JP3001682B2 - ２−アミノ−４−フルオロアルコキシ−１，３，５−トリアジンおよびその製造方法 - Google Patents
２−アミノ−４−フルオロアルコキシ−１，３，５−トリアジンおよびその製造方法Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/42—One nitrogen atom
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- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は一般式Ｉ
【０００２】
【化４】 （式中、Ｒ1 は水素、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ3 −Ｃ
6 −アルケニルまたはＣ3 −Ｃ4−アルキニルであり、
Ｒ2 は水素、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル、ト
リフルオロメトキシまたはクロロジフロオロメトキシで
あり、およびｎ は０または１である）の新規な２−ア
ミノ−４−フルオロアルコキシ−１，３，５−トリアジ
ンに関する。
6 −アルケニルまたはＣ3 −Ｃ4−アルキニルであり、
Ｒ2 は水素、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル、ト
リフルオロメトキシまたはクロロジフロオロメトキシで
あり、およびｎ は０または１である）の新規な２−ア
ミノ−４−フルオロアルコキシ−１，３，５−トリアジ
ンに関する。
【０００３】本発明はまた２−ハロ−４−フルオロアル
コキシ−１，３，５−トリアジンとアミンを反応させる
ことにより１，３，５−トリアジンＩを製造する方法に
関する。
コキシ−１，３，５−トリアジンとアミンを反応させる
ことにより１，３，５−トリアジンＩを製造する方法に
関する。
【０００４】１，３，５−トリアジンは有機合成のた
め、特に作物保護剤（例えば、除草剤のスルホニル尿素
誘導体）の製造のために非常に有益な中間体である。
め、特に作物保護剤（例えば、除草剤のスルホニル尿素
誘導体）の製造のために非常に有益な中間体である。
【０００５】
【従来の技術】文献には、フルオロアルキル基およびフ
ルオロアルコキシ基は、それらが同様の電子的特性を有
する点においてハロゲンと同等であるという多くの示唆
がある。ｐＫａ測定（Ｐｒｏｃ．Ｎａｔｌ．Ａｃａｄ．
Ｓｃｉ．ＵＳＡ１３４（１９６０）１２０７，Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８３（１９６１）４８６０）
は、例えば、フルオロアルコキシ基は誘導により電子を
引きつけ、また反応に、その共鳴容量のために電子供与
体として働くことを証明している。それらの効果をすべ
て集めると、トリフルオロメトキシ基は実にハロゲンよ
りも強い不活性化力を有するので、スーパーハロゲンと
いう語もまた使われる（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
８３（１９６１）４８６０）。これは同様に、求核試薬
により置換されるそれらの能力にも当てはまる。Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ８７，５３３９６は、
例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−トリ
フルオロメチル−１，３，５−トリアジンが塩基性アミ
ンと共にベンゼン中で撹拌されるときに、両方のハロア
ルキル基の交替があることを示している。トリフルオロ
メトキシラジカルの脱離基として作用する能力も、例え
ば、糖化学において利用されている（ＣＡ．１０５，１
１５３２５；１０７，９６９７８）。
ルオロアルコキシ基は、それらが同様の電子的特性を有
する点においてハロゲンと同等であるという多くの示唆
がある。ｐＫａ測定（Ｐｒｏｃ．Ｎａｔｌ．Ａｃａｄ．
Ｓｃｉ．ＵＳＡ１３４（１９６０）１２０７，Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８３（１９６１）４８６０）
は、例えば、フルオロアルコキシ基は誘導により電子を
引きつけ、また反応に、その共鳴容量のために電子供与
体として働くことを証明している。それらの効果をすべ
て集めると、トリフルオロメトキシ基は実にハロゲンよ
りも強い不活性化力を有するので、スーパーハロゲンと
いう語もまた使われる（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
８３（１９６１）４８６０）。これは同様に、求核試薬
により置換されるそれらの能力にも当てはまる。Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ８７，５３３９６は、
例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−トリ
フルオロメチル−１，３，５−トリアジンが塩基性アミ
ンと共にベンゼン中で撹拌されるときに、両方のハロア
ルキル基の交替があることを示している。トリフルオロ
メトキシラジカルの脱離基として作用する能力も、例え
ば、糖化学において利用されている（ＣＡ．１０５，１
１５３２５；１０７，９６９７８）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】これらの事実は、なぜ
今日まで２−アミノ−４−フルオロアルコキシ−１，
３，５−トリアジンを製造する方法が発表されなかった
か、その理由を説明している。唯一の発表は、４−ジフ
ルオロメトキシ−２−ハロ化合物が毒性のメチルメルカ
プタンにより２−メチル−チオピリミジンに変換された
後、次に２−メチル−スルホニル誘導体に酸化され、次
いでアミンにより求核置換が行われるピリミジン系列に
おいてであった（米国特許第４，５４２，２１６号）。
今日まで２−アミノ−４−フルオロアルコキシ−１，
３，５−トリアジンを製造する方法が発表されなかった
か、その理由を説明している。唯一の発表は、４−ジフ
ルオロメトキシ−２−ハロ化合物が毒性のメチルメルカ
プタンにより２−メチル−チオピリミジンに変換された
後、次に２−メチル−スルホニル誘導体に酸化され、次
いでアミンにより求核置換が行われるピリミジン系列に
おいてであった（米国特許第４，５４２，２１６号）。
【０００７】
【課題を解決するための手段】発明者らは一般式Ｉの新
規な２−アミノ−４−フルオロアルキル−１，３，５−
トリアジンが、
規な２−アミノ−４−フルオロアルキル−１，３，５−
トリアジンが、
【０００８】
【化５】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびｎは前記の意味を有する）一
般式ＩＩの２−ハロ−１，３，５−トリアジンを、
般式ＩＩの２−ハロ−１，３，５−トリアジンを、
【０００９】
【化６】 （式中、Ｈａｌはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素であ
り、そしてＲ2およびｎは前記の意味を有する）一般式
ＩＩＩのアミン Ｈ−ＮＨ−Ｒ1 ＩＩＩ （式中、Ｒ1 は前記の意味を有する）と反応させると有
利な方法で得られることを今や発見した。
り、そしてＲ2およびｎは前記の意味を有する）一般式
ＩＩＩのアミン Ｈ−ＮＨ−Ｒ1 ＩＩＩ （式中、Ｒ1 は前記の意味を有する）と反応させると有
利な方法で得られることを今や発見した。
【００１０】２，４−ジフルオロ−６−トルフルオロメ
トキシ−１，３，５−トリアジンとアンモニアとの反応
は次のように表わすことができる。
トキシ−１，３，５−トリアジンとアンモニアとの反応
は次のように表わすことができる。
【００１１】
【化７】 この方法は直接的かつ経済的な方法で新規な２−アミノ
−４−フルオロアルコキシ−１，３，５−トリアジンを
高い収率と純度で提供する。意外にも、フルオロアルコ
キシ基はこの反応条件の下では置換されない。従来の技
術の見地から、すべてこれらの有利な特性は驚くべきこ
とである。
−４−フルオロアルコキシ−１，３，５−トリアジンを
高い収率と純度で提供する。意外にも、フルオロアルコ
キシ基はこの反応条件の下では置換されない。従来の技
術の見地から、すべてこれらの有利な特性は驚くべきこ
とである。
【００１２】好ましい製品Ｉ、したがって好ましい出発
原料ＩＩは、Ｒ1 が水素、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル（例え
ば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチ
ル）、Ｃ3 −Ｃ4 −アルケニル（例えば、２−プロペニ
ル、２−メチルエテニル、２−ブテニル、３−ブテニ
ル、１−メチル−２−プロペニルまたは２−メチル−２
−プロペニル）、Ｃ3 −Ｃ4−アルキニル（例えば、プ
