JP3003218B2 - ニッケル極板の製造法及びアルカリ蓄電池の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、ニッケル極板の製造法及びアルカリ蓄電池
の製造法に関するものである。ニッケル極板はアルカリ
蓄電池に用いられるものであり、アルカリ蓄電池として
は、ニッケル−亜鉛蓄電池、ニッケル−水素蓄電池、ニ
ッケル−カドミウム蓄電池などが挙げられる。これらの
蓄電池は、主として、ポータブルエレクトロニクス機器
用電源、可搬用電源、電気自動車やスクーターなどの電
動車両用電源などに用いられている。

背景技術 近年、ポータブルエレクトロニクス機器などの軽量化
が急速に進む中で、その電源として用いられるアルカリ
蓄電池にも軽量化、小形化が要求されている。即ち、ア
ルカリ蓄電池には高エネルギー密度化が要求されてい
る。

アルカリ蓄電池の正極として用いられるニッケル極板
には、シンター式、ペースト式、ボタン式、ポケット式
など種々の形式のものが知られている。

シンター式ニッケル極板は、穿孔鋼板又はニッケルネ
ットなどの多孔性基板にニッケル粉末を焼結させてなる
多孔性焼結基板に、水酸化ニッケルを主成分とする正極
活物質の粉末を充填したものである。この極板では、基
板の多孔度を高くすると、焼結されたニッケル粉末の相
互間の結合が弱くなり、ニッケル焼結体の脱落が生じる
ので、実用上の多孔度は80％程度が限界であった。この
ため、活物質充填密度が低く、400mAh/cc程度のエネル
ギー密度しか得られなかった。また、基板の細孔が10μ
ｍ以下と小さいため、正極活物質の充填方法は、繁雑な
工程を繰り返す溶液含浸法に限られていた。

ボタン式ニッケル極板は、上記正極活物質粉末にカー
ボン粉末等の導電剤を少量加え、プレスしてペレット状
としたものであり、ポケット式ニッケル極板は、穿孔鋼
板にポケット部を加工して作り、ポケット部の中に上記
正極活物質粉末を充填したものである。これらの極板で
は、正極活物質粉末を直接に充填しており、ニッケル粉
末を焼結した基板を用いてはいないので、集電性が乏し
く、50〜60％の活物質利用率しか得られず、活物質利用
率が90％程度もあるシンター式ニッケル極板に比して性
能が大幅に劣っていた。これを改良するために、上記正
極活物質粉末にニッケルカルボニル粉末のような微細な
粒子を混合することが行なわれている。しかし、これに
よっても、約10％程度だけ性能が向上するにすぎない。
混合したニッケルカルボニル粉末が有効に作用しないの
は、正極充放電電位でニッケルカルボニル粉末の表面に
導電性の悪いニッケル水酸化物が形成されるからであ
る。

ペースト式ニッケル極板は、上記正極活物質粉末に１
〜30wt％のCoO（一酸化コバルト）の粉末を混合し、こ
の混合物をMC（メチルセルロース）、CMC（カルボキシ
メチルセルロース）などの水溶液でペーストとし、これ
をニッケル繊維多孔体に充填したものである。この極板
は、CoOを電解液中に溶解させ、β−Co（OH）_２として
上記多孔体及び正極活物質の周囲に析出させ、その後の
充電により化成して導電性の良好なβ−CoOOHからなる
導電性ネットワークを形成し、これにより放電性能を良
好にしたものである。この極板では、上記充電を行なう
前に、電解液を注液した後に１〜３日程度静置するとい
うエージング工程が必要であった。エージング工程を経
ないと、式（Ｉ）に示すCoOの溶解反応及び式（II）に
示すβ−Co（OH）_２の析出反応が殆んど起こらなくな
り、式（III）、（IV）に示す導電性ネットワークの形
成反応が困難となり、活物質利用率が低下する。

CoO＋OH^-→HCoOO^- …（Ｉ） HCoOO^-＋H₂O→β−Co（OH）_２＋OH^- …（II） HCoOO^-→CoOOH＋e^- …（III） β−Co（OH）_２→β−CoOOH＋H₂O＋e^- …（IV） しかし、ペースト式ニッケル極板には、次のような問
題点があった。

