JP3007193B2 - 防錆顔料組成物およびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、防錆顔料組成物および
その製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、ウ
レタン樹脂や酸化重合型樹脂に対する優れた重合促進作
用と防錆作用を有し、かつ塗料への分散性が良好な防錆
顔料組成物およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、油性塗料、水系塗料、溶剤系塗料
などの塗料用樹脂の重合促進剤としては、鉛系化合物
（たとえば、リン酸鉛、ナフテン酸鉛など）や、有機ス
ズ系化合物（たとえば、酢酸トリフェニルスズ、塩化ト
リフェニルスズ、酢酸トリブチルスズ）などが使用され
ていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、鉛系や有機ス
ズ系の重合促進剤は、ウレタン樹脂や酸化重合型樹脂に
対する重合促進作用が優れているものの、鉛や有機スズ
を含有する毒劇物であるため、人の健康を損なうおそれ
があるなど、安全性面で問題があった。

【０００４】したがって、本発明は、毒劇物に該当せ
ず、優れた重合促進作用と防錆作用を有し、しかも塗料
への分散性が良好な防錆顔料組成物を提供することを目
的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、酸化チタン
（ＴｉＯ₂ ）の表面をビスマス酸化物で被覆することに
よって、上記目的を達成したものである。

【０００６】すなわち、本発明は、ウレタン樹脂や酸化
重合型樹脂の重合促進作用を有するビスマス酸化物を塗
料への分散性が優れた酸化チタンの表面に被覆させてお
き、ビスマス酸化物が塗料に対して少量でも塗料中に均
一に分散することができるようにして、均一に硬化した
塗膜が得られるようにし、それによって、優れた防錆作
用が得られるようにしたのである。

【０００７】上記のビスマス酸化物は含水酸化ビスマス
または酸化ビスマスであるが、これらは毒劇物に該当せ
ず、酸化チタンはもちろん毒劇物に該当しない。したが
って、安全性面での問題がない。

【０００８】ビスマス酸化物を単独で重合促進剤として
使用することも可能であるが、使用量が少ないと、ビス
マス酸化物を塗料中に均一に分散させることができず、
そのため、重合が偏在して起こり、均一に硬化した塗膜
が得られない。

【０００９】一方、酸化チタンは白色顔料として使用で
きるものであり、分散性、耐光性、耐候性が優れている
上に、重合促進剤より使用量が多く、また、多く使用し
たことによる弊害も少ない。

【００１０】そこで、本発明では、この酸化チタンの表
面にビスマス酸化物を被覆させることによって、ビスマ
ス酸化物が塗料に対して少量でも塗料中に均一に分散で
きるようにして、重合を均一に生じさせ、均一に硬化し
た塗膜が得られるようにしたのである。

【００１１】本発明の各成分についてさらに詳しく説明
すると、本発明において、酸化チタンは、硫酸法、塩素
法のいずれで得られるものでも使用することができ、ま
た、一般に塗料に使用されている酸化チタンの粒子表面
にアルミニウム、珪素、亜鉛、ジルコニウムなどを被覆
したものも用いることができる。

【００１２】この酸化チタンの表面にビスマス酸化物を
被覆するにあたっては、まず、酸化チタンのアルカリス
ラリーを調製し、該スラリー中にビスマスイオンを含む
水溶液を滴下して、酸化チタンの表面を含水酸化ビスマ
スで被覆し、６０〜１０００℃で乾燥または焼成する。
それによって、酸化チタンの表面をビスマス酸化物で被
覆した本発明の顔料組成物が得られる。

【００１３】酸化チタンのアルカリスラリーの調製にあ
たってのアルカリ源としては、ナトリウム、カリウムな
どのアルカリ金属の水酸化物、アンモニア水やアミン類
はもとより、尿素類のように加熱によりアルカリ源とな
るものも用いることができる。

【００１４】これらアルカリ源の量としては、酸化チタ
ンスラリーのｐＨが８以上であれば特に制限はなく、ま
た、酸化チタンスラリーの濃度としては、該酸化チタン
スラリーが攪拌可能なスラリー濃度であれば特に制限は
ないが、通常、５ｇ／リットル〜５００ｇ／リットルの
範囲が好ましい。

