JP3004762B2

JP3004762B2 - 放射線硬化型樹脂組成物

Info

Publication number: JP3004762B2
Application number: JP3101733A
Authority: JP
Inventors: 和義木村; 誠二井手; 房夫半沢; 守藤田; 正浩横多
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1991-04-08
Filing date: 1991-04-08
Publication date: 2000-01-31
Anticipated expiration: 2015-01-31
Also published as: JPH04309569A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、極めて耐ソルトスプレ
ー性に優れた放射線硬化型樹脂組成物に関するものであ
る。さらには前記の特性に優れたプレコートメタル用と
して優れた美感と性能を付与する放射線硬化型樹脂組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】放射線硬化型の樹脂及び樹脂組成物は、
硬化プロセスが省資源、省エネルギーとなるために注目
をあびている。また、その硬化により高性能皮膜が得ら
れるために、各種の接着剤、コーティング剤、インキ、
塗料、磁気記録媒体のバインダーなどへの用途の開発が
進んでいる。特に放射線硬化型のウレタン系樹脂は、放
射線に対する硬化性、硬化後の塗膜の強靭性といった優
れた性能を有する。とりわけ最近の金属塗装製品の防錆
目標は高度化して、自動車に代表されるように、その耐
食性能は非常に高度なものが要求されているようになっ
ている。

【０００３】しかしながら、従来の放射線硬化型のウレ
タン系樹脂及び樹脂組成物で放射線に対する硬化性が良
好なものは、ラジカルの発生が起こりやすいために保存
安定性が悪いという欠点を有している。また、硬化後の
皮膜特性のうち耐溶剤性、耐沸水、耐候性、耐汚染性に
満足できるものはなく、特に耐ソルトスプレー性に関し
ては充分に満足のいく性能を有するものはこれまで得ら
れていない。

【０００４】近年、冷蔵庫、洗濯機などの家電製品や、
事務機器、内装建材といった屋内用途製品及び屋根材や
家屋側壁をはじめとする屋外用途製品においてプレコー
トメタルの需要が大幅に増加している。この分野におい
ても、上述の耐溶剤性、耐沸水性、耐候性を満足する放
射線硬化型の塗料が望まれているがいまだ満足できる性
能のものが得られていない。

【０００５】また、現在広く使用されている熱硬化型塗
料を用いたプレコート鋼板のうち、特に屋内器物等は意
匠性を重視する点から各種の顔料を添加した焼付け着色
層を最外層に形成されているが、これらの方法では性能
及び得られる美感には限界がある。特開平３−７７１３
号ではプレコートメタルの各種性能及び美感がかなり改
善されているが未だ不充分で一層の向上が望まれる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐ソ
ルトスプレー性に極めて優れた硬化塗膜が得られる放射
線硬化型樹脂組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成するため鋭意研究を重ねた結果、ウレタンアクリレ
ート樹脂と多官能（メタ）アクリレート化合物とからな
る放射線硬化型樹脂組成物において、ウレタンアクリレ
ート樹脂生成の反応成分であるポリエステルポリオール
のジオール成分、およびヒドロキシル基を含有する（メ
タ）アクリレートのアルコール成分に特定のジオールを
用いることにより耐ソルトスプレー性に極めて優れた硬
化塗膜が得られる放射線硬化型樹脂組成物が得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明の放射線硬化型樹脂組
成物は、（Ｉ）ウレタンアクリレート樹脂：酸成分として芳香族ジカルボン酸４０モル％以上、脂肪
族ジカルボン酸６０モル％以下を含有する（Ａ）共重合
ポリエステルポリオール、（Ｂ）ジイソシアネート化合
物および（Ｃ）ヒドロキシル基を含有する（メタ）アク
リレートを反応させて得られる分子量１，０００〜２
０，０００であるウレタンアクリレート樹脂において、
該（Ａ）共重合ポリエステルポリオールのジオール成分
および／または該（Ｃ）ヒドロキシル基を含有する（メ
タ）アクリレートのアルコール成分が