コバルトの電解液への溶解度が低く、電解液の量も少
ないので、式（Ｉ）の反応は十分には生じない。このた
め、十分な導電性ネットワークを形成するためには、エ
ージング工程を長く行なうか、数サイクルの充放電を繰
り返す必要があり、生産性が悪かった。

溶解したコバルト錯イオンは拡散してβ−Co（OH）_２
として各部に析出するが、セパレータに析出した場合に
はショートを生じやすくなり、また、負極に析出した場
合には、負極が亜鉛極であると、負極において、水素ガ
スが激しく発生し、水素過電圧が低下し、自己放電が増
加する。このため、ニッケル−亜鉛蓄電池に適用する場
合には、ニッケル極板を予め亜鉛極とは別に化成してCo
Oをβ−CoOOHに変換してから蓄電池に組込む必要があっ
た。そのために、製作の工程数を要し、充電のための設
備も必要とした。しかも、化成、水洗などの工程を経る
ので、活物質の脱落や導電性ネットワークの破損が生
じ、活物質量が減少したり、活物質利用率が低下したり
するという問題があった。

CoOは、空気中で放置すると酸化されてCo₃O₄となり、
β−CoOOHには変換されなくなるので、CoOに基づく電池
性能が安定しては得られなくなる。

発明の開示 本発明は、高性能であり、生産性に優れた、ニッケル
極板及びアルカリ蓄電池を製造できる方法を提供するこ
とを目的としている。

本発明の第１のニッケル極板の製造法は、水酸化ニッ
ケルを主成分とする正極活物質粉末を耐アルカリ性金属
からなる三次元多孔性の基板に充填し、これをコバルト
イオンを含む溶液中にて酸化剤により酸化したことを特
徴としている。

本発明の第２のニッケル極板の製造法は、水酸化ニッ
ケルを主成分とする正極活物質粉末をコバルトイオンを
含む溶液中にて酸化剤により酸化し、これを耐アルカリ
性金属からなる三次元多孔性の基板に充填したことを特
徴としている。

本発明の第３のニッケル極板の製造法は、水酸化ニッ
ケルを主成分とする正極活物質粉末をコバルトイオンを
含む溶液中にて酸化剤により酸化し、これにオキシ水酸
化コバルト粉末を混合し、この混合物を耐アルカリ性金
属からなる三次元多孔性の基板に充填したことを特徴と
している。

本発明の第１のアルカリ蓄電池の製造法は、上記第１
ないし第３のいずれかのニッケル極板の製造法によりニ
ッケル極板を製造し、亜鉛極と組込むことを特徴として
いる。

本発明の第２のアルカリ蓄電池の製造法は、上記第１
ないし第３のいずれかのニッケル極板の製造法によりニ
ッケル極板を製造し、水素極と組込むことを特徴として
いる。

本発明の第３のアルカリ蓄電池の製造法は、上記第１
ないし第３のいずれかのニッケル極板の製造法によりニ
ッケル極板を製造し、カドミウム極と組込むことを特徴
としている。

本発明においては、溶液中のコバルトイオンから水酸
化コバルトが連続して析出するという状況下にて、水酸
化コバルトが析出すると同時に酸化される。このため、
水酸化コバルトに対して酸化剤による酸化反応以外の副
反応が起こることはほとんど無く、従って、水酸化ニッ
ケル粉末の表面にβ−CoOOHを効率良く形成できると共
に、β−CoOOH以外の導電性に寄与しないコバルト化合
物が生じるのを防止でき、導電効率が良好な導電性ネッ
トワークを形成できる。

