容器内の温度を２
４５℃に保ち、反応系内の圧力を２ｍｍＨｇまで減圧
し、反応系からエチレングリコールを流出させ縮合反応
を行った。ジオール成分の流出が始まってから約４時間
後、反応系内の圧力を常圧に戻し縮合反応を終了させ
た。その後、反応容器から樹脂を取出し水で急冷し、乾
燥させた。得られたポリエステル重合体の組成分析の結
果および物性の測定結果を表１に示した。

【００２３】ポリエステル２ フマル酸１．１６モル部、テレフタル酸１．１５モル
部、ネオペンチルグリコール０．４６モル部、ポリオキ
シプロピレン−（２，４）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン１．３８モル部とエチレングリ
コール１．１６モル部を、重合触媒としての三酸化アン
チモン０．１２重量部、酢酸亜鉛０．０２重量部と重合
禁止剤としてのハイドロキノン０．０５重量部と共に、
撹拌機および蒸留塔を備えた反応容器に投入し、ポリエ
ステル１の製造方法と同一条件でエステル化反応および
縮合反応を行った。得られたポリエステル重合体の組成
分析の結果および物性の測定結果を表１に示した。

【００２４】ポリエステル３ フマル酸３．４モル部、ネオペンチルグリコール２．０
３モル部、ポリオキシエチレン−（２，４）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１．０２モル
部とエチレングリコール１．４モル部を、重合触媒とし
ての三酸化アンチモン０．１７重量部、酢酸亜鉛０．０
３重量部、テトラブチルチタネート０．０１重量部と重
合禁止剤としてのハイドロキノン０．０５重量部と共
に、撹拌機および蒸留塔を備えた反応容器に投入し、ポ
リエステル１の製造方法と同一条件でエステル化反応お
よび縮合反応を行った。得られたポリエステル重合体の
組成分析の結果および物性の測定結果を表１に示した。

【００２５】ポリエステル４ フマル酸３．４モル部、ポリオキシエチレン−（２，
４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン３．４モル部とエチレングリコール０．３４モル部
を、重合触媒としての三酸化アンチモン０．１７重量部
と重合禁止剤としてのハイドロキノン０．０５重量部と
共に、撹拌機および蒸留塔を備えた反応容器に投入し、
ポリエステル１の製造方法と同一条件でエステル化反応
および縮合反応を行った。得られたポリエステル重合体
の組成分析の結果および物性の測定結果を表１に示し
た。

【００２６】ポリエステル５ フマル酸３．４モル部とエチレングリコール４．０モル
部を、重合触媒としての三酸化アンチモン０．１７重量
部と重合禁止剤としてのハイドロキノン０．０５重量部
と共に、撹拌機および蒸留塔を備えた反応容器に投入
し、ポリエステル１の製造方法と同一条件でエステル化
反応および縮合反応を行った。得られたポリエステル重
合体の組成分析の結果および物性の測定結果を表１に示
した。

【００２７】ポリエステル６ フマル酸３．４モル部、ポリオキシエチレン−（２，
４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン３．４モル部とエチレングリコール０．３４モル部
を、重合触媒としての三酸化アンチモン０．１７重量部
と共に、撹拌機および蒸留塔を備えた反応容器に投入
し、ポリエステル１の製造方法と同一条件でエステル化
反応および縮合反応を行った。得られたポリエステル重
合体の組成分析の結果および物性の測定結果を表１に示
した。

【００２８】

【表１】

【００２９】なお、表１中に示した樹脂組成の記号は、
それぞれ以下の通りである。 FA ：フマル酸 TPA ：テレフタル酸 NPG ：ネオペンチルグリコール EG ：エチレングリコール BPP ：ポリオキシプロピレン−（２，４）−２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン BPE ：ポリオキシエチレン−（２，４）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン 実施例１〜１４ 脱イオン水２０００重量部、ポリアクリル酸ソーダ（固
形分３．３％）３．３重量部、分散剤Ａ４．４重量部と
硫酸ナトリウム５重量部とを混合し、冷却管、撹拌機な
らびに温度計を備えた反応容器に投入した。次いで、表
２に示した組成で（Ａ）〜（Ｄ）成分および触媒を混合
し反応容器内に投入した。撹拌回転数を３５０ｒｐｍに
保持し、反応容器の外部から温水で加熱して反応容器内
の温度を８８℃まで昇温し懸濁重合を始めた。反応容器
内の温度が８８℃に到達後、約２時間で内温と外温が逆
転した。その後、内温を８８℃に約１時間保持し重合を
終了した。反応容器の冷却管を蒸留塔に交換して、マン
トルヒーターにより反応容器内の温度を１００℃まで昇
温し、脱イオン水に対して２０％蒸留した。さらに、反
応容器内の温度を９０℃に保ち、苛性ソーダを５重量部
投入して約３０分間保持した。その後、約４０℃まで水
冷し、乾燥して白色透明の樹脂を得た。得られたトナー
用樹脂の特性を表３に示した。