【化２】〔こゝで、Ｒ¹およびＲ²は水素もしくは炭素数２〜６
のアルキル基である（たゞしＲ¹とＲ²が同時に水素の
ことはない）〕で表される２‐置換１，３‐プロパンジ
オールであるウレタンアクリレート樹脂、および（II）多官能（メタ）アクリレート化合物を含有する
ことを特徴とする。

【０００９】本発明の組成物のウレタンアクリレート樹
脂における（Ａ）共重合ポリエステルポリオールはジカ
ルボン酸とジオールとのエステル化反応で得られる。そ
のジカルボン酸成分としては、無水フタル酸、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸などの芳香族ジカ
ルボン酸があげられる。必要により、トリメリット酸、
トリメシン酸、ピロメリット酸などのトリおよびテトラ
カルボン酸を少量含んでいてもよい。また、コハク酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカ
ルボン酸などの飽和ジカルボン酸、フマール酸、マレイ
ン酸、イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸などの脂肪
族ジカルボン酸があげられる。

【００１０】また、ジオール成分としては、式（１）で
示される２‐置換１，３‐プロパンジオールを用いるこ
とが本発明では重要であり、具体的な化合物としては、
２‐ブチル‐２‐エチル‐１，３‐プロパンジオール
（以下、ＤＭＨと略す）、２，２‐ジエチル‐１，３‐
プロパンジオール（以下、ＤＭＰと略す）、２‐ペンチ
ル‐２‐プロピル‐１，３‐プロパンジオール（以下、
ＤＭＮと略す）などがあげられる。

【００１１】これら上記のジオールを用いることは必須
であるが、そのほかにエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，３‐プロパンジオール、１，４‐ブタ
ンジオール、１，５‐ペンタンジオール、１，６‐ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、２，２，４‐トリ
メチル‐１，３‐ペンタンジオール、１，４‐シクロヘ
キサンジメタノール、スピログリコール、１，４‐フェ
ニレングリコール、１，４‐フェニレングリコールのエ
チレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのエチレン
オキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、
ポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールなどのジオールなど
がある。必要によりトリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、な
どのトリオールおよびテトラオールを少量含んでいても
よい。

【００１２】また、このようにして得られる共重合ポリ
エステルポリオールの分子量は５００〜１９，０００で
ある必要がある。分子量が５００未満であると共重合の
効果が得られなくなり、１９，０００を越えるとヒドロ
キシル基含有量が少なくなりすぎ、目的とするウレタン
アクリレート樹脂が得られにくくなる。

【００１３】（Ｂ）ジイソシアネート化合物としては、
例えば、トリレンジイソシアネート、２，６‐トリレン
ジイソシアネート、ｐ‐フェニレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ‐フェニレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テ
トラメチレンジイソシアネート、３，３′‐ジメトキシ
‐４，４′‐ビフェニレンジイソシアネート、２，４‐
ナフタレンジイソシアネート、３，３′‐ジメチル‐
４，４′‐ビフェニレンジイソシアネート、４，４′‐
ジフェニレンジイソシアネート、４，４′‐ジイソシア
ネートジフェニルエーテル、１，５‐ナフタレンジイソ
シアネート、ｐ‐キシリレンジイソシアネトー、ｍ‐キ
シリレンジイシソアネート、イソホロンジイソシアネー
トなどがあげられる。これらのうち、脂環式と脂肪族の
ジイソシアネート化合物を使用することが耐候性の点で
望ましい。脂環式ジイソシアネート化合物を使用する
と、放射線に対する硬化性が向上し、本発明の効果をさ
らに高めることができる。