ロパルギル、２−ブチニル、３−ブチニルまたは１−メ
チル−２−プロピニル）であり、Ｒ2 は水素、フッ素、
塩素、臭素、トリクロロメチル、ジクロロフルオロメチ
ル、クロロジフルオロメチル、トリフルオロメチル、
１、１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエチル、
１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチルまたは１，
１，２，２，２−ペンタクロロエチル、またトリフルオ
ロメトキシまたはクロロジフルオロメトキシであり、そ
してｎは０または１である物質である。
原料ＩＩは、Ｒ1 が水素、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル（例え
ば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチ
ル）、Ｃ3 −Ｃ4 −アルケニル（例えば、２−プロペニ
ル、２−メチルエテニル、２−ブテニル、３−ブテニ
ル、１−メチル−２−プロペニルまたは２−メチル−２
−プロペニル）、Ｃ3 −Ｃ4−アルキニル（例えば、プ
ロパルギル、２−ブチニル、３−ブチニルまたは１−メ
チル−２−プロピニル）であり、Ｒ2 は水素、フッ素、
塩素、臭素、トリクロロメチル、ジクロロフルオロメチ
ル、クロロジフルオロメチル、トリフルオロメチル、
１、１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエチル、
１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチルまたは１，
１，２，２，２−ペンタクロロエチル、またトリフルオ
ロメトキシまたはクロロジフルオロメトキシであり、そ
してｎは０または１である物質である。
【００１３】使用できるアミンの中で、次のものが挙げ
られねばならない。すなわち、アンモニア、メチルアミ
ン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピル
アミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ
−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、２−プロペニルア
ミン、２−メチルエテニルアミン、２−ブテニルアミ
ン、３−ブテニルアミン、１−メチル−２−プロペニル
アミン、２−メチル−２−プロペニルアミン、プロパル
ギルアミン、２−ブチニルアミン、３−ブチニルアミン
および１−メチル−２−プロピニルアミンである。
られねばならない。すなわち、アンモニア、メチルアミ
ン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピル
アミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ
−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、２−プロペニルア
ミン、２−メチルエテニルアミン、２−ブテニルアミ
ン、３−ブテニルアミン、１−メチル−２−プロペニル
アミン、２−メチル−２−プロペニルアミン、プロパル
ギルアミン、２−ブチニルアミン、３−ブチニルアミン
および１−メチル−２−プロピニルアミンである。
【００１４】２−ハロ−１，３，５−トリアジンＩＩを
アミンＩＩＩと共に非プロトン性極性溶媒中で−８０〜
４０℃において、アミンＩＩＩをＩＩに関して過剰に使
用するかまたは追加の有機塩基を使用するかして、反応
させることができる。
アミンＩＩＩと共に非プロトン性極性溶媒中で−８０〜
４０℃において、アミンＩＩＩをＩＩに関して過剰に使
用するかまたは追加の有機塩基を使用するかして、反応
させることができる。
【００１５】２−ハロ−１，３，５−トリアジンＩＩの
アミンＩＩＩとの反応は溶媒の不在でまたは、好ましく
は、溶媒の存在で行うことができる。特に適当な溶媒は
次のものである。すなわち、メチル−ｔ−ブチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、エチルプロピルエーテル、ｎ−
ブチルエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジイ
ソブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル、シクロヘキシルメチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレン
グリコールジメチルエーテルおよびアニゾールなどのエ
ーテル類、エチルアセタート、ｎ−ブチルアセタートお
よびイソブチルアセタートのようなエステル類、および
メチレンクロリド、１，１，２，２−テトラクロロエタ
ン、１，１−ジクロロエチレン、１，２−ジクロロエタ
ン、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼンおよび
１−クロロナフタレンのようなクロロ炭化水素およびそ
れらの混合物である。
アミンＩＩＩとの反応は溶媒の不在でまたは、好ましく
は、溶媒の存在で行うことができる。特に適当な溶媒は
次のものである。すなわち、メチル−ｔ−ブチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、エチルプロピルエーテル、ｎ−
ブチルエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジイ
ソブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル、シクロヘキシルメチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレン
グリコールジメチルエーテルおよびアニゾールなどのエ
ーテル類、エチルアセタート、ｎ−ブチルアセタートお
よびイソブチルアセタートのようなエステル類、および
メチレンクロリド、１，１，２，２−テトラクロロエタ
ン、１，１−ジクロロエチレン、１，２−ジクロロエタ
ン、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼンおよび
１−クロロナフタレンのようなクロロ炭化水素およびそ
れらの混合物である。
【００１６】溶媒は出発原料ＩＩの重量の１００〜２０
００％、好ましくは４００〜１２００％の量で使用され
ると好都合である。
００％、好ましくは４００〜１２００％の量で使用され
ると好都合である。
【００１７】出発原料ＩＩに基づき１．８〜２．５、特
に１．９５〜２．２モル当量のアミンＩＩＩを、０．５
〜２時間の経過中に、出発原料および前記溶媒の１つに
−８０〜４０℃、好ましくは−７０〜２５℃、において
加えて、反応が終了するまで（約３時間後）撹拌し、そ
れから後処理のため２５℃に温めることが有利である。
に１．９５〜２．２モル当量のアミンＩＩＩを、０．５
〜２時間の経過中に、出発原料および前記溶媒の１つに
−８０〜４０℃、好ましくは−７０〜２５℃、において
加えて、反応が終了するまで（約３時間後）撹拌し、そ
れから後処理のため２５℃に温めることが有利である。
【００１８】ただ近似的に化学量論量のアミンＩＩＩが
使用される場合には、生成するハロゲン化水素を捕える
ために追加の有機塩基を使用すると好都合である。この
目的のため適当な塩基はトリメチルアミン、トリエチル
アミン、エチルジイソプロピルアミン、トリイソプロピ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−シクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルピロリジン、ピ
リジン、キノリン、α−，β−およびγ−ピロリン、
２，４−および２，６−ルチジンおよびトリエチレンジ
アミンである。一般に出発原料ＩＩに関して０．９〜
１．１当量の塩基を加えると十分である。
使用される場合には、生成するハロゲン化水素を捕える
ために追加の有機塩基を使用すると好都合である。この
目的のため適当な塩基はトリメチルアミン、トリエチル
アミン、エチルジイソプロピルアミン、トリイソプロピ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−シクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルピロリジン、ピ
リジン、キノリン、α−，β−およびγ−ピロリン、
２，４−および２，６−ルチジンおよびトリエチレンジ
アミンである。一般に出発原料ＩＩに関して０．９〜
１．１当量の塩基を加えると十分である。
【００１９】この反応は常圧または超常圧下に連続式ま
たはバッチ式に行われることができる。
たはバッチ式に行われることができる。
【００２０】後処理工程は従来慣用の方法で行うことが
