JP2987057B2 - ４，４’−ジアミノ−１，１’−ジアントラキノニルの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、赤色建染染料及び赤色
顔料として有用な４，４’−ジアミノ−１，１’−ジア
ントラキノニルの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】４，４’−ジアミノ−１，１’−ジアン
トラキノニル−３，３’−ジスルホン酸類を鉱酸等によ
り脱スルホン化することにより、４，４’−ジアミノ−
１，１’−ジアントラキノニル顔料類を製造する方法は
公知である。例えば、特公昭３８−２５８４２号公報に
は、４，４’−ジアミノ−１，１’−ジアントラキノニ
ル−３，３’−ジスルホン酸類を鉱酸又は酸性を示す塩
とともに加熱反応して脱スルホン化し、その反応溶液を
氷水中に注ぐことにより加水分解して、目的物を得る方
法が記載されている。しかしながら、この特公昭３８−
２５８４２号公報に記載の方法で得られる４，４’−ジ
アミノ−１，１’−ジアントラキノニル顔料類は、極め
て微小な粒子であるため濾過性が非常に悪く、工業的に
不利である。また特開平５−３９４３５号公報では、濾
過性を改善する方法として、脱スルホン化後の反応溶液
を水中に注いで得られる水性懸濁液の温度が、０℃を越
えないように保持する方法が提案されている。しかし、
この方法によっても、やはり濾過性が悪く、濾過に非常
に長時間を要するため、目的物中に不純物が多く残存
し、顔料として要求される鮮明な色に欠けていた。

【０００３】また一方、特開昭６３−３１２３６６号公
報では、４，４’−ジアミノ−１，１’−ジアントラキ
ノニル−３，３’−ジスルホン酸を脱スルホン化後、硫
酸塩状で単離し、該硫酸塩を水に加えて加水分解して
４，４’−ジアミノ−１，１’−ジアントラキノニル化
合物を得る方法が記載されている。しかしながら、この
方法においても、硫酸塩状で濾取、単離するに際し、脱
スルホン化後の硫酸濃度及び晶析方法によって濾過性が
著しく変化し、しかもこの段階での濾過性は、最終目的
物である４，４’−ジアミノ−１、１’−ジアントラキ
ノニル顔料の品質に大きく影響する。即ち、硫酸塩の濾
過性が悪いと、不純物が除去されず、こうして得られた
硫酸塩の加水分解で生成した目的物を濾取する際の濾過
性も不良で、不純物が残存し、鮮明な色を有する顔料は
得られない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような問題点を解決し、不純物が効率よく除去され、
鮮明な色を有する４，４’−ジアミノ−１，１’−ジア
ントラキノニルを製造し得る、作業性に優れた工業的に
有利な方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するため鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。即ち、本発明は、４，４’−ジアミノ−１，１’−
ジアントラキノニル−３，３’−ジスルホン酸又はその
塩を硫酸を用いて脱スルホン化し、４，４’−ジアミノ
−１，１’−ジアントラキノニルを製造する方法におい
て、脱スルホン化後水で希釈して硫酸濃度を７０〜８０
％とし、７０〜１１０℃に冷却し、その温度で静置して
保温熟成させ、生成した硫酸塩を単離し、該硫酸塩を水
中に注ぐことにより加水分解することを特徴とする、
４，４’−ジアミノ−１，１’−ジアントラキノニルの
製造方法である。

【０００６】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明で用いる４，４’−ジアミノ−１，１’−ジアント
ラキノニル−３，３’−ジスルホン酸の塩としては、ナ
トリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウ
ム、カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属、亜
鉛、アルミニウムなどの低毒性の金属などの塩を例示で
きる。

【０００７】本発明においては、４，４’−ジアミノ−
１，１’−ジアントラキノニル−３，３’−ジスルホン
酸又はその塩を硫酸中にて脱スルホン化する。硫酸濃度
は通常９０％以下、好ましくは７５〜８０％であり、反
応温度は１２０〜２２０℃、好ましくは１４０〜１５０
℃である。