【００１５】また、含水酸化ビスマスの被覆時の酸化チ
タンスラリーの温度としては、室温から９０℃ぐらいま
でが適切であり、通常、スラリー温度が高いほど濾過性
がよい。そして、上記程度の温度であれば、得られる顔
料組成物の物性に悪影響を及ぼすことはない。

【００１６】上記酸化チタンの表面を含水酸化ビスマス
で被覆するためのビスマス溶液は、溶液中にビスマスイ
オンを含有する水溶液であれば特に制限はないが、通
常、酸性溶液が好ましい。酸性溶液にするための酸とし
ては、塩酸、硝酸、硫酸、酢酸などが用いられる。

【００１７】これらビスマス溶液中のビスマスイオンの
濃度については、特に制限はないが、通常、ビスマスと
して１〜５０重量％含有しているものが好ましい。

【００１８】酸化チタンの表面への含水酸化ビスマスの
被覆は、酸化チタンのアルカリスラリー中に、ビスマス
イオンを含有する水溶液を滴下していくことによって行
われる。このようなビスマス溶液の滴下は、３０分〜２
時間程度かけて行うのが好ましい。

【００１９】上記のような、酸化チタンのアルカリスラ
リー中へのビスマス溶液の滴下終了時に、スラリーのｐ
Ｈは３以上であることが好ましい。スラリーのｐＨが３
未満では、ビスマス溶液に起因する不純物が残存するお
それがあるので好ましくない。

【００２０】ビスマス溶液の滴下後は、１０分間以上熟
成した後、常法に従って濾過を行い、さらに濾過ケーキ
中の未反応物を除去するために、濾過ケーキ上から該ケ
ーキの倍量以上の温水で加水洗浄するか、または、濾過
ケーキを再度室温から９０℃程度の温水スラリーとして
１０分間以上再分散した後、常法に従って濾過すること
が好ましい。

【００２１】そして、上記濾過ケーキを６０〜１０００
℃で乾燥または焼成することによって、酸化チタンの表
面をビスマス酸化物で被覆した本発明の防錆顔料組成物
が得られる。

【００２２】濾過ケーキの加熱処理を上記のように６０
〜１０００℃という広い範囲で行うようにしているの
は、酸化チタンの表面を被覆するビスマス酸化物の含水
量、つまりＢｉ₂ Ｏ₃ ・ｎＨ₂ Ｏのｎ（通常、ｎが大き
くなるほど重合促進作用が大きくなる）をいくらにする
かは、最終製品の使用目的によって異なるからである。

【００２３】たとえば、含水酸化ビスマス〔Ｂｉ₂ Ｏ₃
・ｎＨ₂ Ｏ（０＜ｎ≦３）〕が望ましい場合は、比較的
低い温度で乾燥すればよく、結晶水を含まない酸化ビス
マス（Ｂｉ₂ Ｏ₃ ）が望ましい場合には高温で焼成すれ
ばよい。

【００２４】上記のように、濾過ケーキの加熱処理は、
最終製品の使用目的にあわせて、６０〜１０００℃とい
う広い範囲内から選択すればよく、それによって酸化チ
タンの表面を被覆するビスマス酸化物は含水酸化ビスマ
スまたは酸化ビスマスになる。

【００２５】乾燥または焼成後、粉砕および分級するこ
とにより、出発原料の酸化チタンとほぼ同じ粒径の表面
をビスマス酸化物で被覆した酸化チタンが得られ、この
表面をビスマス酸化物で被覆した酸化チタンは、通常の
酸化チタンと同様に各樹脂に対する分散性が優れてい
る。

【００２６】上記のようにして得られた表面をビスマス
酸化物で被覆した酸化チタンによって本発明の防錆顔料
組成物が構成されるが、この防錆顔料組成物は通常の白
色顔料としての作用に加えて、前記したようにウレタン
樹脂や酸化重合型樹脂などに対する優れた重合促進作用
を有し、かつ優れた防錆作用を有している。