でき、例えば反応混合物を水で抽出して塩類を除き、そ
して有機相を乾燥させてから、例えばクロマトグラフィ
により精製することができる。しかしまたその有機相を
直接に濃縮すること、およびその残留物を溶媒と共に撹
拌することもできる。
でき、例えば反応混合物を水で抽出して塩類を除き、そ
して有機相を乾燥させてから、例えばクロマトグラフィ
により精製することができる。しかしまたその有機相を
直接に濃縮すること、およびその残留物を溶媒と共に撹
拌することもできる。
【００２１】除草剤、例えばスルホニル誘導体を与える
ためにそれらをさらに加工する見地から、次の式Ｉの
１，３，５−トリアジンが特に好ましい。
ためにそれらをさらに加工する見地から、次の式Ｉの
１，３，５−トリアジンが特に好ましい。
【００２２】２−アミノ−４−クロロ−６−トリフルオ
ロメトキシ−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４
−フルオロ−６−トリフルオロメトキシ−１，３，５−
トリアジン、２−アミノ−４−クロロ−６−クロロジフ
ルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン、２−アミノ
−４−フルオロ−６−クロロジフルオロメトキシ−１，
３，５−トリアジン、２−アミノ−４，６−ビス−トリ
フルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン、２−アミ
ノ−４，６−ビス−クロロジフルオロメトキシ−１，
３，５−トリアジン、２−アミノ−４−トリフルオロメ
トキシ−６−トリフルオロメチル−１，３，５−トリア
ジン、２−アミノ−４−クロロジフルオロメトキシ−６
−トリフルオロメチル−１，３，５−トリアジン、２−
メチルアミノ−４−クロロ−６−トリフルオロメトキシ
−１，３，５−トリアジン、２−メチルアミノ−４−フ
ルオロ−６−トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリ
アジン、２−メチルアミノ−４−クロロ−６−クロロジ
フルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン、２−メチ
ルアミノ−４−フルオロ−６−クロロジフルオロメトキ
シ−１，３，５−トリアジン、２−メチルアミノ−４，
６−ビス−トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリア
ジン、２−メチルアミノ−４，６−ビス−クロロジフル
オロメトキシ−１，３，５−トリアジン、２−メチルア
ミノ−４−トリフルオロメトキシ−６−トリフルオロメ
チル−１，３，５−トリアジン、２−メチルアミノ−４
−クロロジフルオロメトキシ−６−トリフルオロメチル
−１，３，５−トリアジン、２−アリルアミノ−４−ク
ロロ−６−トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリア
ジン、２−アリルアミノ−４−フルオロ−６−トリフル
オロメトキシ−１，３，５−トリアジン、２−アリルア
ミノ−４−クロロ−６−クロロジフルオロメトキシ−
１，３，５−トリアジン、２−アリルアミノ−４−フル
オロ−６−クロロジフルオロメトキシ−１，３，５−ト
リアジン、２−アリルアミノ−４，６−ビス−トリフル
オロメトキシ−１，３，５−トリアジン、２−アリルア
ミノ−４，６−ビス−クロロジフルオロメトキシ−１，
３，５−トリアジン、２−アリルアミノ−４−トリフル
オロメトキシ−６−トリフルオロメチル−１，３，５−
トリアジン、２−アリルアミノ−４−クロロジフルオロ
メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，３，５−トリ
アジン。
ロメトキシ−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４
−フルオロ−６−トリフルオロメトキシ−１，３，５−
トリアジン、２−アミノ−４−クロロ−６−クロロジフ
ルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン、２−アミノ
−４−フルオロ−６−クロロジフルオロメトキシ−１，
３，５−トリアジン、２−アミノ−４，６−ビス−トリ
フルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン、２−アミ
ノ−４，６−ビス−クロロジフルオロメトキシ−１，
３，５−トリアジン、２−アミノ−４−トリフルオロメ
トキシ−６−トリフルオロメチル−１，３，５−トリア
ジン、２−アミノ−４−クロロジフルオロメトキシ−６
−トリフルオロメチル−１，３，５−トリアジン、２−
メチルアミノ−４−クロロ−６−トリフルオロメトキシ
−１，３，５−トリアジン、２−メチルアミノ−４−フ
ルオロ−６−トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリ
アジン、２−メチルアミノ−４−クロロ−６−クロロジ
フルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン、２−メチ
ルアミノ−４−フルオロ−６−クロロジフルオロメトキ
シ−１，３，５−トリアジン、２−メチルアミノ−４，
６−ビス−トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリア
ジン、２−メチルアミノ−４，６−ビス−クロロジフル
オロメトキシ−１，３，５−トリアジン、２−メチルア
ミノ−４−トリフルオロメトキシ−６−トリフルオロメ
チル−１，３，５−トリアジン、２−メチルアミノ−４
−クロロジフルオロメトキシ−６−トリフルオロメチル
−１，３，５−トリアジン、２−アリルアミノ−４−ク
ロロ−６−トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリア
ジン、２−アリルアミノ−４−フルオロ−６−トリフル
オロメトキシ−１，３，５−トリアジン、２−アリルア
ミノ−４−クロロ−６−クロロジフルオロメトキシ−
１，３，５−トリアジン、２−アリルアミノ−４−フル
オロ−６−クロロジフルオロメトキシ−１，３，５−ト
リアジン、２−アリルアミノ−４，６−ビス−トリフル
オロメトキシ−１，３，５−トリアジン、２−アリルア
ミノ−４，６−ビス−クロロジフルオロメトキシ−１，
３，５−トリアジン、２−アリルアミノ−４−トリフル
オロメトキシ−６−トリフルオロメチル−１，３，５−
トリアジン、２−アリルアミノ−４−クロロジフルオロ
メトキシ−６−トリフルオロメチル−１，３，５−トリ
アジン。
【００２３】出発原料として必要な２−ハロ−１，３，
５−トリアジンは特開昭３８−１７０３９（１９６
３）、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ ６０，
２９８６ｄに記載の方法によりテトラクロロメタン中で
製造することができる。しかし、それよりかなり有利な
方法は、同じ日付のドイツ国特許出願Ｐ第４０２４７５
５号に記載の方法であり、それは次の図式により表わさ
れる。
５−トリアジンは特開昭３８−１７０３９（１９６
３）、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ ６０，
２９８６ｄに記載の方法によりテトラクロロメタン中で
製造することができる。しかし、それよりかなり有利な
方法は、同じ日付のドイツ国特許出願Ｐ第４０２４７５
５号に記載の方法であり、それは次の図式により表わさ
れる。
【００２４】
【化８】 メトキシ−１，３，５−トリアジンＩＶの塩素によりト
リクロロメトキシ−１，３，５−トリアジンＶを与える
塩素化は、例えば、１００〜１８０℃において行われ
る。
リクロロメトキシ−１，３，５−トリアジンＶを与える
塩素化は、例えば、１００〜１８０℃において行われ
る。
【００２５】この塩素化のため適当なものは元素の塩素
または塩素を放出する物質、例えばスルフリルクロリド
または五塩化リンである。塩素はまた、例えば過酸化水
素による塩化水素の酸化により現場で製造することもで
きる。
または塩素を放出する物質、例えばスルフリルクロリド
または五塩化リンである。塩素はまた、例えば過酸化水
素による塩化水素の酸化により現場で製造することもで
きる。
【００２６】塩素化は不活性溶媒、例えばクロロ炭化水
素（例えば、クロロベンゼン、１，２−、１，３−また
は１，４−ジクロロベンゼン）、ニトロ化合物（例え
ば、ニトロベンゼン）、カルボン酸（例えば、酢酸また
はプロピオン酸）、無水物（例えば、無水酢酸）、酸塩
化物（クロロアセチルクロリド、α−クロロ−プロピオ
ニルクロリドまたはα，α′−ジクロロプロピオニルク
ロリド）、無機酸ハロゲン化物（例えば、三塩化リンま
たはオキシ塩化リン）の存在で、また好ましくは、溶媒
なしで出発原料の融解物中で行うことができる。
素（例えば、クロロベンゼン、１，２−、１，３−また