【０００８】本発明においては、得られた脱スルホン化
した反応溶液を水で希釈して硫酸濃度を７０〜８０％、
好ましくは７０〜７５％とした後、反応溶液を７０〜１
１０℃に冷却し、この温度に保持して、静置して保温熟
成し、結晶を析出させる。熟成時間は反応のスケールに
よっても異なるが、通常０．５〜２０時間、好ましくは
５〜１５時間である。熟成終了後、必要であれば更に冷
却して４０〜８０℃とし、濾過して硫酸塩を単離する。
脱スルホン化後、水で希釈した後の硫酸濃度、及び自然
冷却し、静置保温する熟成工程が、濾過性を改善させ、
目的物の色相を向上させる上で非常に重要である。即
ち、水で希釈して適切な硫酸濃度に調整することによ
り、不純物を晶析母液に溶解させて、４，４’−ジアミ
ノ−１，１’−ジアントラキノニル硫酸塩（以下、「硫
酸塩」と略す）への不純物の取込みを抑え、また自然冷
却したのち静置保温する熟成工程を設けることで、硫酸
塩の結晶を大きく成長させるという効果を有するものと
推測される。この２つの効果によって、硫酸塩を単離す
る際の濾過性は飛躍的に向上し、不純物は効率よく除去
され、鮮明な色相の目的物が得られる。

【０００９】本発明においては、単離した硫酸塩は、６
０〜８０％の硫酸にて洗浄した後、水中に注入すること
により加水分解し、これを濾取して、目的物である４，
４’−ジアミノ−１，１’−ジアントラキノニルを得
る。この最終段階での濾過においても濾過性は良好で、
短時間で終了する。

【００１０】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。尚、得られた化合物の展色試験は下記の方法で
行う。 １．実施例で得られた化合物４．０ｇに樹脂（ベッコゾ
ールＪ−５２４−ＩＭ−６０：スーパーベッカミンＪ−
８２０−６０＝７０：３０の比で混合したもの（樹脂は
共に第日本インキ（株）製））１３ｇ、溶剤（キシレ
ン：ｎ−ブタノール＝７５：２５の比で混合したもの）
１３ｇを加え、１時間分散させ、再度樹脂５０ｇを追加
後１０分間分散させ、色エナメルを作製する。 ２．１のエナメルを濃度試験用のカード紙（商品名：ブ
ラッシュＴ、中越パルプ工業社製）にアプリケータで均
一の厚みに展色する。 ３．３０分間放置し、１３０℃、２０分間焼き付ける。 ４．比較例１で合成した化合物をスタンダードとし、こ
れを同様に試験用カード紙に焼きつけたものと比較する
ことにより色相を評価する。

【００１１】実施例１ ９８％硫酸１９１ｇ中に水４９ｇを入れ７８％硫酸を調
整し、この７８％硫酸液を室温とし、４，４’−ジアミ
ノ−１，１’−ジアントラキノニル−３，３’−ジスル
ホン酸ナトリウム３０ｇを、５０℃以下に保持しながら
装入した。装入終了後、１５０℃まで昇温し、同温度で
３時間反応し、脱スルホン化を行った。その後、水２
７．４ｇを加えて硫酸濃度を７０％とし、自然放冷によ
り３０〜４０分かけて１０５℃まで冷却し、攪拌を停止
して静置し、１００〜１０５℃に保持して１０時間熟成
した。その後５０℃まで冷却して吸引濾過し、７０％硫
酸１００ｇにてプレスケーキの洗浄を行った。洗浄後、
プレスケーキを敷水８００部中に装入し、室温にて１時
間攪拌し、吸引濾過、水洗、乾燥して４，４’−ジアミ
ノ−１，１’−ジアントラキノニル１６．５ｇ（収率８
１％）を得た。硫酸塩および最終目的物の濾過性はとも
に非常に良好で、濾過は１分程で終了し、展色試験の結
果、得られた４，４’−ジアミノ−１，１’−ジアント
ラキノニルは、スタンダードに比べて鮮明赤色の色相を
呈した。