【００２７】酸化チタンの表面を被覆するビスマス酸化
物の量としては、酸化チタンに対するビスマスの重量換
算で０．１〜５０重量％の範囲が好ましい。

【００２８】ビスマス酸化物の量が上記範囲より少ない
場合は、ウレタン樹脂や酸化重合型樹脂に対する重合促
進作用が少なくなり、そのため、充分に硬化した塗膜が
得られなくなって、防錆塗料では防錆効果が充分に発揮
されなくなる。また、ビスマス酸化物の量が上記範囲よ
り多くなると、酸化チタンに基づく特性が損なわれ、分
散性が低下して、重合が偏在して起こるようになり、均
一に硬化した塗膜が得られにくくなる。

【００２９】本発明の防錆顔料組成物は、一液型、二液
型のいずれのウレタン樹脂に対しても適用可能である。
すなわち、イソシアネート基またはフェノール、アルコ
ール、アセチルアセトンなどでブロックされたイソシア
ネート基を含む一液型のウレタン樹脂またはポリオール
化合物などの硬化剤を併用する二液型のウレタン樹脂の
いずれに対しても、本発明の防錆顔料組成物によって重
合を促進させることができる。

【００３０】イソシアネート基を含有する原料として
は、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート、水素化トリレン
ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネートなどが挙げられる。

【００３１】ポリオール化合物としては、ポリエステル
ポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオ
ール、エポキシポリオールなどが挙げられる。

【００３２】上記のポリオール化合物の構成成分として
の二塩基酸としては、アジピン酸、セバチン酸、ダイマ
ー酸、無水フタル酸、イソフタル酸などが挙げられる。
グリコール類としては、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ヘキサントリオール、トリメチロールプロバン、
グリセリン、ソルビトールなどが挙げられる。アミン類
としては、通常の第１級アミンや第２級アミンが挙げら
れる。

【００３３】本発明の防錆顔料組成物をウレタン樹脂に
配合すると、本発明の防錆顔料組成物がウレタン樹脂中
に均一に分散し、酸化チタンの表面を被覆しているビス
マス酸化物中のビスマスがウレタン樹脂の重合促進剤
（硬化触媒）として作用するので、均一に硬化された塗
膜が得られ、未硬化部分がなくなり、素地に対する密着
性が向上して、防錆効果が向上する。また、ウレタン樹
脂の焼付温度が低下する。

【００３４】上記のようなウレタン樹脂の焼付温度の低
下は、加熱に要する熱量を低減できるようになるので、
経済的に有利である。また、ウレタン塗料を凹凸がある
物体に塗装する場合、塗膜の厚みに均一性を欠くことが
起こり得るが、そのような場合、通常の焼付温度に設定
して焼付を行うと、厚みが厚くて、熱が充分に伝わりに
くい部分も、上記のような焼付温度の低下により、焼付
が可能になって未硬化部分がなくなるという効果を生じ
る。

【００３５】本発明の防錆顔料組成物は、上記ウレタン
樹脂以外にも、酸化重合型樹脂の重合促進剤として作用
するが、この酸化重合型樹脂は電着塗料の塗膜形成要素
として有用なものである。

【００３６】しかし、酸化重合型樹脂は、塗料化した場
合の塗膜の耐水透過性が悪く、そのため、水が塗膜を通
過して素地に達し、素地を腐食させやすい。その結果、
通常の防錆顔料では、防錆力が低下して、充分な防錆効
果が得られない。

【００３７】ところが、本発明の防錆顔料組成物を酸化
重合型樹脂に配合すると、酸化チタンの表面を被覆して
いるビスマス酸化物中のビスマスが、酸化重合型樹脂の
重合促進剤（硬化触媒）として作用し、塗膜の硬化を促
進させるので、塗膜の耐水透過性が向上して水の透過が
抑制され、優れた防錆効果が発揮されるようになる。

【００３８】さらに、ビスマスが酸化重合型樹脂の成分
の一部と反応して金属石鹸を形成し、これが鉄の腐食を
防止するので、防錆効果がより一層向上する。

【００３９】上記の酸化重合型樹脂は、溶剤系のものと
水系のものとに大別される。溶剤系酸化重合型樹脂とし
ては、多塩基酸、多価アルコール、重合性ビニルモノマ
ーなどの重縮合反応により得られる不飽和ポリエステル
樹脂および各種変性剤で変性された変性不飽和ポリエス
テル樹脂などが代表例として挙げられる。