は１，４−ジクロロベンゼン）、ニトロ化合物（例え
ば、ニトロベンゼン）、カルボン酸（例えば、酢酸また
はプロピオン酸）、無水物（例えば、無水酢酸）、酸塩
化物（クロロアセチルクロリド、α−クロロ−プロピオ
ニルクロリドまたはα，α′−ジクロロプロピオニルク
ロリド）、無機酸ハロゲン化物（例えば、三塩化リンま
たはオキシ塩化リン）の存在で、また好ましくは、溶媒
なしで出発原料の融解物中で行うことができる。
【００２７】反応速度はラジカル開始剤の使用により増
加されることがあり、その適当なものは光（好ましくは
紫外線）の照射、またはα，α′−アゾイソブチロニト
リルの添加であり、後者の場合に添加量は出発原料に基
づき０．２〜７モル％が好都合である。反応速度はまた
触媒の添加により増加させることができる。このために
適当なものは五塩化リンであり、出発原料ＩＶに基づき
０．５〜７モル％の量に添加すると好都合である。この
場合、出発原料ＩＶと触媒を混合してから、塩素化を始
める。五塩化リンの代りに、反応条件の下で後者を形成
する出発成分、例えば三塩化リンまたは黄リンを加えて
から、塩素化を始めることもできる。
加されることがあり、その適当なものは光（好ましくは
紫外線）の照射、またはα，α′−アゾイソブチロニト
リルの添加であり、後者の場合に添加量は出発原料に基
づき０．２〜７モル％が好都合である。反応速度はまた
触媒の添加により増加させることができる。このために
適当なものは五塩化リンであり、出発原料ＩＶに基づき
０．５〜７モル％の量に添加すると好都合である。この
場合、出発原料ＩＶと触媒を混合してから、塩素化を始
める。五塩化リンの代りに、反応条件の下で後者を形成
する出発成分、例えば三塩化リンまたは黄リンを加えて
から、塩素化を始めることもできる。
【００２８】出発原料ＩＶをほぼ化学量論量の塩素と反
応させるか、また好ましくは過剰の塩素、有利には出発
原料ＩＶのメトキシ当量につき３．１〜１１、特に３．
３〜５モルの塩素と反応させることができる。その反応
は１００〜１８０℃、好ましくは１２０〜１５０℃にお
いて常圧または超常圧の下に、連続式またはバッチ式で
行うことができる。
応させるか、また好ましくは過剰の塩素、有利には出発
原料ＩＶのメトキシ当量につき３．１〜１１、特に３．
３〜５モルの塩素と反応させることができる。その反応
は１００〜１８０℃、好ましくは１２０〜１５０℃にお
いて常圧または超常圧の下に、連続式またはバッチ式で
行うことができる。
【００２９】塩素化が１バールの下に行われる場合に
は、出発原料ＩＶのメトキシ当量につき３．３〜５モル
の塩素ガスを使用すると好都合であり、それは９１〜６
０％の塩素変換率に相当する。この塩素変換率は適当な
手段、例えば中程度の圧力（好ましくは１〜１０バー
ル）の使用により、または気泡塔の使用により、増加す
ることができる。塩素ガスをできるだけ長い時間に有機
相と接触させておくと有利であり、例えば、後者を激し
く撹拌するか、または塩素を強制して有機相の厚い層を
通過させると良い。
は、出発原料ＩＶのメトキシ当量につき３．３〜５モル
の塩素ガスを使用すると好都合であり、それは９１〜６
０％の塩素変換率に相当する。この塩素変換率は適当な
手段、例えば中程度の圧力（好ましくは１〜１０バー
ル）の使用により、または気泡塔の使用により、増加す
ることができる。塩素ガスをできるだけ長い時間に有機
相と接触させておくと有利であり、例えば、後者を激し
く撹拌するか、または塩素を強制して有機相の厚い層を
通過させると良い。
【００３０】本発明の好ましい態様における手順では必
要量の塩素ガスを激しく撹拌された液状の出発原料ＩＶ
の中に０．５〜１２時間、好ましくは１〜１０時間に亘
って通過させ、その間温度を１２０〜１３０℃で始めて
から、連続的に上昇させるが、その際適当であれば反応
の発熱性を利用することにより上昇させ、反応の終りに
向けて温度が１３５〜１５０℃になるまで続ける。比較
的大きなバッチについては反応の発熱性が外部冷却また
は塩素の適当な定量により考慮されねばならないこと、
反応がおさまってくる時は冷却浴を除き、また適当な場
合にはその時熱を加えるなどは自明のことである。
要量の塩素ガスを激しく撹拌された液状の出発原料ＩＶ
の中に０．５〜１２時間、好ましくは１〜１０時間に亘
って通過させ、その間温度を１２０〜１３０℃で始めて
から、連続的に上昇させるが、その際適当であれば反応
の発熱性を利用することにより上昇させ、反応の終りに
向けて温度が１３５〜１５０℃になるまで続ける。比較
的大きなバッチについては反応の発熱性が外部冷却また
は塩素の適当な定量により考慮されねばならないこと、
反応がおさまってくる時は冷却浴を除き、また適当な場
合にはその時熱を加えるなどは自明のことである。
【００３１】生成物は従来の方法で後処理されかつ単離
されることができる。例えば、残留する塩化水素、塩素
または触媒を不活性ガスを使用して熱い有機相から追い
出すことができる。これは後に高収率の粗製品を残す
が、それは既にかなり純粋である。それをさらに蒸留ま
たはクロマトグラフィにより精製することもできるし、
あるいはまた直ちに次の反応に使用することもできる。
されることができる。例えば、残留する塩化水素、塩素
または触媒を不活性ガスを使用して熱い有機相から追い
出すことができる。これは後に高収率の粗製品を残す
が、それは既にかなり純粋である。それをさらに蒸留ま
たはクロマトグラフィにより精製することもできるし、
あるいはまた直ちに次の反応に使用することもできる。
【００３２】トリクロロメトキシ−１，３，５−トリア
ジンＶにおけるハロゲン置換は、例えば、０〜１８０℃
で行われる。
ジンＶにおけるハロゲン置換は、例えば、０〜１８０℃
で行われる。
【００３３】ハロゲン置換のため適当なものは、触媒量
のアンチモン（Ｖ）塩、例えば塩化アンチモン（Ｖ）の
存在または不在における三フッ化アンチモン、またはフ
ッ化水素である。トリクロロメチル当量につき１〜２０
０モル％、好ましくは５〜２５モル％の、過剰の三フッ
化アンチモンを使用すると好都合である。出発原料Ｖ
は、ハロゲン置換のための薬剤を含む混合物中に９０〜
１３０℃で計量投入されてから、その混合物は１１０〜
１８０℃に１０〜約２４０分間加熱されることが好まし
い。その後の後処理は蒸留によるものである。
のアンチモン（Ｖ）塩、例えば塩化アンチモン（Ｖ）の
存在または不在における三フッ化アンチモン、またはフ
ッ化水素である。トリクロロメチル当量につき１〜２０
０モル％、好ましくは５〜２５モル％の、過剰の三フッ
化アンチモンを使用すると好都合である。出発原料Ｖ
は、ハロゲン置換のための薬剤を含む混合物中に９０〜
１３０℃で計量投入されてから、その混合物は１１０〜
１８０℃に１０〜約２４０分間加熱されることが好まし
い。その後の後処理は蒸留によるものである。
【００３４】しかし、この反応はまた連続式に行うこと
ができ、その場合出発原料Ｖを１１０〜１８０℃で１０
〜約２４０分の行程に亘って加え、かつ同時に低沸点生
成物ＩＩを減圧蒸留により除去する。持ち越される痕跡
量のアンチモンは濃塩酸による抽出で除くことができ
る。
ができ、その場合出発原料Ｖを１１０〜１８０℃で１０
〜約２４０分の行程に亘って加え、かつ同時に低沸点生
成物ＩＩを減圧蒸留により除去する。持ち越される痕跡
量のアンチモンは濃塩酸による抽出で除くことができ
る。
【００３５】ハロゲン置換は、もしアンチモン（Ｖ）塩
が触媒として使用されないか、あるいは少量（例えば、
０．５〜５モル％）のみ用いられかつ三フッ化アンチモ
ンの量がトリクロロメチル当量につき６０〜９０モル％
に減じられるならば、クロロジフルオロメトキシ段階に
留まる。
が触媒として使用されないか、あるいは少量（例えば、
０．５〜５モル％）のみ用いられかつ三フッ化アンチモ
ンの量がトリクロロメチル当量につき６０〜９０モル％
に減じられるならば、クロロジフルオロメトキシ段階に
留まる。
【００３６】ハロゲン置換はまた三フッ化アンチモンの
代りにフッ化水素によっても０〜１５０℃、好ましくは
４０〜１２０℃で行うことができる。この目的には、ト
リクロロメチル当量につき３００〜７００、好ましくは
３５０〜４００モル％のフッ化水素がオートクレーブ中
の出発原料Ｖに加えられ、それからその混合物は約１０
分〜約１０時間の間撹拌される。反応速度を、三フッ化
アンチモンの使用について述べたと同様に、すなわち、
五塩化アンチモンのような触媒の添加により、増加させ
ることができる。約４時間の反応時間が一般に十分であ
る。圧の放出と揮発性成分の除去の後、後処理は前記の
ように行われる。
代りにフッ化水素によっても０〜１５０℃、好ましくは
４０〜１２０℃で行うことができる。この目的には、ト
リクロロメチル当量につき３００〜７００、好ましくは
３５０〜４００モル％のフッ化水素がオートクレーブ中
の出発原料Ｖに加えられ、それからその混合物は約１０
分〜約１０時間の間撹拌される。反応速度を、三フッ化
アンチモンの使用について述べたと同様に、すなわち、