【００１４】（Ｃ）ヒドロキシル基を含有する（メタ）
アクリレート化合物とは、例えば、（メタ）アクリル酸
もしくはこれらの誘導体と式（１）で示される２‐置換
１，３‐プロパンジオールまたはそのほかのポリオール
との反応によって得られる化合物を挙げることができ、
さらには（メタ）アクリル酸とアルキレンオキサイドと
を反応させて得られる化合物も含まれる。具体的に例示
すると、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、１，２‐プロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、トリメチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、１，４‐ブタンジオールモノ（メタ）アクリレー
ト、１，３‐ブタンジオールモノ（メタ）アクリレー
ト、２‐ブテン‐１，４‐ジオールモノ（メタ）アクリ
レート、１，６‐ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリ
レート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート
などのグリコールモノ（メタ）アクリレート類；トリメ
チロールエタンモノ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールエタンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパンモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パンジ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）
アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレートなど
の３価アルコールのモノ（メタ）アクリレートもしくは
ジ（メタ）アクリレート類；ペンタエリスリトールジ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレートなどの４価以上のアルコールのジ（メ
タ）アクリレートもしくはトリ（メタ）アクリレート類
などをあげることができる。

【００１５】本発明の組成物に用いるウレタンアクリレ
ート樹脂の製造方法としては、例えば（Ａ）共重合ポリ
エステルポリオールと（Ｂ）ジイソシアネート化合物を
反応させてイソシアネート末端プレポリマーを得た後、
（Ｃ）ヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリレート
化合物、および必要により（Ａ）以外のポリオールおよ
び／または（Ｄ）ポリアミンを反応させて得る方法、
（Ｃ）ヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリレート
化合物と（Ｂ）ジイソシアネート化合物を反応させて、
イソシアネート基と複数個の（メタ）アクリレート基を
有する化合物を得、これに（Ａ）共重合ポリエステルポ
リオールを反応させる方法、反応させる化合物を一括し
て仕込み反応させる方法などがあるが、これらに限定さ
れるものではない。

【００１６】このようにして得られる本発明のウレタン
アクリレート樹脂の分子量は、１，０００〜２０，００
０の範囲であることが必要である。分子量が１，０００
より小さくなると硬化膜の加工性が極端に悪くなり、２
０，０００を超えると後述の多官能（メタ）アクリレー
ト化合物との相溶性が悪くなるため目的とする硬化膜の
性能が得られなくなる。また、ウレタンアクリレート樹
脂中のジオール成分は好ましくは１０〜５０モル％であ
り、１０モル％未満では耐ソルトスプレー性を阻害し、
５０モル％を超えると塗膜硬度を阻害する。

【００１７】本発明の組成物に用いる多官能（メタ）ア
クリレート化合物とは、多価アルコールと（メタ）アク
リル酸との反応により得られる分子中に（メタ）アクリ
ロイル基を少なくとも２個以上有する化合物である。具
体的には次のような化合物があげられる。エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）ア
クリレート、ペンタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノ
ールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変
性リン酸ジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド
変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等の２価
アルコールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロール
エタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メ
タ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の３価のア
ルコールのトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロ
パンテトラ（メタ）アクリレート等の４価以上のアルコ
ールを（メタ）アクリレート化した化合物等が挙げられ
る。これらは１種類で使用してもよいし、２種類以上併
用してもよい。

【００１８】本発明の放射線硬化型樹脂組成物は、前記
のウレタンアクリレート樹脂と多官能（メタ）アクリレ
ート化合物を配合したものである。本発明の放射線硬化
型樹脂組成物を製造する方法としては、ウレタンアクリ
レート樹脂を合成した後に多官能（メタ）アクリレート
化合物を配合する方法がある。他の方法としてはウレタ
ンアクリレート樹脂を合成する際に、多官能（メタ）ア
クリレート化合物を添加しておく方法がある。

【００１９】本発明の放射線硬化型樹脂組成物は、顔
料、染料などの色材をボールミルなどの分散機で分散
し、必要に応じて溶媒、触媒、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、消泡剤、可塑剤、乾燥剤、界面活性
剤、潤滑剤、浸透剤、光開始剤、安定剤などを加えるこ
とにより、塗料とすることができる。色材の配合量は組
成物２〜９０重量部に対して９８〜１０重量部、好まし
くは３〜７０重量部に対して、９７〜３０重量部の配合
である。