図面の簡単な説明 第１図は実施例１〜６のニッケル極板をそれぞれ用い
たニッケル−カドミウム蓄電池の充放電サイクル数と活
物質利用率との関係を示す図、第２図は実施例２及び比
較例１のニッケル極板を用いたニッケル−カドミウム蓄
電池の１サイクル目及び３サイクル目の放電特性を示す
図、第３図は実施例２においてCoOの粒径を異ならせて
なるニッケル極板を用いたニッケル−カドミウム蓄電池
の粒径と活物質利用率との関係を示す図、第４図は実施
例６においてCoOOHの粒径を異ならせてなるニッケル極
板を用いたニッケル−カドミウム蓄電池の粒径と活物質
利用率との関係を示す図、第５図は実施例２においてCo
Oの表面積を異ならせてなるニッケル極板を用いたニッ
ケル−カドミウム蓄電池の表面積と活物質利用率との関
係を示す図、第６図は実施例７及び比較例２、３のニッ
ケル極板をそれぞれ用いたニッケル−亜鉛蓄電池の放電
電圧特性を示す図、第７図は実施例８及び比較例４のニ
ッケル極板をそれぞれ用いたニッケル−水素蓄電池の充
放電サイクル数と活物質利用率との関係を示す図、第８
図は実施例９〜11及び比較例５〜７のニッケル極板をそ
れぞれ用いたペースト式とは異なる形式のニッケル−カ
ドミウム蓄電池の充放電サイクル数と活物質利用率との
関係を示す図、第９図は実施例７、12のニッケル極板を
それぞれ用いたニッケル−亜鉛蓄電池の充放電サイクル
数と放電容量との関係を示す図である。

発明を実施するための最良の形態 （実施例１） 水酸化カドミウムを5wt％含有した球状水酸化ニッケ
ル粉末に、粒径１μｍ、表面積70m²/gのCoO（一酸化コ
バルト）粉末を、重量比95:5の割合で混合した。この混
合は、水酸化カリウムを主体とする比重1.25の水溶液中
にて行ない、充分に攪拌した。

得られた混合物を、濾過し、水洗し、乾燥した後、2w
t％CMC（カルボキシメチルセルロース）溶液でペースト
状とし、ニッケル繊維多孔体からなる基板に充填し、80
℃で１時間乾燥後、プレスした。

得られた充填体を、水酸化カリウムを主体とする比重
1.25の水溶液に入れ、K₂S₂O₈（ペルオキソ二硫酸カリウ
ム）を、CoOのモル数以上であって酸素ガスが発生する
まで加えた。反応終了後、充填体を、水洗し、乾燥し、
再度プレスし、表面にテフロンコーティングを行なっ
た。こうしてニッケル極板を得た。

なお、CoOの代わりに、他のコバルト化合物、例えば
水酸化コバルト、炭酸コバルトなどを用いてもよい。

（実施例２） 水酸化カドミウムを5wt％含有した球状水酸化ニッケ
ル粉末に、粒径１μｍ、表面積70m²/gのCoO粉末を、重
量比95:5の割合で混合した。この混合は、水酸化カリウ
ムを主体とする比重1.25の水溶液中にて行ない、充分に
攪拌した。

次に、上記水溶液中に、K₂S₂O₈をCoOのモル数以上で
あって酸素ガスが発生するまで加えた。

反応終了後、得られた混合物を、濾過し、水洗し、乾
燥した後、2wt％CMC溶液でペースト状とし、ニッケル繊
維多孔体からなる基板に充填し、80℃で１時間乾燥後、
プレスし、表面にテフロンコーティングを行なった。こ
うしてニッケル極板を得た。

なお、CoOの代わりに、他のコバルト化合物、例えば
水酸化コバルト、炭酸コバルトなどを用いてもよい。

（実施例３） 水酸化カドミウムを5wt％含有した球状水酸化ニッケ
ル粉末を、2wt％CMC溶液でペースト状とし、ニッケル繊
維多孔体からなる基板に充填し、80℃で１時間乾燥後、
プレスした。

得られた充填体を、コバルトイオンを飽和状態で溶解
しており水酸化カリウムを主体とする比重1.25の水溶液
中に入れ、K₂S₂O₈をコバルトイオンのモル数以上であっ
て酸素ガスが発生するまで加えた。反応終了後、充填体
を、水洗し、乾燥し、プレスし、表面にテフロンコーテ
ィングを行なった。こうしてニッケル極板を得た。

（実施例４） 水酸化カドミウムを5wt％含有した球状水酸化ニッケ
ル粉末を、コバルトイオンを飽和状態で溶解しており水
酸化カリウムを主体とする比重1.25の水溶液中に入れ、
K₂S₂O₈をコバルトイオンのモル数以上であって酸素ガス
が発生するまで加えた。