五塩化アンチモンのような触媒の添加により、増加させ
ることができる。約４時間の反応時間が一般に十分であ
る。圧の放出と揮発性成分の除去の後、後処理は前記の
ように行われる。
【００３７】新規な２−アミノ−４−フルオロアルコキ
シ−１，３，５−トリアジンＩは作物保護剤の製造のた
め価値ある中間体である。それらを同じ日付のドイツ国
特許出願Ｐ第４０２４７５４号（Ｏ．Ｚ．００５０／４
１８００）に記載の方法にかけることができる。例え
ば、２−アミノ−４−フルオロ−６−トリフルオロメト
キシ−１，３，５−トリアジンをメタノールと反応させ
て、２−アミノ−６−メトキシ−４−トリフルオロメト
キシ−１，３，５−トリアジンを生成させ、それを２−
カルボメトキシベンゼンスルホニルイソシアナートと反
応させて、除草剤スルホニル尿素を製造することができ
る。しかし、またそれらを直接前記のイソシアナートと
反応させて、除草剤スルホニル尿素にすることもでき
る。
シ−１，３，５−トリアジンＩは作物保護剤の製造のた
め価値ある中間体である。それらを同じ日付のドイツ国
特許出願Ｐ第４０２４７５４号（Ｏ．Ｚ．００５０／４
１８００）に記載の方法にかけることができる。例え
ば、２−アミノ−４−フルオロ−６−トリフルオロメト
キシ−１，３，５−トリアジンをメタノールと反応させ
て、２−アミノ−６−メトキシ−４−トリフルオロメト
キシ−１，３，５−トリアジンを生成させ、それを２−
カルボメトキシベンゼンスルホニルイソシアナートと反
応させて、除草剤スルホニル尿素を製造することができ
る。しかし、またそれらを直接前記のイソシアナートと
反応させて、除草剤スルホニル尿素にすることもでき
る。
【００３８】
【実施例】Ｉ．前駆物質製造の例（同日付ドイツ国特許
出願Ｐ第４０２４７５５号（Ｏ．Ｚ．００５０／４１７
９８）参照）例Ｉ．１ ２，４−ジフルオロ−６−トリクロロメトキ
シ−１，３，５−トリアジン 塩素ガスの流れを、３００ｇ（２．０４１モル）の２，
４−ジフルオロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジ
ンと０．３ｇのα，α′−アゾイソブチロニトリルの混
合物の中に１３０℃で通しながら紫外線を照射し、温度
が２時間以内に１４０〜１４５℃に到達するように行っ
た。反応の進行をＮＭＲ分光法で検査し、それから塩素
を１３５〜１４０℃（外部加熱）でさらに３時間を吹き
込んで通した。
出願Ｐ第４０２４７５５号（Ｏ．Ｚ．００５０／４１７
９８）参照）例Ｉ．１ ２，４−ジフルオロ−６−トリクロロメトキ
シ−１，３，５−トリアジン 塩素ガスの流れを、３００ｇ（２．０４１モル）の２，
４−ジフルオロ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジ
ンと０．３ｇのα，α′−アゾイソブチロニトリルの混
合物の中に１３０℃で通しながら紫外線を照射し、温度
が２時間以内に１４０〜１４５℃に到達するように行っ
た。反応の進行をＮＭＲ分光法で検査し、それから塩素
を１３５〜１４０℃（外部加熱）でさらに３時間を吹き
込んで通した。
【００３９】吸引濾過により沈殿物を除いてから、濾液
を減圧蒸留して、沸点４０〜４６℃／０．３ミリバール
の表題の化合物４４４ｇ（理論値の８７％）を得た。例Ｉ．２ ２，４−ジフルオロ−６−トリフルオロメト
キシ−１，３，５−トリアジン ２１０ｇ（０．８３８モル）の２，４−ジフルオロ−６
−トリクロロメトキシ−１，３，５−トリアジンの半分
を、１８７．４ｇ（１．０４８モル）の三フッ化アンチ
モンと３５．２ｇ（０．１１７モル）の五塩化アンチモ
ンの撹拌されている混合物に、開始温度の１１０℃が１
２５℃に上るように加えた。還流の止んだ時、外部加熱
が添加を続ける間必要であった。その混合物を１２５〜
１３０℃で１時間撹拌してから、１００〜１０５℃の沸
点留分を２５ｃｍの充填塔を通して蒸留により除いた。
反応がおさまって後に、トリクロロメトキシ化合物の残
りの半分を３０分間以内に滴下して加えてから、１００
〜１０５℃沸点留分を連続して蒸留により出した。全反
応時間は３時間であった。１３４．４ｇ（理論値の７
９．８％）の表題の化合物をｎD 24 ＝１．３６５０で得
た。例Ｉ．３ ６−クロロジフルオロメトキシ−２，４−ジ
フルオロ−１，３，５−トリアジン ２１０ｇ（０．８３８モル）の２，４−ジフルオロ−６
−トリクロロメトキシ−１，３，５−トリアジンを１１
０ｇ（０．６１５モル）の三フッ化アンチモンに１１０
℃で撹拌しながら１０分間以内に加えた。９．３８ｇ
（０．０３１３モル）の五塩化アンチモンの３／４を添
加した後、その混合物を１４５℃に加熱してから１時間
撹拌した。残りの触媒を加えてから、その混合物をさら
に２時間撹拌し、その間に９５〜１０５℃の沸点留分を
３０ｃｍの充填塔を通して得た。すなわち、２０ｇ（理
論値の１１．８％）の２，４−ジフルオロ−６−トリフ
ルオロメトキシ−１，３，５−トリアジンを得た。残留
物を充填塔なしで蒸留して沸点１２５〜１３０℃の表題
の化合物９４．８ｇ（理論値の５２％）を得た。ｎD 24
＝１．４０４２。例Ｉ．４ ２，４−ジクロロ−６−トリフルオロメトキ
シ−１，３，５−トリアジン ５２ｇ（０．１８３モル）の２，４−ジクロロ−６−ト
リクロロメトキシ−１，３，５−トリアジンを、４０．
９ｇ（０．２２９モル）の三フッ化アンチモンと７．０
３ｇ（０．０２３４モル）の五塩化アンチモンの撹拌混
合物に９０℃で５分間以内に加え、その間に温度は１８
０℃に上った。その混合物をそれから１７０〜１８０℃
で２０分間撹拌し、その後粗生成物を９０〜１０３℃／
７０ミリバールで蒸留して出した。もう一度蒸留して沸
点１６５〜１７３℃の表題の化合物３２．３ｇ（理論値
の７５．５％）を得た。 ＩＩ．本発明による化合物Ｉの製造例ＩＩ．１ ２−アミノ−４−フルオロ−６−トリフル
オロメトキシ−１，３，５−トリアジン ４．４ｇ（０．２５９モル）のアンモニアガスを、２
６．０ｇ（０．１２９３モル）の２，４−ジフルオロ−
６−トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリアジンと
１００ｍｌのテトラヒドロフランの撹拌混合物の中に−
７０〜−６５℃で４５分間に亘って通した。その混合物
を次に−７０℃で２時間撹拌し、そして２２℃まで温ま
る間一晩中また撹拌した。減圧下に濃縮した残留物を水
と共に撹拌混合し、吸引濾過し、そして洗った。乾燥さ
せて融点１３８〜１３９℃の表題の化合物２２ｇ（理論
値の８５．９％）を得た。例ＩＩ．２ ２，４−ビスメチルアミノ−６−トリフル
オロメトキシ−１，３，５−トリアジンおよび２−メチ
ルアミノ−４−フルオロ−６−トリフルオロメトキシ−
１，３，５−トリアジン ５．９ｇ（０．１８９モル）のメチルアミンを、１９．
０ｇ（０．０９４５モル）の２，４−ジフルオロ−６−
トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリアジンおよび
１００ｍｌのジエチルエーテルの撹拌混合物中に−７０
℃で３０分間に亘って通した。その混合物を−７０℃で
２時間撹拌してから、２２℃まで温まる間また一晩中撹
拌した。減圧下に濃縮した残留物をメチレンクロリド中
に吸収してから、水で洗った。その溶液を乾燥させてか
ら、シリカゲルカラムを通してクロマトグラフにかけ
た。初めの２つの画分は５．０ｇ（理論値の２５％）
の、融点６８〜７２℃の２−メチル−アミノ−４−フル
オロ−６−トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリア
ジンを含み、そして画分４−７は１０．７ｇ（理論値の
５１％）の比較的難溶の２，４−ビスメチルアミノ−６
−トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン（融
点１５０〜１５２℃）を含んでいた。例ＩＩ．３ ２−アミノ−４−クロロジフルオロメトキ
シ−６−フルオロ−１，３，５−トリアジンおよび２，
４−ジアミノ−６−クロロジフルオロメトキシ−１，
３，５−トリアジン ７．８ｇ（０．４６モル）のアンモニアを、５０．０ｇ
（０．２３モル）の２，４−ジフルオロ−６−クロロジ
フルオロメトキシ−１，３，５−トリアジンと１５０ｍ
ｌのテトラヒドロフランの撹拌混合物中に−７０℃で４
５分間に亘って通した。その混合物を−７０℃で２時間
撹拌してから、２２℃まで温まる間また一晩中撹拌し
た。それを減圧下に濃縮し、水で洗ってから乾燥させ
た。その生成物を次にメチレンクロリドに溶解してシリ
カゲルに充填させてから、同じ溶媒で溶出した。画分１
−８から２１．５ｇ（理論値の４３．６％）の、融点１
３１〜１３３℃の２−アミノ−４−フルオロ−６−クロ
ロジフルオロメトキシ−１，３，５−トリアジンを得
た。
を減圧蒸留して、沸点４０〜４６℃／０．３ミリバール
の表題の化合物４４４ｇ（理論値の８７％）を得た。例Ｉ．２ ２，４−ジフルオロ−６−トリフルオロメト
キシ−１，３，５−トリアジン ２１０ｇ（０．８３８モル）の２，４−ジフルオロ−６