【００４０】上記多塩基酸としては、たとえば、無水フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水コハク酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロ
無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラブロ
ム無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水ヘッ
ト酸、無水ハイミック酸、無水マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸などの二塩基酸、無水トリメット酸、メチル
シクロヘキセントリカルボン酸無水物などの三塩基酸、
無水ピロメリット酸などの四塩基酸が挙げられる。

【００４１】多価アルコールとしては、たとえば、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチ
レングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチル
グリコール、トリエチレングリコール、水素化ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールジヒドロキシプロピルエーテ
ルなどの二価アルコール、グリセリン、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシメ
チルアミノメタンなどの三価アルコール、ペンタエリト
リットなどの四価アルコールが挙げられる。

【００４２】重合性ビニルモノマーとしては、たとえ
ば、スチレン、ビニルトルエン、ジアリルフタレート、
トリアリルシアヌレートなどが挙げられる。

【００４３】また、これらの多塩基酸、多価アルコー
ル、重合性ニルモノマーなどと、その他の添加剤とから
合成される不飽和ポリエステル樹脂などであれば、特に
制限はなく、種々の変性剤で変性された不飽和ポリエス
テル樹脂も使用することができる。

【００４４】そのような変性剤としては、たとえば、あ
まに油、大豆油、サフラワー油、トール油、やし油、ひ
まし油、脱水ひまし油、ぬか油脂肪酸、フェノール、エ
ポキシ、スチレン、アクリル、ビニル、ウレタンなどが
挙げられる。

【００４５】一方、水系酸化重合型樹脂としては、アニ
オン型、カチオン型の水系酸化重合型樹脂が挙げられ
る。

【００４６】アニオン型電着塗料に使用するアニオン型
水系酸化重合型樹脂は、酸化重合し得る不飽和結合と、
電着に必要な負の電荷と親水性を与えるための、カルボ
キシル基のようなアニオン性官能基を持っている。典型
的なそのような樹脂は、マレイン化天然もしくは合成乾
性油、マレイン化ポリブタジエン、あるいはそれらの樹
脂を水、アルコール、アンモニア、１級または２級アミ
ンで開裂して得られるジカルボン酸、ハーフエステル、
ハーフアミドなどである。

【００４７】カチオン型電着塗料に使用するカチオン型
水系酸化重合型樹脂は、酸化重合し得る不飽和基と、正
の電荷と親水性を与えるためのアミノ基のようなカチオ
ン性官能基を持っている。典型的なそのような樹脂は、
エポキシ化液状ポリブタジエンと２級アミンとを反応さ
せることにより、ポリブタジエンにアミノ基を導入する
ことによって得られる。

【００４８】これら電着塗料は、塗膜性能を向上させる
目的で電荷および親水性を与えない樹脂、たとえばエポ
キシアクリレート系樹脂を上記水系酸化重合型樹脂とエ
マルジョンの形で併用することも可能であり、また樹脂
自体の自己架橋とあわせて、ブロックイソシアネート化
合物やメラミン樹脂、ポリエステル樹脂のような架橋剤
を併用することも可能である。したがって、このような
親水性官能基を持たない樹脂および硬化剤との併用系も
含めて、水系酸化重合型樹脂として使用することができ
る。

【００４９】本発明の防錆顔料組成物は、特にウレタン
樹脂および酸化重合型樹脂に対して効果的であるが、こ
れらウレタン樹脂や酸化重合型樹脂以外の他の樹脂系に
対しても使用することができる。

【００５０】そのような他の樹脂系としては、塗料用樹
脂として用いられているものであれば特に制限はなく、
たとえば、フェノール樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹
脂、ビニル樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、シリコー
ン樹脂、ポリエステル樹脂などの各種塗料用合成樹脂、
塩化ゴム、環化ゴムなどのゴム誘導体、ボイル油、油性
ワニス、その他繊維素誘導体などが、単独または併用し
て使用できる。

【００５１】

【実施例】つぎに、実施例をあげて本発明をさらに説明
する。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定され
るものではない。なお、以後において、配合量など各種
の量はいずれも重量基準によるものである。

【００５２】実施例１ 内容積５リットルの４つ口フラスコ中で、４％アンモニ
ウム水溶液２７００ｇに酸化チタン〔テイカ社製ＪＲ−
６００Ｅ（商品名）〕１８０ｇを８０℃で均一に分散さ
せた。