反応終了後、粉末を、濾過し、水洗し、乾燥した後、
2wt％CMC溶液でペースト状とし、ニッケル繊維多孔体か
らなる基板に充填し、80℃で１時間乾燥後、プレスし、
表面にテフロンコーティングを行なった。こうしてニッ
ケル極板を得た。

（実施例５） 水酸化カドミウムを5wt％含有した球状水酸化ニッケ
ル粉末に、粒径１μｍのCoOOH粉末を、重量比95:5の割
合で混合した。

得られた混合物を、濾過し、水洗し、乾燥した後、2w
t％CMC溶液でペースト状とし、ニッケル繊維多孔体から
なる基板に充填し、80℃で１時間乾燥後、プレスし、表
面にテフロンコーティングを行なった。こうしてニッケ
ル極板を得た。

（実施例６） 水酸化カドミウムを5wt％含有した球状水酸化ニッケ
ル粉末を、コバルトイオンを飽和状態で溶解しており水
酸化カリウムを主体とする比重1.25の水溶液中に入れ、
K₂S₂O₈をコバルトイオンのモル数以上であって酸素ガス
が発生するまで加えた。

反応終了後、粉末を、濾過し、水洗し、乾燥した。得
られた粉末に、粒径１μｍのCoOOH粉末を、重量比95:5
の割合で混合した。

得られた混合物を、濾過し、水洗し、乾燥した後、2w
t％CMC溶液でペースト状とし、ニッケル繊維多孔体から
なる基板に充填し、80℃で１時間乾燥後、プレスし、表
面にテフロンコーティングを行なった。こうしてニッケ
ル極板を得た。

（比較例１） 水酸化カドミウムを5wt％含有した球状水酸化ニッケ
ル粉末に、粒径１μｍ、表面積70m²/gのCoO粉末を、重
量比95:5の割合で混合した。この混合は、水酸化カリウ
ムを主体とする比重1.25の水溶液中にて行ない、充分に
攪拌した。

得られた混合物を、濾過し、水洗し、乾燥した後、2w
t％CMC溶液でペースト状とし、ニッケル繊維多孔体から
なる基板に充填し、80℃で１時間乾燥後、プレスし、表
面にテフロンコーティングを行なった。こうしてニッケ
ル極板を得た。

実施例１〜６及び比較例１において得られたニッケル
極板を、それぞれ正極として用い、ペースト式カドミウ
ム極板からなる負極、及びポリアミド系不織布からなる
セパレータと組合せて、公称容量2.0Ahのニッケル−カ
ドミウム蓄電池A₁〜A₆及びB₁を組立てた。なお、蓄電池
A₁〜A₆はそれぞれ実施例１〜６のニッケル極板を用いた
ものを示し、蓄電池B₁は比較例１のニッケル極板を用い
たものを示す。電解液としては、水酸化カリウムを主体
とする比重1.25の水溶液を用いた。電解液は、正極、負
極、及びセパレータの90％を満たす量だけ注液した。な
お、蓄電池B₁は、電解液を注液後、エージング工程を行
ない、充電により化成している。

蓄電池A₁〜A₆及びB₁について、充放電サイクル数と活
物質利用率との関係を調べた。なお、充電条件は充電電
流0.1CAで11時間、放電条件は放電電流0.2CAとした。第
１図はその結果を示す。