【００３０】得られた樹脂９５重量部とカーボンブラッ
ク５重量部を、二軸押出機を用いて１５０℃で溶融混練
（実施例３では１８０℃で溶融混練）し、ジェットミ
ル、分級機により粒径１０〜２０μｍのトナーを得た。
得られたトナーの特性を表３に示した。

【００３１】比較例１〜８ 表２に示した組成で（Ａ）〜（Ｄ）成分および触媒を混
合した以外は実施例と同一の方法で樹脂を得た。得られ
た樹脂の特性を表３に示した。また、得られた樹脂を用
いて、実施例に従ってトナーを得た。得られたトナーの
特性を表３に示した。

【００３２】

【表２】

【００３３】

【表３】

【００３４】なお、表中に示した樹脂組成の記号は、そ
れぞれ以下の通りである。 St ：スチレン n-BA ：アクリル酸ｎ−ブチル n-BMA ：メタアクリル酸ｎ−ブチル DEAEMA：メタアクリル酸ジエチルアミノエチル PA-2 ：ε−カプロラクトン／２−ヒドロキシエチルメ
タアクリル酸のモル比が２のカプロラクトン変性２−ヒ
ドロキシエチルメタアクリル酸 PA-4 ：ε−カプロラクトン／２−ヒドロキシエチルメ
タアクリル酸のモル比が４のカプロラクトン変性２−ヒ
ドロキシエチルメタアクリル酸 PA-6 ：ε−カプロラクトン／２−ヒドロキシエチルメ
タアクリル酸のモル比が６のカプロラクトン変性２−ヒ
ドロキシエチルメタアクリル酸 PEs-1 ：表１に示したポリエステル１ PEs-2 ：表１に示したポリエステル２ PEs-3 ：表１に示したポリエステル３ PEs-4 ：表１に示したポリエステル４ PEs-5 ：表１に示したポリエステル５ PEs-6 ：表１に示したポリエステル６ BPO ：過酸化ベンゾイル V-59 ：２，２−アゾビス２−メチルブチロニトリル 表３からも明らかなように、本発明の樹脂を用いたトナ
ーである実施例１〜１４では、いずれも優れた定着性、
非オフセット性ならびに耐ブロッキング性を示した。こ
れに対して、比較例１〜４のトナーはオフセット発生温
度が低く最低定着温度との差が小さく非オフセット性に
劣り、比較例２、６および８のトナーは最低定着温度が
高く定着性が不良であり、比較例５のトナーは最低定着
温度が高く定着性に劣ると共に耐湿性にも劣り画像濃度
が安定せず、比較例７のトナーは耐ブロッキング性に劣
るものであった。

【００３５】

【発明の効果】 本発明のトナー用樹脂は、定着性、非
オフセット性ならびに耐ブロッキング性に極めて優れた
トナーを提供できるものであり、またコピーマシン、プ
リンター等での印刷の高速化を可能とできるものであ
る。

【００３６】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−87973（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−45447（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−171345（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−198049（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−296066（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/087

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン成分（Ａ）、アクリル酸エステ
   ル成分および／またはメタアクリル酸エステル成分
   （Ｂ）、（Ａ）〜（Ｃ）成分の総量に対して０．５〜１
   ５重量％のカプロラクトン変性ヒドロキシアルキルアク
   リル酸エステル成分および／またはそのカプロラクトン
   変性ヒドロキシアルキルメタアクリル酸エステル成分
   （Ｃ）と、不飽和二塩基酸を含む１種あるいは２種以上
   の２価カルボン酸成分と芳香族ジオール成分を含む１種
   あるいは２種以上のジオール成分より得られ、（Ａ）〜
   （Ｃ）成分の総量に対して０．１〜２０重量％のポリエ
   ステル重合体成分（Ｄ）とを重合して得られた重合体か
   らなり、ゲル分率が０．５〜６０％、ガラス転移温度が
   ５０〜６８℃、軟化温度が１００〜１９０℃であること
   を特徴とするトナー用樹脂。
2. 【請求項２】 ポリエステル重合体成分（Ｄ）が、全酸
   成分中１〜１００モル％の不飽和二塩基酸、全酸成分中
   ０〜９９モル％の飽和二塩基酸、全酸成分に対して２０
   〜７０モル％の芳香族ジオール成分および全酸成分に対
   して３０〜８０モル％の脂肪族ジオール成分から得られ
   たことを特徴とする請求項１記載のトナー用樹脂。
3. 【請求項３】 ポリエステル重合体成分（Ｄ）が、重量
   平均分子量が２０００〜３００００、軟化温度が８０〜
   １３０℃であることを特徴とする請求項１記載のトナー
   用樹脂。