【００５３】上記のようにして得られた酸化チタンスラ
リー中に、ビスマスの硝酸酸性溶液１１００ｇ（ビスマ
スとして７％含有）を約１００分間かけて滴下した。こ
の間、酸化チタンスラリーは、８０±２℃に保持した。

【００５４】上記スラリーを８０±２℃に保持したま
ま、約３０分間熟成した後、吸引濾過を行い、ケーキと
濾液に分離した。そして、上記濾過ケーキを再度８０±
２℃の温水１０００ｇ中に投入し、３０分間攪拌した
後、再度吸引濾過を行って、ケーキと濾液に分離した。

【００５５】再分離後の濾過ケーキを９０℃の乾燥機中
に１２時間放置した後、粉砕することによって、表面を
含水酸化ビスマスで被覆した酸化チタンを得た。

【００５６】ＩＣＰ発光分析をしたところ、上記の表面
を含水酸化ビスマスで被覆した酸化チタンにおける含水
酸化ビスマスは、酸化チタンに対するビスマスの重量換
算で約３３％であった。

【００５７】実施例２ 内容積５リットルの４つ口フラスコ中で、６％アンモニ
ウム水溶液１０００ｇに酸化チタン〔テイカ社製ＪＲ−
６０３（商品名）〕６７ｇを６０℃で均一に分散させ
た。

【００５８】上記のようにして得られた酸化チタンスラ
リー中に、ビスマスの塩酸酸性溶液７５ｇ（ビスマスと
して１４％含有）を約８０分間かけて滴下した。この
間、酸化チタンスラリーは、６０±２℃に保持した。

【００５９】上記スラリーを６０±２℃に保持したま
ま、約３０分間熟成した後、吸引濾過を行い、ケーキと
濾液に分離した。そして、上記濾過ケーキを再度６０±
２℃の温水３００ｇ中に投入し、３０分間攪拌した後、
再度吸引濾過を行って、ケーキと濾液に分離した。

【００６０】再分離後の濾過ケーキを３００℃の乾燥機
中に５時間放置した後、粉砕することによって、表面を
含水酸化ビスマスで被覆した酸化チタンを得た。

【００６１】ＩＣＰ発光分析をしたところ、上記の表面
を含水酸化ビスマスで被覆した酸化チタンにおける含水
酸化ビスマスは、酸化チタンに対するビスマスの重量換
算で約１０％であった。

【００６２】実施例３ 内容積５リットルの４つ口フラスコ中で、５％水酸化ナ
トリウム水溶液１１００ｇに酸化チタン〔石原産業社製
ＣＲ−９０（商品名）〕１２０ｇを８０℃で均一に分散
させた。

【００６３】上記のようにして得られた酸化チタンスラ
リー中に、ビスマスの硝酸酸性溶液４７０ｇ（ビスマス
として８％含有）を約８０分間かけて滴下した。この
間、酸化チタンスラリーは、８０±２℃に保持した。

【００６４】上記スラリーを８０±２℃に保持したま
ま、約６０分間熟成した後、吸引濾過を行い、ケーキと
濾液に分離した。そして、上記濾過ケーキを再度８０±
２℃の温水３０００ｇ中に投入し、６０分間攪拌した
後、再度吸引濾過を行って、ケーキと濾液に分離した。

【００６５】再分離後の濾過ケーキを１００℃の乾燥機
中に８時間放置した後、粉砕することによって、表面を
含水酸化ビスマスで被覆した酸化チタンを得た。

【００６６】ＩＣＰ発光分析をしたところ、上記の表面
を含水酸化ビスマスで被覆した酸化チタンにおける含水
酸化ビスマスは、酸化チタンに対するビスマスの重量換
算で約２０％であった。

【００６７】つぎに、上記実施例１〜３で得られた防錆
顔料組成物（すなわち、実施例１〜３で得られた表面を
含水酸化ビスマスで被覆した酸化チタンからなる防錆顔
料組成物）を用いて常乾型中油アルキッド樹脂系防錆塗
料を調製し、塗膜形成後、塩水噴霧試験を行い、その防
錆効果を調べた。その結果を試験例１において示す。

【００６８】また、試験例１においては、比較対照のた
め、リン酸鉛および６％ナフテン酸コバルト／２４％ナ
フテン酸鉛＝３／７（重量比）を重合促進剤として用い
て常乾型中油アルキッド樹脂系防錆塗料を調製し、同様
の試験を行った。