−トリクロロメトキシ−１，３，５−トリアジンの半分
を、１８７．４ｇ（１．０４８モル）の三フッ化アンチ
モンと３５．２ｇ（０．１１７モル）の五塩化アンチモ
ンの撹拌されている混合物に、開始温度の１１０℃が１
２５℃に上るように加えた。還流の止んだ時、外部加熱
が添加を続ける間必要であった。その混合物を１２５〜
１３０℃で１時間撹拌してから、１００〜１０５℃の沸
点留分を２５ｃｍの充填塔を通して蒸留により除いた。
反応がおさまって後に、トリクロロメトキシ化合物の残
りの半分を３０分間以内に滴下して加えてから、１００
〜１０５℃沸点留分を連続して蒸留により出した。全反
応時間は３時間であった。１３４．４ｇ（理論値の７
９．８％）の表題の化合物をｎD 24 ＝１．３６５０で得
た。例Ｉ．３ ６−クロロジフルオロメトキシ−２，４−ジ
フルオロ−１，３，５−トリアジン ２１０ｇ（０．８３８モル）の２，４−ジフルオロ−６
−トリクロロメトキシ−１，３，５−トリアジンを１１
０ｇ（０．６１５モル）の三フッ化アンチモンに１１０
℃で撹拌しながら１０分間以内に加えた。９．３８ｇ
（０．０３１３モル）の五塩化アンチモンの３／４を添
加した後、その混合物を１４５℃に加熱してから１時間
撹拌した。残りの触媒を加えてから、その混合物をさら
に２時間撹拌し、その間に９５〜１０５℃の沸点留分を
３０ｃｍの充填塔を通して得た。すなわち、２０ｇ（理
論値の１１．８％）の２，４−ジフルオロ−６−トリフ
ルオロメトキシ−１，３，５−トリアジンを得た。残留
物を充填塔なしで蒸留して沸点１２５〜１３０℃の表題
の化合物９４．８ｇ（理論値の５２％）を得た。ｎD 24
＝１．４０４２。例Ｉ．４ ２，４−ジクロロ−６−トリフルオロメトキ
シ−１，３，５−トリアジン ５２ｇ（０．１８３モル）の２，４−ジクロロ−６−ト
リクロロメトキシ−１，３，５−トリアジンを、４０．
９ｇ（０．２２９モル）の三フッ化アンチモンと７．０
３ｇ（０．０２３４モル）の五塩化アンチモンの撹拌混
合物に９０℃で５分間以内に加え、その間に温度は１８
０℃に上った。その混合物をそれから１７０〜１８０℃
で２０分間撹拌し、その後粗生成物を９０〜１０３℃／
７０ミリバールで蒸留して出した。もう一度蒸留して沸
点１６５〜１７３℃の表題の化合物３２．３ｇ（理論値
の７５．５％）を得た。 ＩＩ．本発明による化合物Ｉの製造例ＩＩ．１ ２−アミノ−４−フルオロ−６−トリフル
オロメトキシ−１，３，５−トリアジン ４．４ｇ（０．２５９モル）のアンモニアガスを、２
６．０ｇ（０．１２９３モル）の２，４−ジフルオロ−
６−トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリアジンと
１００ｍｌのテトラヒドロフランの撹拌混合物の中に−
７０〜−６５℃で４５分間に亘って通した。その混合物
を次に−７０℃で２時間撹拌し、そして２２℃まで温ま
る間一晩中また撹拌した。減圧下に濃縮した残留物を水
と共に撹拌混合し、吸引濾過し、そして洗った。乾燥さ
せて融点１３８〜１３９℃の表題の化合物２２ｇ（理論
値の８５．９％）を得た。例ＩＩ．２ ２，４−ビスメチルアミノ−６−トリフル
オロメトキシ−１，３，５−トリアジンおよび２−メチ
ルアミノ−４−フルオロ−６−トリフルオロメトキシ−
１，３，５−トリアジン ５．９ｇ（０．１８９モル）のメチルアミンを、１９．
０ｇ（０．０９４５モル）の２，４−ジフルオロ−６−
トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリアジンおよび
１００ｍｌのジエチルエーテルの撹拌混合物中に−７０
℃で３０分間に亘って通した。その混合物を−７０℃で
２時間撹拌してから、２２℃まで温まる間また一晩中撹
拌した。減圧下に濃縮した残留物をメチレンクロリド中
に吸収してから、水で洗った。その溶液を乾燥させてか
ら、シリカゲルカラムを通してクロマトグラフにかけ
た。初めの２つの画分は５．０ｇ（理論値の２５％）
の、融点６８〜７２℃の２−メチル−アミノ−４−フル
オロ−６−トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリア
ジンを含み、そして画分４−７は１０．７ｇ（理論値の
５１％）の比較的難溶の２，４−ビスメチルアミノ−６
−トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン（融
点１５０〜１５２℃）を含んでいた。例ＩＩ．３ ２−アミノ−４−クロロジフルオロメトキ
シ−６−フルオロ−１，３，５−トリアジンおよび２，
４−ジアミノ−６−クロロジフルオロメトキシ−１，
３，５−トリアジン ７．８ｇ（０．４６モル）のアンモニアを、５０．０ｇ
（０．２３モル）の２，４−ジフルオロ−６−クロロジ
フルオロメトキシ−１，３，５−トリアジンと１５０ｍ
ｌのテトラヒドロフランの撹拌混合物中に−７０℃で４
５分間に亘って通した。その混合物を−７０℃で２時間
撹拌してから、２２℃まで温まる間また一晩中撹拌し
た。それを減圧下に濃縮し、水で洗ってから乾燥させ
た。その生成物を次にメチレンクロリドに溶解してシリ
カゲルに充填させてから、同じ溶媒で溶出した。画分１
−８から２１．５ｇ（理論値の４３．６％）の、融点１
３１〜１３３℃の２−アミノ−４−フルオロ−６−クロ
ロジフルオロメトキシ−１，３，５−トリアジンを得
た。
【００４０】エチルアセタートで洗うと、画分９−１４
に比較的難溶の２，４−ジアミノ−６−クロロジフルオ
ロメトキシ−１，３，５−トリアジン（１１．２ｇ、理
論値の２３％、融点１１４℃）を得た。例ＩＩ．４ ２−クロロジフルオロメトキシ−４−フル
オロ−６−メトキシアミノ−１，３，５−トリアジンお
よび２，４−ビスメチルアミノ−６−クロロジフルオロ
−メトキシ−１，３，５−トリアジン ５．２ｇ（０．１６６モル）のメチルアミンを、１８．
１ｇ（０．０８３モル）の４−ジフルオロクロロメトキ
シ−２，６−ジフルオロ−１，３，５−トリアジンと溶
媒の撹拌混合物中に−７０℃で２０分間に亘って通し
た。その混合物を−７０℃で２時間撹拌してから、２２
℃まで温まる間一晩中撹拌した。それを減圧濃縮して、
メチレンクロリドに吸収させ、水で洗ってから乾燥させ
た。シリカゲル上のクロマトグラフィにより、初めの数
画分中に５．５ｇ（理論値の２９％）の、融点６２〜６
４℃の２−クロロジフルオロメトキシ−４−フルオロ−
６−メチルアミノ−１，３，５−トリアジンを得た。そ
れ以後の数画分から８．７ｇ（理論値の４４％）の、融
点１１８〜１２０℃の２，４−ビスメチルアミノ−６−
クロロジフルオロメトキシ−１，３，５−トリアジンを
得た。 ＩＩＩ．１，３，５−トリアジンの除草剤スルホニル尿
素誘導体への変換例ＩＩＩ．１ ２−アミノ−４−メトキシ−６−トリフ
ルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン ９．１ｇ（０．０５０５モル）の３０％濃度ナトリウム
メチラートを、１０ｇ（０．０５０５モル）の２−アミ
ノ−４−フルオロ−６−トリフルオロメトキシ−１，
３，５−トリアジンと１００ｍｌのメタノールの撹拌混
合物中に、０℃で１５分間に亘って添加した。その混合
物を０℃で１時間撹拌してから、減圧で濃縮し、メチレ
ンクロリド中に吸収させてから、水で抽出した。乾燥と
濃縮を行うと１０．５ｇ（理論値の９９％）の、融点９
６〜１０１℃の表題の化合物を得た。例ＩＩＩ．２ ２−アミノ−４−クロロジフルオロメト
キシ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン ８．４ｇ（０．０４６６モル）の３０％濃度ナトリウム
メチラートを、１０ｇ（０．０４６６モル）の２−アミ
ノ−４−クロロジフルオロメトキシ−６−フルオロ−
１，３，５−トリアジンおよび１００ｍｌのメタノール
の撹拌混合物に０℃で１５分間に亘って添加した。その
混合物を０℃で１時間撹拌し、それから減圧で濃縮し、
メチレンクロリドに吸収させてから水で抽出した。乾燥
と濃縮を行うと１０．４ｇ（理論値の９８．５％）の、
融点１０９〜１１１℃の表題の化合物を得た。例ＩＩＩ．３ ２−アミノ−４−エトキシ−６−トリフ
ルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン ２．３ｇ（０．０９３モル）の９７％水素化ナトリウム
を一度に少量ずつ３００ｍｌのエタノールに２０〜３５
℃で加えて、１５分間撹拌することにより溶解させた。
次に、０℃で撹拌しながら、１８．５ｇ（０．０９３モ
ル）の２−アミノ−４−フルオロ−６−トリフルオロメ
トキシ−１，３，５−トリアジンを１０分間に亘って加
えてから、その混合物を０℃で１時間、そして２２℃で
一晩中撹拌した。減圧濃縮をした残留物をメチレンクロ
リドに吸収させ、水で抽出してから乾燥させた。濃縮す
ると１７．９ｇ（理論値の８５．９％）の、融点６９〜
７１℃の表題の化合物を得た。例ＩＩＩ．４ ２−アミノ−４−クロロジフルオロメト
キシ−６−エトキシ−１，３，５−トリアジン １．２ｇ（０．０４６６モル）の９７％水素化ナトリウ