【００２０】この塗料は、またプレコートメタルに使用
される素材に塗装し、硬化塗膜とする。上記素材として
は亜鉛鉄粉、冷延鋼板、電気亜鉛メッキ鋼板、アルミニ
ウムメッキ鋼板、ブリキ、ティンフリースチール、ステ
ンレス薄板などの鋼板類およびアルミニウム板などがあ
るがプレコートメタルの各種特性のバランスおよび美感
に優れる点で鋼板類が好ましい。塗料の密着性と耐食性
を付与するために、これらの素材に、結晶質のリン酸塩
処理、非晶質のクロメート処理、複合酸化膜処理等の前
処理を行ったものも使用される。形成される塗膜構造
は、一層構造であってもよいし、二層以上の多層構造で
あってもよい。

【００２１】これらの塗装は、スプレー、ローラーコー
ト、カーテンフローコート、ナイフエッジコートなどで
行なう。また塗膜の硬化は、紫外線、電子線、γ線、中
性子線などの放射線の照射により行なう。紫外線を使用
する場合は塗料にアセトフェノン、ベンゾフェノンなど
の光開始剤、トリエチルアミンなどの光増感剤を加える
のがよい。

【００２２】電子線照射機としてはスキャニング方式、
あるいはカーテンビーム方式が採用でき、吸収線量は１
〜２０Mrad、好ましくは２〜１５Mradがよい。吸収線量
が１Mrad未満では硬化反応が不充分であり、２０Mradを
越えると硬化に使用されるエネルギー効率が低下した
り、過度の架橋が進行したりするため好ましくない。

【００２３】プレコートメタルは、通常上塗り層、中塗
り層および下塗り層からなり、本発明の組成物を用いた
塗料は、これらのいずれの層にも使用することができ
る。この中塗り層にはアミンアルキド、エポキシなど他
の熱硬化樹脂と併用してもよい。中塗り層に本発明の組
成物を用いた塗料を使えば、従来のプレコートメタルで
は得られなかった優れた耐溶剤性、耐沸水性、耐候性を
有するばかりでなく美感や意匠性及び硬度と加工性のバ
ランスにも優れたプレコートメタルが得られる。

【００２４】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例及び比較例において部数は重量基準である。

【００２５】（１）共重合ポリエステルポリオールの製
造：温度計、かくはん機を備えたオートクレーブ中に、ジメ
チルテレフタレート２９０部、ジメチルイソフタレート
２９０部、エチレングリコール４４４部、２‐ブチル‐
２‐エチル‐１，３‐プロパンジオール（ＤＭＨ）６１
５部およびテトラ‐ｎ‐ブトキシチタン０．６８部を仕
込み、１５０〜２１０℃で３時間加熱してエステル交換
反応をさせた。次いで、アジピン酸２９２部を加え、２
１０〜２２０℃でさらに２時間反応を行った。反応系を
１５分間で２３０℃まで昇温した後、系の圧力を徐々に
減じて１時間後に１０mmHgとし、さらに１時間反応を行
ない、共重合ポリエステルポリオールａを得た。

【００２６】以下にこれに準拠して共重合ポリエステル
ポリオールｂ〜ｆを得た。ポリエステルポリオールのジ
カルボン酸、ジオールそれぞれの構成単位モル％および
分子量、酸価を表１に示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】（２）ウレタンアクリレート樹脂Ａの製
造：温度計、かくはん機、還流式冷却器を備えた反応容器中
に、（１）で得られた共重合ポリエステルポリオールａ
１００部、トルエン７５部、メチルエチルケトン７５部
を仕込み、溶解後、イソホロンジイソシアネート２４．
４部及びジブチル錫ジラウレート０．０３部を加え、７
０〜８０℃で３時間反応させ、イソシアネート末端プレ
ポリマーを得た。反応容器を６０℃に冷却し、ＤＭＨモ
ノアクリレート２６部を加えて、６０〜７０℃で６時間
反応させて、有効成分濃度５０重量％のウレタンアクレ
ート樹脂Ａの溶液を得た。