【００６９】さらに、実施例１〜３で得られた防錆顔料
組成物を用いて焼付型ウレタン樹脂系防錆塗料を調製
し、塗膜形成後、塩水噴霧試験を行い、その防錆効果を
調べた。その結果を試験例２において示す。

【００７０】また、試験例２においても、比較対照のた
め、リン酸鉛および６％ナフテン酸コバルト／２４％ナ
フテン酸鉛＝３／７（重量比）を重合促進剤として用い
て焼付型ウレタン樹脂系防錆塗料を調製し、同様の試験
を行った。

【００７１】試験例１ 表１に示す配合の常乾型中油アルキッド樹脂系防錆塗料
を調製し、塗膜形成後、塩水噴霧試験を行い、その防錆
効果を調べた。

【００７２】１−１ 防錆塗料の調製 表１に示す配合で５種類の常乾型中油アルキッド樹脂系
防錆塗料を調製した。

【００７３】

【表１】 ※１ 防錆顔料組成物の種類 実施例１の防錆顔料組成物 実施例２の防錆顔料組成物 実施例３の防錆顔料組成物 リン酸鉛 ６％ナフテン酸コバルト／２４％ナフテン酸鉛＝３
／７ （重量比） ※２ 商品名、テイカ社製のトリポリリン酸二水素アル
ミニウム系防錆顔料 ※３ 商品名、大日本インキ化学工業社製の固形分濃度
５０％の常乾型中油アルキッド樹脂液 ※４ 商品名、楠本化成社製のポリエステル樹脂系皮張
防止剤 ※５ 商品名、楠本化成社製の沈降防止剤 ※６ 関西ペイント社製の塗料用シンナーＡ

【００７４】１−２ 塗装および塗装条件 上記５種類の常乾型中油アルキッド樹脂系防錆塗料を、
それぞれ下記の塗装条件で被塗板上に塗装し、常温で乾
燥して塗膜を形成した。

【００７５】塗 装： バーコーター塗装 被塗板： 脱脂処理軟鋼板 ＪＩＳ Ｇ ３１４１（Ｓ
ＰＣＣ−ＳＢ）（日本テストパネル工業社製） 塗 膜： ３０±１μｍ 乾 燥： 室温、７日間

【００７６】１−３ 塩水噴霧試験 上記のように被塗板上に塗膜を形成することによって作
製した試験板を、機内温度３５℃に保った塩水噴霧機内
に入れ、５％ＮａＣｌ水溶液（５％塩化ナトリウム水溶
液）を１ｋｇ／ｃｍ² で１６日間塗膜に噴霧し、試験板
のサビ（錆）の発生および塗膜のフクレ（膨れ）を観察
した。

【００７７】１−４ 試験結果 上記塩水噴霧試験の結果を、表２に防錆顔料組成物の種
類ごとに示す。

【００７８】防錆効果は、試験板のサビ発生防止効果お
よび塗膜のフクレ発生防止効果で評価するが、それらの
評価基準は次の通りである。なお、サビ発生防止効果の
評価基準はＡＳＴＭ Ｄ６１０−６８（１９７０）に準
拠し、フクレ発生防止効果の評価基準はＡＳＴＭ Ｄ７
１４−５９（１９６５）に準拠している。なお、下記の
評価基準からも明らかなように、サビ発生防止効果、フ
クレ発生防止効果とも、評価値が高いほど効果が優れて
いる。

【００７９】サビ発生防止効果の評価基準 ５： サビ発生面積 ０．１％未満 ４： サビ発生面積 ０．１％以上〜１％未満 ３： サビ発生面積 １％以上〜１０％未満 ２： サビ発生面積 １０％以上〜３３％未満 １： サビ発生面積 ３３％以上

【００８０】フクレ発生防止効果の評価基準 ５： ８Ｆ以下 ４： ８Ｍ、６Ｆ ３： ８ＭＤ、６Ｍ、４Ｆ ２： ８Ｄ、６ＭＤ、４Ｍ、２Ｆ １： ６Ｄ、４ＭＤ以上、２Ｍ以上