また、蓄電池A₂及びB₁について、１サイクル目及び３
サイクル目の放電特性を調べた。なお、充放電条件は上
記と同じとした。第２図はその結果を示す。

第１図からわかるように、蓄電池A₁〜A₆では１サイク
ル目から高い活物質利用率を示しているが、蓄電池B₁で
は初期サイクルにおける活物質利用率は低く、その安定
化まで３サイクル程度を要している。また、第２図から
わかるように、蓄電池A₂では、１サイクル目から放電容
量が一定である。これは、次の理由による。即ち、蓄電
池A₁〜A₆では、CoOやコバルトイオンが酸化剤であるK₂S
₂O₈により酸化されて導電性の良好なβ−CoOOHとなっ
て、正極活物質である水酸化ニッケル粉末の表面に形成
され、正極活物質相互間や正極活物質と基板との間の導
電効率を良好とする導電性ネットワークが形成されるか
らであるが、蓄電池B₁では、充電による化成を行なった
時、初期においては、CoOが完全にはβ−CoOOHとならい
ために、導電効率が低く、充放電反応が不十分となるか
らである。なお、蓄電池A₁、A₂のニッケル極板では、正
極活物質粉末とCoO粉末との混合がアルカリ水溶液中で
行なわれているので、両者は非常に均一に混合される。
このため、β−CoOOHは、正極活物質粉末の表面を覆っ
て形成され、即ち正極活物質粉末を被覆して形成され、
上記導電効率をより良好とする導電性ネットワークが形
成されることとなる。従って、蓄電池A₁、A₂の活物質利
用率はより高いものとなっている。

なお、蓄電池A₁〜A₆のニッケル極板をしばらく空気中
に放置した後に使用しても、上記と同様の効果が得られ
た。これは、CoOやコバルトイオンが既に酸化剤によっ
て酸化されたβ−CoOOHとなっているからである。

また、用いるCoOの粒径を、10μｍ、20μｍ、30μｍ
とし、それぞれ実施例２と同様にしてニッケル極板を形
成した。また、用いるCoOOHの粒径を10μｍ、50μｍ、1
00μｍとし、それぞれ実施例６と同様にしてニッケル極
板を形成した。これらのニッケル極板をそれぞれ用いて
上記と同様の蓄電池を形成し、充放電を数サイクル行な
った後の安定した活物質利用率を調べた。第３図及び第
４図はその結果を示す。第３図からわかるように、CoO
は粒径が20μｍを越えると活物質利用率が低くなり、ま
た、第４図からわかるように、CoOOHは粒径が50μｍを
越えると活物質利用率が低くなる。従って、用いるCoO
は粒径が20μｍ以下であるものが好ましく、また、用い
るCoOOHは粒径が50μｍ以下であるものが好ましい。

また、用いるCoOの表面積を、10m²/g、20m²/g、50m²/
g、100m²/gとし、それぞれ実施例２と同様にしてニッケ
ル極板を形成した。これらのニッケル極板をそれぞれ用
いて上記と同様の蓄電池を形成し、充放電を数サイクル
行なった後の安定した活物質利用率を調べた。第５図は
その結果を示す。第５図からわかるように、CoOの表面
積が10m²/gより小さいと、活物質利用率が低くなる。従
って、用いるCoOは表面積が10m²/g以上であるものが好
ましい。

（実施例７） 実施例２と同様にして、実施例２と同じニッケル極板
を得た。なお、水酸化カリウムを主体とする水溶液とし
ては、比重1.35のものを用いた。

このニッケル極板を正極として用い、シート式亜鉛極
板からなる負極、セルロース系不織布からなる保液紙、
及び微孔性ポリプロピレンからなるセパレータと組合わ
せて、公称容量2.0Ahのニッケル−亜鉛蓄電池A₇を組立
てた。電解液としては、水酸化カリウムを主体とする比
重1.35の水溶液を用いた。電解液は、正極、負極、保液
紙、及びセパレータの90％を満たす量だけ注液した。

（比較例２） 比較例１で得たニッケル極板を、電池に組込む前に、
実施例７と同じ電解液中に浸漬してエージング工程を行
ない、充電して化成した後に、実施例７と同様にして電
池に組込んで、ニッケル−亜鉛蓄電池B₂を形成した。

（比較例３） 比較例１で得たニッケル極板を、実施例７と同様にし
て電池に組込み、その後にエージング工程を行ない、充
電して化成して、ニッケル−亜鉛蓄電池B₃を形成した。

蓄電池A₇、B₂、及びB₃について、充放電試験を行な
い、放電電圧特性を調べた。なお、充電条件は充電電流
3Aで11時間、放電条件は放電電流6Aとした。その結果を
第６図に示す。また、40℃で20日間放置した場合の自己
放電量を第１表に示す。