【００２９】ウレタンアクリレート樹脂Ｂの製造：温度計、かくはん機、還流式冷却器を備えた反応容器中
に、（１）で得られた共重合ポリエステルポリオールａ
１００部、トルエン６４．１部、メチルエチルケトン６
４．１部を仕込み、溶解後、イソホロンジイソシアネー
ト５．６部及びジブチル錫ジラウレート０．０１部を加
え、７０〜８０℃で３時間反応させ、ＯＨ末端プレポリ
マーを得た。次いでイソホロンジイソシアネート１１部
を加え、７０〜８０℃でさらに３時間反応させた後、Ｄ
ＭＨモノアクリレート１１．６部を加えて、６０〜７０
℃でさらに３時間反応させて、有効成分濃度５０重量％
のウレタンアクリレート樹脂Ｂの溶液を得た。

【００３０】ウレタンアクリレート樹脂Ｃ〜Ｈの製造：
上記の樹脂Ａ及びＢと同様の製造方法により、共重合ポ
リエステルポリオールｂ〜ｆからウレタンアクリレート
樹脂Ｃ〜Ｈを得た。得られたウレタンアクリレート樹脂
を表２に示す。

【００３１】

【表２】

【００３２】実施例１および２、比較例１および２ウレタンアクリレート樹脂Ａ５０部（溶液１００部）に
対し、ペンタエリスリトールテトラアクリレート５０部
を添加し、均一な溶液になるまでかくはんし、透明な放
射線硬化型樹脂組成物(1) の溶液を得た。この樹脂組成
物(1) の溶液を４０℃で９０日間保存し、その安定性を
評価したがゲル化は起こらなかった。さらにこの樹脂組
成物を鋼板上に乾燥後の厚みが２０μｍになるように、
ワイヤーバーを選択し塗布した。ついで８０℃で２０分
間乾燥し、溶剤を除去した後、加速電圧１６５ＫＶ、電
流５ｍＡ、吸収線量１０Mradの電子線照射を行い、鋼板
上に硬化皮膜を作製した。

【００３３】同様の方法により樹脂組成物(2) 〜(8) 及
び(9) 〜(16)の溶液及び鋼板上に硬化膜を作製した。各
樹脂組成物の配合量を表３および表４に示す。また、樹
脂組成物溶液の安定性及び硬化膜の性能の評価結果を表
５及び表６に示す。

【００３４】

【表３】

【００３５】

【表４】

【００３６】

【表５】

【００３７】

【表６】

【００３８】評価は以下の方法で行った。保存安定性樹脂組成物の溶液を４０℃で９０日間保存したときの
異常の有無を目視判定した。 ○：異常無し。 ×：ゲル化または分離等の異常発生。

【００３９】ゲル分率硬化膜を円筒ろ紙に入れ、ソックスレー抽出器を用い
て、メチルエチルケトンにより２４時間抽出を行った。
円筒ろ紙内の残渣を乾燥した後、秤量し、抽出前の重量
とから不溶分の重量分率を算出し、ゲル分率とした。

【００４０】耐溶剤性ラビングテスター（大平理化）によって硬化膜の表面
をフェルトにキシレンを含ませて５０往復ラビングした
後の表面状態を観察した。 ○：異常無し。 △：傷つき有り。 ×：塗膜がはがれる。

【００４１】耐沸水性沸水中に塗装鋼板を浸せき後、２時間煮沸し、硬化膜
の表面状態を目視判定した。 ○：異常無し。 △：わずかに曇るもしくはわずかにはがれる。 ×：ひどく曇るもしくははがれる。

【００４２】耐候性促進耐候性試験機（ＱＵＶ）で１０００時間暴露後の
光沢を目視判定した。 ○：異常無し。 △：光沢がわずかに低下する。 ×：光沢がひどく低下する。