【００８１】

【表２】

【００８２】表２に示すように、実施例１〜３の防錆顔
料組成物を用いた塗料は、サビ、フクレのいずれに対し
ても防錆効果の評価値が高かった。

【００８３】これは、実施例１〜３の防錆顔料組成物に
よって塗膜が均一に硬化し、水や酸素などの腐食性因子
を素地に近づけなかったため、リン酸鉛などに比べて、
優れた防錆効果が得られるようになったものと考えられ
る。

【００８４】試験例２ 表３に示す配合の焼付型ウレタン樹脂系防錆塗料を調製
し、塗膜形成後、塩水試験を行い、その防錆効果を調べ
た。

【００８５】２−１ 防錆塗料の調製 表３に示す配合で５種類の焼付型ウレタン樹脂系防錆塗
料を調製した。

【００８６】

【表３】 ※１ 防錆顔料組成物の種類 実施例１の防錆顔料組成物 実施例２の防錆顔料組成物 実施例３の防錆顔料組成物 リン酸鉛 ６％ナフテン酸コバルト／２４％ナフテン酸鉛＝３
／７ （重量比） ※２ 商品名、テイカ社製のトリポリリン酸二水素アル
ミニウム系防錆顔料 ※３ 商品名、日本ポリウレタン工業社製の固形分濃度
７９．９％のポリウレタン樹脂 ※４ 商品名、日本ポリウレタン工業社製の固形分濃度
１００％のポリオール樹脂

【００８７】２−２ 塗装および塗装条件 上記５種類の焼付ウレタン樹脂系防錆塗料を、それぞれ
下記の塗装条件で被塗板上に塗装し、常温で乾燥して塗
膜を形成した。

【００８８】塗 装： バーコーター塗装 被塗板： ボンデ＃１４４処理板 ＪＩＳ Ｇ ３１４
１（ＳＰＣＣ−ＳＢ） （日本テストパネル工業社製） 塗 膜： ３０±１μｍ 焼付け： １６０℃、３０分

【００８９】２−３ 塩水噴霧試験 上記のように被塗板上に塗膜を形成することによって作
製した試験板を、機内温度を３５℃に保った塩水噴霧機
内に入れ、５％ＮａＣｌ水溶液を１ｋｇ／ｃｍ² で１８
日間塗膜に噴霧し、試験板のサビ（錆）の発生および塗
膜のフクレ（膨れ）を観察した。

【００９０】２−４ 試験結果 上記塩水噴霧試験の結果を表４に防錆顔料組成物の種類
ごとに示す。防錆効果の評価基準は試験例１の場合と同
様である。

【００９１】

【表４】

【００９２】表４に示すように、実施例１〜３の防錆顔
料組成物は、ウレタン樹脂に配合した場合にも、サビ、
フクレのいずれに対しても防錆効果の評価値が高い防錆
塗料を提供することができる。

【００９３】これは、実施例１〜３の防錆顔料組成物に
よって塗膜が均一に硬化し、水や酸素などの腐食性因子
を素地に近づけなかったため、リン酸鉛などに比べて、
優れた防錆効果が得られるようになったものと考えられ
る。

【００９４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の防錆顔料
組成物は、ウレタン樹脂および酸化重合型樹脂に対して
優れた重合促進作用を有しており、また、塗料への分散
性が良好である。したがって、本発明の防錆顔料組成物
を、たとえばウレタン樹脂や酸化重合型樹脂を塗膜形成
要素とする防錆塗料に配合することにより、塗膜を均一
に硬化させ、防錆効果を高めることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09C 1/36 C09C 3/06 C09D 5/08 C09D 7/12

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸化チタンの表面をビスマス酸化物で被
   覆したことを特徴とする防錆顔料組成物。
2. 【請求項２】 酸化チタンの表面を被覆するビスマス酸
   化物の量が、酸化チタンに対するビスマスの重量換算で
   ０．１〜５０重量％である請求項１記載の防錆顔料組成
   物。
3. 【請求項３】 酸化チタンのアルカリスラリーを調製
   し、該スラリー中にビスマスイオンを含有する水溶液を
   滴下して、酸化チタンの表面を含水酸化ビスマスで被覆
   し、６０℃〜１０００℃で乾燥または焼成することを特
   徴とする請求項１記載の防錆顔料組成物の製造方法。