ムを一度に少量ずつ１５０ｍｌのエタノールに２０〜３
５℃で加えて、１５分間撹拌することにより溶解させ
た。次に、０℃で撹拌しながら、１０．０ｇ（０．０４
６モル）の２−アミノ−４−クロロジフルオロメトキシ
−６−フルオロ−１，３，５−トリアジンを加え、その
混合物を０℃で１時間、そして２２℃で一晩中撹拌し
た。減圧濃縮をした残留物をメチレンクロリドに吸収さ
せ、水で抽出してから乾燥させた。濃縮すると１０．６
ｇ（理論値の９４．６％）の、融点６３〜６５℃の表題
の化合物を得た。例ＩＩＩ．５ ２−アミノ−４−メチルアミノ−６−ト
リフルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン ３．５ｇ（０．１１１モル）のメチルアミンを、１１ｇ
（０．０５５モル）の２−アミノ−４−フルオロ−６−
トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリアジンの、１
５０ｍｌのテトラヒドロフラン中撹拌溶液の中へ０℃で
２０分間に亘って通した。次にそれを減圧下に濃縮し、
水と撹拌してから乾燥させた。１０．８ｇ（理論値の９
３．１％）の、融点１５５〜１５７℃（分解）の表題の
化合物を得た。例ＩＩＩ．６ ２−アミノ−４−クロロジフロオロメト
キシ−６−メチルアミノ−１，３，５−トリアジン ２．９ｇ（０．０９３２モル）のメチルアミンを、１０
ｇ（０．０４６６モル）の２−アミノ−４−クロロジフ
ルオロメトキシ−６−フルオロ−１，３，５−トリアジ
ンの、１５０ｍｌのジエチルエーテル中撹拌溶液の中へ
０℃で２０分間に亘って通した。その混合物を０℃で１
時間、そして２２℃で一晩中撹拌した。水で洗い、乾燥
させてから濃縮すると９．４ｇ（理論値の８９．５％）
の、融点１４３℃（分解）の表題の化合物を得た。例ＩＩＩ．７ ２−アミノ−４−ジメチルアミノ−６−
トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン ５．０ｇ（０．１１１モル）のジメチルアミンを１１ｇ
（０．０５５モル）の２−アミノ−４−フルオロ−６−
トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリアジンの、１
５０ｍｌのテトラヒドロフラン中撹拌溶液の中へ０℃で
２０分間に亘って通した。その混合物を０℃で１時間、
そして２２℃で一晩中撹拌した。濃縮し、水で洗ってか
ら乾燥させると９．９ｇ（理論値の８０．７％）の、融
点１１４〜１１８℃（分解）の表題の化合物を得た。例ＩＩＩ．８ ２−アミノ−４−クロロジフルオロメト
キシ−６−ジメチルアミノ−１，３，５−トリアジン ４．２ｇ（０．０９３モル）のジメチルアミンを、１０
ｇ（０．０４６６モル）の２−アミノ−４−クロロジフ
ルオロメトキシ−６−フルオロ−１，３，５−トリアジ
ンの、１５０ｍｌのジエチルエーテル中撹拌溶液の中へ
０℃で２０分間に亘って通した。その混合物を０℃で１
時間、そして２２℃で一晩中撹拌した。水で洗い、乾燥
させてから濃縮すると９．８ｇ（理論値の８７．８％）
の、融点１３０〜１３３℃（分解）の表題の化合物を得
た。例ＩＩＩ．９ メチル２−（４−メトキシ−６−トリフ
ルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルア
ミノカルボニルアミノスルホニル）ベンゾアート ３．６ｇ（０．０１５モル）の２−カルボメトキシベン
ゼンスルホニルイソシアナートの４ｍｌの１，２−ジク
ロロエタン中溶液を、３．１５ｇ（０．０１５モル）の
２−アミノ−４−メトキシ−６−トリフルオロメトキシ
−１，３，５−トリアジンと１５０ｍｌの１，２−ジク
ロロエタンの撹拌混合物に２２℃で５分間に亘って加
え、そしてその混合物を２２℃で１２時間撹拌した。次
にそれを減圧下に濃縮してから、１：１メチルｔ−ブチ
ルエーテル／石油エーテルを使用して結晶化させた。生
成物を吸引濾過してから、石油エーテルで洗って、５．
１ｇ（理論値の７５．４％）の、融点１４９℃（分解）
の表題の化合物を得た。例ＩＩＩ．１０ メチル２−（４−メトキシ−６−トリ
フルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル
アミノカルボニルアミノスルホニル）ベンゾアートのナ
トリウム塩 １．８ｇ（０．００４モル）の例ＩＩＩ．９からの化合
物を３０ｍｌのメタノール中に懸濁させてから、１０〜
１５℃で撹拌しながら、０．７２ｇ（０．００４モル）
の３０％濃度ナトリウムメチラート溶液を加えた。その
透明な溶液を１０分間撹拌し、それから減圧下に濃縮す
ると、１．９ｇ（理論値の１００％）の、融点１１８℃
（分解）の表題の化合物を得た。例ＩＩＩ．１１ エチル２−（４−メチルアミノ−６−
トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−
イルアミノカルボニルアミノスルホニル）ベンゾアート ３．１ｇ（０．０１２モル）の２−カルボエトキシベン
ゼンスルホニルイソシアナートの、３ｍｌのメチレンク
ロリド中溶液を、２．５ｇ（０．０１２モル）の２−ア
ミノ−４−メチルアミノ−６−トリフルオロメトキシ−
１，３，５−トリアジンと１５０ｍｌのメチレンクロリ
ドの撹拌混合物に２２℃で１０分間に亘って加えてか
ら、その溶液を２２℃で３０時間撹拌した。次にそれを
減圧下に濃縮し、メチルｔ−ブチルエーテルと共に撹拌
してから、吸引濾過した。さらにメタノールで洗ってか
ら乾燥させると、結果として３．８ｇ（理論値の６７．
４％）の、融点１８２〜１８４℃（分解）の表題の化合
物を得た。
に比較的難溶の２，４−ジアミノ−６−クロロジフルオ
ロメトキシ−１，３，５−トリアジン（１１．２ｇ、理
論値の２３％、融点１１４℃）を得た。例ＩＩ．４ ２−クロロジフルオロメトキシ−４−フル
オロ−６−メトキシアミノ−１，３，５−トリアジンお
よび２，４−ビスメチルアミノ−６−クロロジフルオロ
−メトキシ−１，３，５−トリアジン ５．２ｇ（０．１６６モル）のメチルアミンを、１８．
１ｇ（０．０８３モル）の４−ジフルオロクロロメトキ
シ−２，６−ジフルオロ−１，３，５−トリアジンと溶
媒の撹拌混合物中に−７０℃で２０分間に亘って通し
た。その混合物を−７０℃で２時間撹拌してから、２２
℃まで温まる間一晩中撹拌した。それを減圧濃縮して、
メチレンクロリドに吸収させ、水で洗ってから乾燥させ
た。シリカゲル上のクロマトグラフィにより、初めの数
画分中に５．５ｇ（理論値の２９％）の、融点６２〜６
４℃の２−クロロジフルオロメトキシ−４−フルオロ−
６−メチルアミノ−１，３，５−トリアジンを得た。そ
れ以後の数画分から８．７ｇ（理論値の４４％）の、融
点１１８〜１２０℃の２，４−ビスメチルアミノ−６−
クロロジフルオロメトキシ−１，３，５−トリアジンを
得た。 ＩＩＩ．１，３，５−トリアジンの除草剤スルホニル尿
素誘導体への変換例ＩＩＩ．１ ２−アミノ−４−メトキシ−６−トリフ
ルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン ９．１ｇ（０．０５０５モル）の３０％濃度ナトリウム
メチラートを、１０ｇ（０．０５０５モル）の２−アミ
ノ−４−フルオロ−６−トリフルオロメトキシ−１，
３，５−トリアジンと１００ｍｌのメタノールの撹拌混
合物中に、０℃で１５分間に亘って添加した。その混合
物を０℃で１時間撹拌してから、減圧で濃縮し、メチレ
ンクロリド中に吸収させてから、水で抽出した。乾燥と
濃縮を行うと１０．５ｇ（理論値の９９％）の、融点９
６〜１０１℃の表題の化合物を得た。例ＩＩＩ．２ ２−アミノ−４−クロロジフルオロメト
キシ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン ８．４ｇ（０．０４６６モル）の３０％濃度ナトリウム
メチラートを、１０ｇ（０．０４６６モル）の２−アミ
ノ−４−クロロジフルオロメトキシ−６−フルオロ−
１，３，５−トリアジンおよび１００ｍｌのメタノール
の撹拌混合物に０℃で１５分間に亘って添加した。その
混合物を０℃で１時間撹拌し、それから減圧で濃縮し、
メチレンクロリドに吸収させてから水で抽出した。乾燥
と濃縮を行うと１０．４ｇ（理論値の９８．５％）の、
融点１０９〜１１１℃の表題の化合物を得た。例ＩＩＩ．３ ２−アミノ−４−エトキシ−６−トリフ
ルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン ２．３ｇ（０．０９３モル）の９７％水素化ナトリウム
を一度に少量ずつ３００ｍｌのエタノールに２０〜３５
℃で加えて、１５分間撹拌することにより溶解させた。
次に、０℃で撹拌しながら、１８．５ｇ（０．０９３モ
ル）の２−アミノ−４−フルオロ−６−トリフルオロメ
トキシ−１，３，５−トリアジンを１０分間に亘って加
えてから、その混合物を０℃で１時間、そして２２℃で
一晩中撹拌した。減圧濃縮をした残留物をメチレンクロ
