CS197198B1

CS197198B1 - Deriváty amidinov a spósob ich pripravy

Info

Publication number: CS197198B1
Application number: CS677178A
Authority: CS
Inventors: Zlatica Vesela; Stefan Verkonda; Karol Fiedler; Maria Pospisilova
Original assignee: Zlatica Vesela; Stefan Verkonda; Karol Fiedler; Maria Pospisilova
Priority date: 1978-10-18
Filing date: 1978-10-18
Publication date: 1980-04-30

Description

ČESKOSLOVENSKÁSOCIALISTICKÁREPUBLIKAC 19 )

POPIS VYNÁLEZU 197198 <11><B 1»

ÚŘAD PRO VYNÁLEZY

A OBJEVY

K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU (61) (23) Výstavná priorita (22) Přihlášené ' 18 W 78 (21) PV 6771-78 (40) Zverejnené(45) Vydané 31 07 79 15 08 83 (51)Intel. C 07 C 1! (75)

Autor vynálezu VESELÁ ZLATICA ing., VARKONDA STEFAN RNDr. CSC., BRATISLAVA,

FIEDLER KAROL prom. chem., KOSlCE a POSPÍŠILOVÁ MARIA, BRATISLAVA (54) Deriváty amidínov a sposob ich přípravy \

Predmetom vynálezu sú nové deriváty amidinov, účinné ako herbicidy a spásob ich pri- pravy. Z literatúry sú známe deriváty amidinov všeobecného vzorcaR3 -Z N = CH - N - Ar 's=' rÍ - co - R2 v ktorom r1 znamená vodik, alkyl s 1 až 4 atómami uhlika, R2 znamená alkyl s 1 až 4 atómamiuhlika, R3 znamená vodik, chlór, bróm, metyl, metoxyskupinu, SO2N/CH3/2, S02Ň/C2H5/2, R4znamená vodik, chlór, bróm, metyIskupinu, metoxyskupinu, trifluórmetyIskupinu, Ar znamenáfenyl, alebo 4-R3-3-R4-fenyl účinné ako herbicidy /NSR pat. 2,308.943/.

Teraz sa zistilo, že dobrú herbicidnu účinnost*vykazujú nové deriváty amidinov všeo-becného vzorca i

R-N=CH-N-R

I

CO - N xch3 /1/ OCH, v ktorom r znamená fenyl, připadne substituovaný halogénom alebo metyIskupinou.

Nové deri váty amidinov všeobecného vzorca i možno pri praviťtak, že sa na amidiny všeobecného vzorce II R - n = CH * NH - R /XI/ v ktorom R má už uvedený význam, pásobi karbamoyIchloridom vzorca mCH, 197 198 ch3o* ;N - CO - Cl /111/

Reakde preblehajú v přítomnosti rozpůšíadlel alebo riedldlel inertných voči zložkámreakinej zmesi, ktorými mfižu byt'například alifatické, aromatické uhlovodíky ako benzén,toluén, xylén, hexán, heptán, petroléter, připadne chlórované ako chlórbenzén, chloroform,étery a éterlcké zlůčeniny ako je dlalkyléter, dloxán, tetrahydrofurán, óalej dlmetylsulf-ox1d, ako 1 zmesi týchto rozpúštiadiel navzájom, ako aj bezrozpůštádlel. Reakcie prebie-hajů bez přítomnosti vody za použitia činidiel viažúcich chlorovodík ako trietylamlnu, dl-metylani linu, pyridinu a podobné pr1 teplote 0 °C až 100 °c, s výhodou 20 až 60 °C.

Amldiny vzorca u, používané ako východiskové látky, sa pripravujú nlektorým zo známýchspósobov, například reakdou příslušných substituovaných anlllnov s ortomravčanmi alkylovými. Následujúce příklady objasňujú, ale nijako noebmedzujú sposob přípravy amldlnOv. ’ přikladl N,N*-difenyl-N-/N-metyl-N-metoxykarbamoyl/formami din

K 7,8 0/0,04 mol N,N-difenyIformamidinu v 80 ml bezvodého benzénu sa přidal 4,5 g/0,044 moltrietylamlnu a za miešania sa k zmesi brlkvapkal roztok 5,4 g/0,044 mol/N-metyl-N-metoxy-karbamoyIchloridu v 40 ml benzénu. Reakčná zmes sa zahrlevala pod spátným chladičom za mle-šanla 6 hodin na 60 °C, potom sa nechala stát*24 hodin pri laboratórnej teplote. po ochla-den1 sa vylůčený hydrochlorid trietylaminu odfiltroval, z filtrátu sa vydestilovali prcha-vé podlely pri znlženom tlaku z vodného kůpeta 60 °c teplého, zvyšok po destilácii sa pre-kryšta11zoval z heptánu. získalo sa 8,3 g produktu, t.t. 95 až 97 °C, obsah duslka 14,90 X.stanovené, 14,83 X vypočítané. postupom podlá přikladu 1 možno prlpravlťaj Óalšie deriváty amldinov všeobecnéhovzorca i.

Ako přiklad možno uviesťzlúčenlny zhrnuté v tabulke 1.Tabulka 1 luč. 8· R X N ____stanovené_ ““"vypSHTíáňi’- X halogénu„stanovené výpoSHáňš fc.t. 2 2-F-C6H4 13,45 12,13 110 až 112 13,16 11,90 3 2-Cl-C6H4 11,85 20,12 72 až 74 11,93 20,13 4 4lp-C H. _.1ŽZŽQ__ 89 až 91 6 4 13,16 11,90 5 4-cl-CzH. __llzZft. __2Qzl2_ 130 až 131 6n4 11,93 20,13 6 4-Br-C.H, ___2z48- -_5Íz2Q_ 151,5 až 153 9,53 36,23 7 4-J-c6H4 __Zz2Q_ -4ZzSQ_ 175,5 až 177 7,85 47,43 8 2-CH3-C6H4 _liz42_ 13,50 - 93 až 95

Claims

pokračováni tab. 1 2-CHj-5-Cl-C6H3 -lQzáQ 11,05 -ISíéfi 18,65 117 až 118,3 10 3-Cl-4-CH3-C6H3 -llzQá 11,05 -1Sa§1_ 18,65 117 až 118 11 3,4-d1 Cl-C6H3 _-2z21_- 9,98 33,68 114 až 115 PREDNET VYNÁLEZU

1. Deriváty amidinov všeobecného vzorca X R - N = CH - N - R /1/ I CO - N - CHjI 0CH3 v ktorom R.ínamená fenyl připadne substituovaný halogénom alebo mety (.skupinou.

2. Sposob přípravy derivátov amldlnov podta bodu 1, vyznačujúci sa tým, že na amidlnyvšeobecného vzorca II R - N = CH - NH - R /11/ v ktorom R má už uvedený význam, sa pdsobl karbamoyIchloridom vzorca m CH- - N - COCl /111/

3 I och3 a reakcla prebleha připadne v přítomnosti inertného rozpúštadla, za přítomnosti činid-la, viažúceho chlorovodík pr1 teplote 0 až 100 °C s výhodou 20 až 60 °C*