第６図及び第１表からわかるように、蓄電池A₇は、蓄
電池B₂、B₃に比して、放電電圧特性及び自己放電量が共
に優れている。この理由は、蓄電池A₁〜A₆の場合と同様
であるとともに、亜鉛極の自己放電性能が次の理由によ
り優れているからである。即ち、（１）β−CoOOHは可
逆性が殆んどないこと、（２）CoOの残存量が極めて少
ないこと、（３）β−CoOOHに至るまでの中間生成物の
溶出による亜鉛極への悪影響がないこと。

なお、蓄電池A₇のニッケル極板をしばらく空気中に放
置した後に使用しても、上記と同様の効果が得られた。

（実施例８） 実施例７と同じニッケル極板を得、このニッケル極板
を正極として用い、ペースト式水素吸蔵極板からなる負
極、ポリアミド系不織布からなるセパレータと組合せ
て、公称容量2.0Ahのニッケル−水素蓄電池A₈を組立て
た。上記水素吸蔵極板に用いる水素吸蔵合金は、MmNi
_4.2Al_0.3Co_0.5からなるものである。なお、Mmは希土類
元素の混合物であるミッシュメタルである。電解液とし
ては、水酸化カリウムを主体とする比重1.26の水溶液を
用いた。電解液は、正極、負極、及びセパレータの90％
を満たす量だけ注液した。

（比較例４） 比較例１で得たニッケル極板を、実施例８と同様にし
て電池に組込み、その後にエージング工程を行ない、充
電して化成して、ニッケル−水素蓄電池B₄を形成した。

蓄電池A₈及びB₄について、充放電サイクル数と活物質
利用率との関係を調べた。充電条件は充電電流300mAで1
0.5時間、放電条件は放電電流600mAで終止電圧1.00Vと
した。第７図はその結果を示す。

第７図からわかるように、蓄電池A₈では１サイクル目
から高い活物質利用率を示している。この理由は、蓄電
池A₁〜A₆の場合と同じである。

（実施例９〜11） 実施例２と形式のみ異なる、円筒式、ポケット式、ボ
タン式のニッケル極板を形成し、これらを用いて、ニッ
ケル−カドミウム蓄電池A₉、A₁₀、A₁₁を形成した。

（比較例５〜７） 比較例１と形式のみ異なる、円筒式のニッケル極板を
形成し、これを用いて、ニッケル−カドミウム蓄電池B₅
を形成した。また、水酸化カドミウムを5wt％含有した
球状水酸化ニッケル粉末に、ニッケルカルボニル粉末を
混合し、この混合物を用いて、ポケット式、ボタン式の
ニッケル極板を形成し、これらを用いて、ニッケル−カ
ドミウム蓄電池B₆、B₇を形成した。

蓄電池A₉〜A₁₁及びB₅〜B₇について、充放電サイクル
数と活物質利用率との関係を調べた。なお、充電条件は
充電電流0.1CAで11時間、放電条件は放電電流0.2CAとし
た。第８図はその結果を示す。

第８図からわかるように、蓄電池A₉〜A₁₁では、１サ
イクル目から高い活物質利用率を示している。この理由
は蓄電池A₁〜A₆の場合と同じである。

（実施例12） 厚さ1.5mm、多孔度95％のニッケル繊維多孔体からな
る基板を、硫酸二アンモニウムコバルト、塩化アンモニ
ウム、塩化ナトリウムなどを含有するめっき浴中に浸漬
してめっき処理し、上記基板に0.1〜0.3μｍのコバルト
めっきを施した。

一方、実施例７と同様にして実施例７と同じペースト
状の混合物を得、これを、コバルトめっきされた上記基
板に充填し、80℃で１時間乾燥後、プレスし、表面にテ
フロンコーティングを行なって、ニッケル極板を得た。

このニッケル極板を用い、実施例７と同様の構成の公
称容量10Ahのニッケル−亜鉛蓄電池A₁₂を形成した。

蓄電池A₇、A₁₂について、充放電サイクル数と放電容
量との関係を調べた。なお、充電条件は充電電流0.1CA
で11時間、放電条件は放電電流0.2CAとした。第９図は
その結果を示す。