【００４３】耐ソルトスプレー性６mm角で４ヶ所のマスができるようにスクラッチマー
クを入れた試料に３５℃で５％濃度の食塩水を２０００
時間噴霧した後、スクラッチマークからの「さび」「ふ
くれ」の状態を１１段階で評価した（広島市工業技術セ
ンターの「塗装金属の耐食性評価法と品質設計技術に関
する研究」に準じた）。

【表７】

【００４４】耐汚染性赤、青、黒の三色のマジックインキを使用して塗面に
線描きし、２４時間放置後、ガーゼにエタノールを含ま
せて拭き取り、線の後を評価した。 ○：跡が残っていない。 △：跡がわずかに残る。 ×：跡がはっきり残る。

【００４５】硬度ＪＩＳＳ−６００６に規定された高級鉛筆を用い、
ＪＩＳＫ−５４０１に従って測定した。

【００４６】加工性ヨシミツ精機（株）屈曲試験機を用い、試料を１８０
゜折り曲げる。この時、塗面に亀裂が生じない最小の心
棒の直径で表示した。なお、最小の心棒は、２mmφであ
る。

【００４７】実施例３、比較例３実施例１の樹脂組成物(1) 、(2) 及び(3) の溶液各１０
０部に酸化チタン１５部を加え混練し、それぞれ白エナ
メルの塗料(A) 、(B) 及び(C) を得た。同様の方法によ
り樹脂組成物(6) 及び(7) から白エナメル塗料(D) 及び
(E) を得た。また、実施例２の組成物(9) 〜(16)の有効
成分１００に対し、酸化チタン１００部を加え混練し、
それぞれ白エナメルの塗料(F) 〜(M) を得た。

【００４８】これらの塗料を鋼板上に乾燥後の厚みが２
０μｍになるように、ワイヤーバーを選択し塗布した。
次いで８０℃で２０分間乾燥し、溶剤を除去した後、加
速電圧１６５ＫＶ、電流５ｍＡ、吸収線量１０Mradの電
子線照射を行い、白色の塗装鋼板を作製した。この鋼板
上の白エナメル硬化膜について実施例１と同様の方法で
耐溶剤性、耐沸水性、耐候性、耐ソルトスプレー性を評
価した。結果を表８および表９に示す。

【００４９】

【表８】

【００５０】

【表９】

【００５１】

【発明の効果】本発明の放射線硬化型樹脂組成物は、保
存安定性、放射線硬化性、耐溶剤性、耐沸水性、耐候性
はもとより耐ソルトスプレー性に極めて優れた塗膜を形
成することができ、その工業的価値は大である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭61−31330（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−166317（ＪＰ，Ａ) 特開平３−7713（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−99213（ＪＰ，Ａ) 特開昭52−17517（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 299/06 C09D 4/02 - 4/04 C09D 175/06

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ｉ）ウレタンアクリレート樹脂：酸成分として芳香族ジカルボン酸４０モル％以上、脂肪
族ジカルボン酸６０モル％以下を含有する（Ａ）共重合
ポリエステルポリオール、（Ｂ）ジイソシアネート化合
物および（Ｃ）ヒドロキシル基を含有する（メタ）アク
リレートを反応させて得られる分子量１，０００〜２
０，０００であるウレタンアクリレート樹脂において、
該（Ａ）共重合ポリエステルポリオールのジオール成分
および／または該（Ｃ）ヒドロキシル基を含有する（メ
タ）アクリレートのアルコール成分がつぎの式【化１】〔こゝで、Ｒ¹およびＲ²は水素もしくは炭素数２〜６
のアルキル基である（たゞしＲ¹とＲ²が同時に水素で
ない）〕で表される２‐置換１，３‐プロパンジオール
であるウレタンアクリレート樹脂、および（II）多官能（メタ）アクリレート化合物を含有する
ことを特徴とする放射線硬化型樹脂組成物。