リドに吸収させ、水で抽出してから乾燥させた。濃縮す
ると１７．９ｇ（理論値の８５．９％）の、融点６９〜
７１℃の表題の化合物を得た。例ＩＩＩ．４ ２−アミノ−４−クロロジフルオロメト
キシ−６−エトキシ−１，３，５−トリアジン １．２ｇ（０．０４６６モル）の９７％水素化ナトリウ
ムを一度に少量ずつ１５０ｍｌのエタノールに２０〜３
５℃で加えて、１５分間撹拌することにより溶解させ
た。次に、０℃で撹拌しながら、１０．０ｇ（０．０４
６モル）の２−アミノ−４−クロロジフルオロメトキシ
−６−フルオロ−１，３，５−トリアジンを加え、その
混合物を０℃で１時間、そして２２℃で一晩中撹拌し
た。減圧濃縮をした残留物をメチレンクロリドに吸収さ
せ、水で抽出してから乾燥させた。濃縮すると１０．６
ｇ（理論値の９４．６％）の、融点６３〜６５℃の表題
の化合物を得た。例ＩＩＩ．５ ２−アミノ−４−メチルアミノ−６−ト
リフルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン ３．５ｇ（０．１１１モル）のメチルアミンを、１１ｇ
（０．０５５モル）の２−アミノ−４−フルオロ−６−
トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリアジンの、１
５０ｍｌのテトラヒドロフラン中撹拌溶液の中へ０℃で
２０分間に亘って通した。次にそれを減圧下に濃縮し、
水と撹拌してから乾燥させた。１０．８ｇ（理論値の９
３．１％）の、融点１５５〜１５７℃（分解）の表題の
化合物を得た。例ＩＩＩ．６ ２−アミノ−４−クロロジフロオロメト
キシ−６−メチルアミノ−１，３，５−トリアジン ２．９ｇ（０．０９３２モル）のメチルアミンを、１０
ｇ（０．０４６６モル）の２−アミノ−４−クロロジフ
ルオロメトキシ−６−フルオロ−１，３，５−トリアジ
ンの、１５０ｍｌのジエチルエーテル中撹拌溶液の中へ
０℃で２０分間に亘って通した。その混合物を０℃で１
時間、そして２２℃で一晩中撹拌した。水で洗い、乾燥
させてから濃縮すると９．４ｇ（理論値の８９．５％）
の、融点１４３℃（分解）の表題の化合物を得た。例ＩＩＩ．７ ２−アミノ−４−ジメチルアミノ−６−
トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン ５．０ｇ（０．１１１モル）のジメチルアミンを１１ｇ
（０．０５５モル）の２−アミノ−４−フルオロ−６−
トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリアジンの、１
５０ｍｌのテトラヒドロフラン中撹拌溶液の中へ０℃で
２０分間に亘って通した。その混合物を０℃で１時間、
そして２２℃で一晩中撹拌した。濃縮し、水で洗ってか
ら乾燥させると９．９ｇ（理論値の８０．７％）の、融
点１１４〜１１８℃（分解）の表題の化合物を得た。例ＩＩＩ．８ ２−アミノ−４−クロロジフルオロメト
キシ−６−ジメチルアミノ−１，３，５−トリアジン ４．２ｇ（０．０９３モル）のジメチルアミンを、１０
ｇ（０．０４６６モル）の２−アミノ−４−クロロジフ
ルオロメトキシ−６−フルオロ−１，３，５−トリアジ
ンの、１５０ｍｌのジエチルエーテル中撹拌溶液の中へ
０℃で２０分間に亘って通した。その混合物を０℃で１
時間、そして２２℃で一晩中撹拌した。水で洗い、乾燥
させてから濃縮すると９．８ｇ（理論値の８７．８％）
の、融点１３０〜１３３℃（分解）の表題の化合物を得
た。例ＩＩＩ．９ メチル２−（４−メトキシ−６−トリフ
ルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イルア
ミノカルボニルアミノスルホニル）ベンゾアート ３．６ｇ（０．０１５モル）の２−カルボメトキシベン
ゼンスルホニルイソシアナートの４ｍｌの１，２−ジク
ロロエタン中溶液を、３．１５ｇ（０．０１５モル）の
２−アミノ−４−メトキシ−６−トリフルオロメトキシ
−１，３，５−トリアジンと１５０ｍｌの１，２−ジク
ロロエタンの撹拌混合物に２２℃で５分間に亘って加
え、そしてその混合物を２２℃で１２時間撹拌した。次
にそれを減圧下に濃縮してから、１：１メチルｔ−ブチ
ルエーテル／石油エーテルを使用して結晶化させた。生
成物を吸引濾過してから、石油エーテルで洗って、５．
１ｇ（理論値の７５．４％）の、融点１４９℃（分解）
の表題の化合物を得た。例ＩＩＩ．１０ メチル２−（４−メトキシ−６−トリ
フルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル
アミノカルボニルアミノスルホニル）ベンゾアートのナ
トリウム塩 １．８ｇ（０．００４モル）の例ＩＩＩ．９からの化合
物を３０ｍｌのメタノール中に懸濁させてから、１０〜
１５℃で撹拌しながら、０．７２ｇ（０．００４モル）
の３０％濃度ナトリウムメチラート溶液を加えた。その
透明な溶液を１０分間撹拌し、それから減圧下に濃縮す
ると、１．９ｇ（理論値の１００％）の、融点１１８℃
（分解）の表題の化合物を得た。例ＩＩＩ．１１ エチル２−（４−メチルアミノ−６−
トリフルオロメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−
イルアミノカルボニルアミノスルホニル）ベンゾアート ３．１ｇ（０．０１２モル）の２−カルボエトキシベン
ゼンスルホニルイソシアナートの、３ｍｌのメチレンク
ロリド中溶液を、２．５ｇ（０．０１２モル）の２−ア
ミノ−４−メチルアミノ−６−トリフルオロメトキシ−
１，３，５−トリアジンと１５０ｍｌのメチレンクロリ
ドの撹拌混合物に２２℃で１０分間に亘って加えてか
ら、その溶液を２２℃で３０時間撹拌した。次にそれを
減圧下に濃縮し、メチルｔ−ブチルエーテルと共に撹拌
してから、吸引濾過した。さらにメタノールで洗ってか
ら乾燥させると、結果として３．８ｇ（理論値の６７．
４％）の、融点１８２〜１８４℃（分解）の表題の化合
物を得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−243869（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−234376（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−211669（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 251/16 C07D 251/42 C07D 251/46 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式Ｉ 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ3 −Ｃ
6 −アルケニルまたはＣ3 −Ｃ4−アルキニルであり、
Ｒ2 は水素、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル、ト
リフルオロメトキシまたはクロロジフルオロメトキシで
あり、およびｎ は０または１である）の置換された２
−アミノ−４−フルオロアルコキシ−１，３，５−トリ
アジン。 - 【請求項２】 一般式Ｉ 【化２】 （式中、Ｒ1 は水素、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ3 −Ｃ
6 −アルケニルまたはＣ3 −Ｃ4−アルキニルであり、
Ｒ2 は水素、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル、ト
リフルオロメトキシまたはクロロジフルオロメトキシで
あり、およびｎ は０または１である）の２−アミノ−
４−フルオロアルコキシ−１，３，５−トリアジンを製
造する方法であって、一般式ＩＩ 【化３】 （式中、Ｈａｌはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素であ
り、そしてＲ2およびｎは前記の意味を有する）の２−
ハロ−１，３，５−トリアジンと、一般式ＩＩＩ Ｈ−ＮＨ−Ｒ1 ＩＩＩ （式中、Ｒ1 は前記の意味を有する）のアミンを追加の
有機塩基の存在または不在において反応させることから
成る２−アミノ−４−フルオロアルコキシ−１，３，５
−トリアジンの製造方法。
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|---|---|---|---|
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| DE4024761A DE4024761A1 (de) | 1990-08-03 | 1990-08-03 | 2-amino-(fluoralkoxy-1,3,5-triazine) und verfahren zu ihrer herstellung |
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