JP3010884B2 - シュウ酸ジアミド類の製造方法 - Google Patents
シュウ酸ジアミド類の製造方法Info
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- JP3010884B2 JP3010884B2 JP4050613A JP5061392A JP3010884B2 JP 3010884 B2 JP3010884 B2 JP 3010884B2 JP 4050613 A JP4050613 A JP 4050613A JP 5061392 A JP5061392 A JP 5061392A JP 3010884 B2 JP3010884 B2 JP 3010884B2
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- Japan
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- isocyanate
- oxalic acid
- acid diamides
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- producing oxalic
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シュウ酸ジアミド類の
製造方法に関し、詳しくは、ランタノイド系金属ハロゲ
ン化物に式〔Ｉ〕 Ｒ−ＮＣＯ 〔Ｉ〕 （式中、Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、もしくはアラルキル基を表す。）で示されるイソシ
アナート類を作用せしめることを特徴とする式〔II〕 Ｒ−ＮＨＣＯＣＯＮＨ−Ｒ 〔II〕 （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する。）で示されるシ
ュウ酸ジアミド類の製造方法に関するものである。
製造方法に関し、詳しくは、ランタノイド系金属ハロゲ
ン化物に式〔Ｉ〕 Ｒ−ＮＣＯ 〔Ｉ〕 （式中、Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、もしくはアラルキル基を表す。）で示されるイソシ
アナート類を作用せしめることを特徴とする式〔II〕 Ｒ−ＮＨＣＯＣＯＮＨ−Ｒ 〔II〕 （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する。）で示されるシ
ュウ酸ジアミド類の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術、発明が解決しようとする課題】シュウ酸
ジアミド類は、高分子用添加剤、ファインケミカルズの
中間体として有用な化合物であり、シュウ酸をハロゲン
化してシュウ酸のジハライドとした後、これを一級アミ
ン類と反応させることにより製造することも知られてい
る。しかしながら、イソシアナート類から一挙にシュウ
酸ジアミド類を製造し得ることについては知られていな
い。
ジアミド類は、高分子用添加剤、ファインケミカルズの
中間体として有用な化合物であり、シュウ酸をハロゲン
化してシュウ酸のジハライドとした後、これを一級アミ
ン類と反応させることにより製造することも知られてい
る。しかしながら、イソシアナート類から一挙にシュウ
酸ジアミド類を製造し得ることについては知られていな
い。
【０００３】本発明者等は、イソシアナート類の反応に
ついて、鋭意検討を重ねた結果、ランタニド系金属ハロ
ゲン化物に作用せしめれば、一挙にシュウ酸ジアミド類
が得られることを見出すとともに、さらに種々の検討を
加えて本発明を完成した。
ついて、鋭意検討を重ねた結果、ランタニド系金属ハロ
ゲン化物に作用せしめれば、一挙にシュウ酸ジアミド類
が得られることを見出すとともに、さらに種々の検討を
加えて本発明を完成した。
【０００４】
【課題を解決する手段】すなわち本発明は、ランタノイ
ド系金属ハロゲン化物のに式〔Ｉ〕 Ｒ−ＮＣＯ 〔Ｉ〕 （式中、Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、もしくはアラルキル基を表す。）で示されるイソシ
アナート類を作用せしめることを特徴とする式〔II〕 Ｒ−ＮＨＣＯＣＯＮＨ−Ｒ 〔II〕 （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する。）で示されるシ
ュウ酸ジアミド類の製造方法を提供するものである。
ド系金属ハロゲン化物のに式〔Ｉ〕 Ｒ−ＮＣＯ 〔Ｉ〕 （式中、Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、もしくはアラルキル基を表す。）で示されるイソシ
アナート類を作用せしめることを特徴とする式〔II〕 Ｒ−ＮＨＣＯＣＯＮＨ−Ｒ 〔II〕 （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する。）で示されるシ
ュウ酸ジアミド類の製造方法を提供するものである。
【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。式
〔Ｉ〕で示されるイソシアナート類の置換基Ｒとして
は、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、２級ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシ
ル、ドデシル、ラウリル、ステアリル等ののアルキル
基、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル
等のシクロアルキル基、フェニル、トリル、キシリル、
クロロフェニル、ブロモフェニル、ジクロロフェニル、
ジブロモフェニル、メトキシフェニル、エトキシフェニ
ル、プロポキシフェニル、ジメトキシフェニル、1-ナフ
チル、2-ナフチル等のアリール基、ベンジル、フェニル
エチル、フェニルプロピル、フェニルブチル、メトキシ
フェニルエチル等のアラルキル基などが挙げられる。
〔Ｉ〕で示されるイソシアナート類の置換基Ｒとして
は、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、２級ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシ
ル、ドデシル、ラウリル、ステアリル等ののアルキル
基、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル
等のシクロアルキル基、フェニル、トリル、キシリル、
クロロフェニル、ブロモフェニル、ジクロロフェニル、
ジブロモフェニル、メトキシフェニル、エトキシフェニ
ル、プロポキシフェニル、ジメトキシフェニル、1-ナフ
チル、2-ナフチル等のアリール基、ベンジル、フェニル
エチル、フェニルプロピル、フェニルブチル、メトキシ
フェニルエチル等のアラルキル基などが挙げられる。
【０００６】より具体的化合物としては、例えば、イソ
シアン酸メチル、イソシアン酸エチル、イソシアン酸プ
ロピル、イソシアン酸ブチル、イソシアン酸ペンチル、
イソシアン酸オクチル、イソシアン酸ノニル、イソシア
ン酸デシル、イソシアン酸ウンデシル、イソシアン酸ド
デシル、イソシアン酸ラウリル、イソシアン酸ステアリ
ル、イソシアン酸シクロペンチル、イソシアン酸シクロ
ヘキシル、イソシアン酸シクロヘプタン、イソシアン酸
フェニル、イソシアン酸トリル、イソシアン酸キシリ
ル、イソシアン酸クロロフェニル、イソシアン酸ブロモ
フェニル、イソシアン酸ジクロロフェニル、イソシアン
酸ジブロモフェニル、イソシアン酸メトキシフェニル、
イソシアン酸エトキシフェニル、イソシアン酸プロポキ
シフェニル、イソシアン酸ジメトキシフェニル、イソシ
アン酸1-ナフチル、イソシアン酸2-ナフチル、イソシア
ン酸ベンジル、イソシアン酸フェニルエチル、イソシア
ン酸フェニルプロピル、イソシアン酸フェニルブチル、
イソシアン酸メトキシフェニルエチル等が挙げられる。
シアン酸メチル、イソシアン酸エチル、イソシアン酸プ
ロピル、イソシアン酸ブチル、イソシアン酸ペンチル、
イソシアン酸オクチル、イソシアン酸ノニル、イソシア
ン酸デシル、イソシアン酸ウンデシル、イソシアン酸ド
デシル、イソシアン酸ラウリル、イソシアン酸ステアリ
ル、イソシアン酸シクロペンチル、イソシアン酸シクロ
ヘキシル、イソシアン酸シクロヘプタン、イソシアン酸
フェニル、イソシアン酸トリル、イソシアン酸キシリ
ル、イソシアン酸クロロフェニル、イソシアン酸ブロモ
フェニル、イソシアン酸ジクロロフェニル、イソシアン
酸ジブロモフェニル、イソシアン酸メトキシフェニル、
イソシアン酸エトキシフェニル、イソシアン酸プロポキ
シフェニル、イソシアン酸ジメトキシフェニル、イソシ
アン酸1-ナフチル、イソシアン酸2-ナフチル、イソシア
ン酸ベンジル、イソシアン酸フェニルエチル、イソシア
ン酸フェニルプロピル、イソシアン酸フェニルブチル、
イソシアン酸メトキシフェニルエチル等が挙げられる。
【０００７】また本発明に使用されるランタノイド系金
属ハロゲン化物としては、例えばランタン、セリウム、
プラセオジウム、ネオジウム、プロメチウム、サマリウ
ム、ヨウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、シスプ
ロシウム、ホロニウム、エルビウム、ツリウム、イッテ
ルビウム、ルテチウムなどの塩化物、臭化物、沃化物が
挙げられる。これらの沃化物が好ましく、なかでも沃化
サマリウム、沃化イッテルビウム、沃化ヨウロピウムが
好ましく使用される。より好ましくは沃化サマリウムで
ある。ランタノイド系金属ハロゲン化物は、イソシアナ
ート類に対して、通常１〜２倍モル倍使用される。好ま
しくは１〜1.2 倍モル程度である。
属ハロゲン化物としては、例えばランタン、セリウム、
プラセオジウム、ネオジウム、プロメチウム、サマリウ
ム、ヨウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、シスプ
ロシウム、ホロニウム、エルビウム、ツリウム、イッテ
ルビウム、ルテチウムなどの塩化物、臭化物、沃化物が
挙げられる。これらの沃化物が好ましく、なかでも沃化
サマリウム、沃化イッテルビウム、沃化ヨウロピウムが
好ましく使用される。より好ましくは沃化サマリウムで
ある。ランタノイド系金属ハロゲン化物は、イソシアナ
ート類に対して、通常１〜２倍モル倍使用される。好ま
しくは１〜1.2 倍モル程度である。
【０００８】反応は、溶媒の存在下に通常実施される。
かかる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、エチ
ルエーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホオ
キシド、ジメトキシエタン、ジメチルアセトアミド等の
非プロトン性極性溶媒が通常使用される。テトラヒドロ
フランが好ましく使用される。またかかる溶媒に少量の
ヘキサメチレンホスホロトリアミドを併用して使用する
ことが好ましい。その使用量は、イソシアナート類に対
して、通常５〜50wt倍である。
かかる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、エチ
ルエーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホオ
キシド、ジメトキシエタン、ジメチルアセトアミド等の
非プロトン性極性溶媒が通常使用される。テトラヒドロ
フランが好ましく使用される。またかかる溶媒に少量の
ヘキサメチレンホスホロトリアミドを併用して使用する
ことが好ましい。その使用量は、イソシアナート類に対
して、通常５〜50wt倍である。
【０００９】反応温度は、通常、-80 〜100 ℃で実施さ
れる。反応時間は、条件にもよるが通常、30分〜50時間
程度である。
れる。反応時間は、条件にもよるが通常、30分〜50時間
程度である。
【００１０】反応後、反応マスを水で希釈した酸、例え
ば希塩酸、希硫酸等で処理した後、濾過、抽出等により
目的とするシュウ酸ジアミド類を取り出すことができ
る。
ば希塩酸、希硫酸等で処理した後、濾過、抽出等により
目的とするシュウ酸ジアミド類を取り出すことができ
る。
【００１１】
【発明の効果】本発明方法によれば、イソシアナート類
から一挙にシュウ酸ジアミド類を製造し得る。
から一挙にシュウ酸ジアミド類を製造し得る。
【００１２】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００１３】実施例１ 窒素雰囲気下、フェニルイソシアナート(119mg、1mmol)
とヘキサメチレンホスホロトリアミド(0.5ml) との混合
物に沃化サマリウム(SmI2)のテトラヒドロフラン溶液(
青色、0.1M,12ml,1.2mmol ) を加えて、室温下に２時間
攪拌を続けた。反応液は黄色に変化した。次いで、減圧
下にテトラヒドロフランを留去した後、2Nの塩酸(1ml)
と水(80ml)を加えたところ結晶が析出した。この結晶を
テトラヒドロフランとヘキサン(1/2) からなる溶媒より
再結晶することにより、融点256 〜257 ℃のシュウ酸ジ
フェニルアミド74mgを得た。収率は62％であった。
とヘキサメチレンホスホロトリアミド(0.5ml) との混合
物に沃化サマリウム(SmI2)のテトラヒドロフラン溶液(
青色、0.1M,12ml,1.2mmol ) を加えて、室温下に２時間
攪拌を続けた。反応液は黄色に変化した。次いで、減圧
下にテトラヒドロフランを留去した後、2Nの塩酸(1ml)
と水(80ml)を加えたところ結晶が析出した。この結晶を
テトラヒドロフランとヘキサン(1/2) からなる溶媒より
再結晶することにより、融点256 〜257 ℃のシュウ酸ジ
フェニルアミド74mgを得た。収率は62％であった。
【００１４】実施例２〜７ 実施例１において、フェニルイソシアナートの代わりに
表１に示すイソシアナート類を用いて実施例１に準拠し
て実施した。結果を表１に示した。
表１に示すイソシアナート類を用いて実施例１に準拠し
て実施した。結果を表１に示した。
Claims (1)
- 【請求項１】ランタノイド系金属ハロゲン化物に式
〔Ｉ〕 Ｒ−ＮＣＯ 〔Ｉ〕 （式中、Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、もしくはアラルキル基を表す。）で示されるイソシ
アナート類を作用せしめることを特徴とする式〔II〕 Ｒ−ＮＨＣＯＣＯＮＨ−Ｒ 〔II〕 （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する。）で示されるシ
ュウ酸ジアミド類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4050613A JP3010884B2 (ja) | 1992-03-09 | 1992-03-09 | シュウ酸ジアミド類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4050613A JP3010884B2 (ja) | 1992-03-09 | 1992-03-09 | シュウ酸ジアミド類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05246966A JPH05246966A (ja) | 1993-09-24 |
| JP3010884B2 true JP3010884B2 (ja) | 2000-02-21 |
Family
ID=12863829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4050613A Expired - Lifetime JP3010884B2 (ja) | 1992-03-09 | 1992-03-09 | シュウ酸ジアミド類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3010884B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2818976B1 (fr) * | 2000-12-29 | 2005-04-15 | Rhodia Chimie Sa | Procede de (cyclo) condensation au moyen d'un sel de silazane d'erbium |
-
1992
- 1992-03-09 JP JP4050613A patent/JP3010884B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05246966A (ja) | 1993-09-24 |
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