第９図からわかるように、蓄電池A₇が200サイクルで
寿命となったのに対し、蓄電池A₁₂は300サイクルで寿命
となった。これは、基板のコバルトめっきが１回の充放
電で不可逆なCoOOHに変化し、基板と正極活物質との間
の導電効率を、蓄電池A₇に比して、より向上させたから
である。

以上、実施例１〜12に記載のように、本発明によれ
ば、１サイクル目から活物質利用率が高く、放電特性に
優れたニッケル極板、ひいては、アルカリ蓄電池を提供
することができる。また、本発明の方法によれば、エー
ジング工程や化成のための充放電が不要であるので、生
産性は良好となる。また、β−CoOOHに至るまでの中間
生成物が、ショートの原因となったり、亜鉛極に悪影響
を与えたりすることはなく、更に、CoOの残存量も少な
いので、安定した性能を有するニッケル−亜鉛蓄電池な
どのアルカリ蓄電池を提供することができる。

（他の実施例） （１）ニッケル−亜鉛蓄電池及びニッケル−水素蓄電池
としては、実施例１、３〜６と同様の方法で形成したニ
ッケル極板を用いてもよい。

（２）基板をコバルトめっきすることは、実施例１、３
〜６と同様の方法で形成するニッケル極板に適用しても
よい。

（３）基板としては、ニッケル発泡体を用いてもよい。
また、ニッケル以外の耐アルカリ性金属を用いてもよ
い。

（４）酸化剤としては、Na₂S₂O₈、（NH₄）S₂O₈、H₂O₂な
どを用いてもよい。

産業上の利用可能性 本発明によれば、１サイクル目から活物質利用率が高
く、放電特性に優れたニッケル極板、ひいては、アルカ
リ蓄電池を、生産性良く提供できるので、利用価値は大
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 江口 能弘 大阪府高槻市城西町６番６号 株式会社 ユアサコーポレーション内 (72)発明者 山根 三男 大阪府高槻市城西町６番６号 株式会社 ユアサコーポレーション内 (56)参考文献 特開 平１−200555（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−78965（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−216452（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) H01M 4/26,4/32,4/52 H01M 4/62,4/66

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】水酸化ニッケルを主成分とする正極活物質
   粉末を耐アルカリ性金属からなる三次元多孔性の基板に
   充填し、これをコバルトイオンを含む溶液中にて酸化剤
   により酸化したことを特徴とするニッケル極板の製造
   法。
2. 【請求項２】水酸化ニッケルを主成分とする正極活物質
   粉末をコバルトイオンを含む溶液中にて酸化剤により酸
   化し、これを耐アルカリ性金属からなる三次元多孔性の
   基板に充填したことを特徴とするニッケル極板の製造
   法。
3. 【請求項３】水酸化ニッケルを主成分とする正極活物質
   粉末をコバルトイオンを含む溶液中にて酸化剤により酸
   化し、これにオキシ水酸化コバルト粉末を混合し、この
   混合物を耐アルカリ性金属からなる三次元多孔性の基板
   に充填したことを特徴とするニッケル極板の製造法。
4. 【請求項４】オキシ水酸化コバルトは粒径が50μｍ以下
   のものである請求項３記載のニッケル極板の製造法。
5. 【請求項５】基板がコバルトめっきされている請求項
   １、２、又は３記載のニッケル極板の製造法。
6. 【請求項６】基板は繊維多孔体又は発泡体である請求項
   １、２、又は３記載のニッケル極板の製造法。
7. 【請求項７】酸化剤は、K₂S₂O₈、Na₂S₂O₈、（NH₄）S
   ₂O₈、又はH₂O₂である請求項１、２、又は３記載のニッ
   ケル極板の製造法。
8. 【請求項８】請求項１、２、又は３記載の方法によりニ
   ッケル極板を製造し、亜鉛極と組込むことを特徴とする
   アルカリ蓄電池の製造法。
9. 【請求項９】請求項１、２、又は３記載の方法によりニ
   ッケル極板を製造し、水素極と組込むことを特徴とする
   アルカリ蓄電池の製造法。
10. 【請求項１０】請求項１、２、又は３記載の方法により
    ニッケル極板を製造し、カドミウム極と組込むことを特
    徴とするアルカリ蓄電池の製造法。