【００１２】実施例２ 実験例１と同様に、４，４’−ジアミノ−１，１’−ジ
アントラキノニル−３，３’−ジスルホン酸ナトリウム
の脱スルホン化を行い、脱スルホン化後、水９．６ｇを
加えて硫酸濃度を７５％とし、自然放冷により１時間か
けて８５℃まで冷却し、攪拌を停止して静置し、８０〜
８５℃に保持して５時間熟成した。その後５０℃まで冷
却して吸引濾過し、７５％硫酸１００ｇにてプレスケー
キの洗浄を行った。洗浄後、プレスケーキを敷水８００
部中に装入し、室温にて１時間攪拌し、吸引濾過、水
洗、乾燥して４，４’−ジアミノ−１，１’−ジアント
ラキノニル１３．８ｇ（収率６７％）を得た。硫酸塩お
よび最終目的物の濾過性はともに非常に良好で、濾過は
１分程で終了し、展色試験の結果、得られた４，４’−
ジアミノ−１，１’−ジアントラキノニルは、スタンダ
ードに比べて鮮明赤色の色相を呈した。

【００１３】比較例１ 実施例１と同様に４，４’−ジアミノ−１，１’−ジア
ントラキノニル−３，３’−ジスルホン酸ナトリウムの
脱スルホン化を行い、脱スルホン化後、水４８ｇを加え
て硫酸濃度を６５％とし、自然放冷により３０〜４０分
かけて１０５℃まで冷却し、攪拌を停止して１００〜１
０５℃に保持して１０時間熟成した。その後５０℃まで
冷却して、吸引濾過し、６５％硫酸１００ｇにてプレス
ケーキの洗浄を行った。洗浄後、プレスケーキを敷水８
０ｇ中に装入、室温にて１時間攪拌し、吸引濾過、水
洗、乾燥して４，４’−ジアノ−１，１’−ジアントラ
キノニル１５．４ｇ（収率７５％）を得た。硫酸塩及び
最終目的物の濾過性はともに不良で、濾過に５分程度要
し、得られた４，４’−ジアミノ−１，１’−ジアント
ラキノニルは青みがかった暗赤色を呈していた。

【００１４】比較例２ 実施例１と同様に４，４’−ジアミノ−１，１’−ジア
ントラキノニル−３，３’−ジスルホン酸ナトリウムの
脱スルホン化を行い、脱スルホン化後、水２７．４ｇを
加えて硫酸濃度を７０％とし、その後５０℃まで急冷し
て濾過し、７０％硫酸１００ｇにてプレスケーキの洗浄
を行った。その後、プレスケーキを敷水８００ｇ中に装
入、室温にて１時間攪拌し、濾過、水洗、乾燥して４，
４’−ジアミノ−１，１’−ジアントラキノニル１６．
０ｇ（収率７９％）を得た。硫酸塩及び最終目的物の濾
過性はともに不良で、濾過に２０分程度要し、得られた
４，４’−ジアミノ−１，１’−ジアントラキノニルは
青みがかった暗赤色を呈していた。

【００１５】

【発明の効果】本発明により、不純物が効率よく除去さ
れ、鮮明な色相を有する、赤色建染染料及び顔料として
有用な４，４’−ジアミノ−１，１’−ジアントラキノ
ニルを製造し得る、作業性に優れた工業的に有利な方法
を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09B 1/22

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ４，４’−ジアミノ−１，１’−ジアン
   トラキノニル−３，３’−ジスルホン酸又はその塩を硫
   酸を用いて脱スルホン化し、４，４’−ジアミノ−１，
   １’−ジアントラキノニルを製造する方法において、脱
   スルホン化後水で希釈して硫酸濃度を７０〜８０％と
   し、７０〜１１０℃に冷却し、その温度で静置して保温
   熟成させ、生成した硫酸塩を単離し、該硫酸塩を水中に
   注ぐことにより加水分解することを特徴とする、４，
   ４’−ジアミノ−１，１’−ジアントラキノニルの製造
   方法。