JP2981852B2 - 地盤注入用薬液 - Google Patents
地盤注入用薬液Info
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- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- Consolidation Of Soil By Introduction Of Solidifying Substances Into Soil (AREA)
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はスラグと、セメント
と、アルミン酸ソーダ等のアルミン酸アルカリ金属塩と
を有効成分とし、特定条件のもとでゲル化時間（固結時
間）の調整が容易で、かつ均質なゲルが得られ、固結体
の固結強度に優れ、耐久性が期待される懸濁型の地盤注
入用薬液に関する。
と、アルミン酸ソーダ等のアルミン酸アルカリ金属塩と
を有効成分とし、特定条件のもとでゲル化時間（固結時
間）の調整が容易で、かつ均質なゲルが得られ、固結体
の固結強度に優れ、耐久性が期待される懸濁型の地盤注
入用薬液に関する。
【０００２】
【従来の技術】地盤中に注入して該地盤を固結する地盤
注入用薬液として、従来、水ガラス−アルミン酸ソーダ
系薬液が知られている。
注入用薬液として、従来、水ガラス−アルミン酸ソーダ
系薬液が知られている。
【０００３】水ガラスはアルミン酸ソーダによってゲル
化するが固結時間は短く、短時間から長時間にわたるゲ
ル化時間の調整は困難であり、また、固結後の強度も小
さく、実用に供し得ない。この系の薬液にアルカリ剤を
添加すると、ゲル化はいくらか延長するものの、依然と
してゲル化は早い。
化するが固結時間は短く、短時間から長時間にわたるゲ
ル化時間の調整は困難であり、また、固結後の強度も小
さく、実用に供し得ない。この系の薬液にアルカリ剤を
添加すると、ゲル化はいくらか延長するものの、依然と
してゲル化は早い。
【０００４】さらに、低モル比水ガラスにカルシウム塩
を添加してゲル化時間の延長をはかった薬液も知られて
いるが、この場合は揺変現象を起こして増粘し、そのた
め、浸透性が悪く、強度の発現が遅いという欠点があ
る。
を添加してゲル化時間の延長をはかった薬液も知られて
いるが、この場合は揺変現象を起こして増粘し、そのた
め、浸透性が悪く、強度の発現が遅いという欠点があ
る。
【０００５】さらにまた、水ガラスを使用せず、スラグ
とアルミン酸ソーダを主成分とし、比較的低粘性で、長
いゲル化時間にもかかわらず、高強度で浸透性に優れた
懸濁型地盤注入用薬液も開発されつつある。
とアルミン酸ソーダを主成分とし、比較的低粘性で、長
いゲル化時間にもかかわらず、高強度で浸透性に優れた
懸濁型地盤注入用薬液も開発されつつある。
【０００６】しかし、この場合、ゲル化時間の調整が難
しく、長時間の間にスラグが沈降気味で、生成するゲル
は不均質なものになり易い。
しく、長時間の間にスラグが沈降気味で、生成するゲル
は不均質なものになり易い。
【０００７】スラグまたはセメントと、アルミン酸ソー
ダとからなる系は特定条件下で増粘現象を起こす。この
増粘現象に着目して、浸透性はよくないものの、ゲル化
時間の調整、固結体の均質性、高強度を目指したグラウ
トも開発されつつある。
ダとからなる系は特定条件下で増粘現象を起こす。この
増粘現象に着目して、浸透性はよくないものの、ゲル化
時間の調整、固結体の均質性、高強度を目指したグラウ
トも開発されつつある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明者はスラグ−ア
ルミン酸アルカリ金属塩系薬液あるいはセメントとアル
ミン酸ソーダ系薬液においてみられる増粘現象を利用
し、生成ゲルの均質化、ゲル化時間の調整ならびに高強
度発現を一層確実に発揮すべく鋭意研究を重ね、本発明
を完成するに至った。
ルミン酸アルカリ金属塩系薬液あるいはセメントとアル
ミン酸ソーダ系薬液においてみられる増粘現象を利用
し、生成ゲルの均質化、ゲル化時間の調整ならびに高強
度発現を一層確実に発揮すべく鋭意研究を重ね、本発明
を完成するに至った。
【０００９】本発明の目的はゲル化時間の調整が容易
で、均質なゲルが得られ、固結体の固結強度や耐久性に
も優れ、上述の公知技術に存する欠点を改良したスラグ
−セメント−アルミン酸アルカリ金属塩系の懸濁型地盤
注入用薬液を提供することにある。
で、均質なゲルが得られ、固結体の固結強度や耐久性に
も優れ、上述の公知技術に存する欠点を改良したスラグ
−セメント−アルミン酸アルカリ金属塩系の懸濁型地盤
注入用薬液を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】前記の目的を解決するた
め、本発明の地盤注入用薬液によれば、スラグとセメン
トと、アルミン酸アルカリ金属塩を有効成分とし、次の
（１）、（２）および（３）の要件を満たすことを特徴
とする。
め、本発明の地盤注入用薬液によれば、スラグとセメン
トと、アルミン酸アルカリ金属塩を有効成分とし、次の
（１）、（２）および（３）の要件を満たすことを特徴
とする。
【００１１】（１）前記スラグおよびセメントがそれぞ
れ5000cm2/ｇ以上、好ましくは8000cm2/ｇ以上の比表面
積を有する微粒子状である。 （２）前記アルミン酸アルカリ金属塩のモル比（Ｍ2 Ｏ
のモル濃度／Ａｌ2 Ｏ3のモル濃度）が2.８以下であ
る。 （３）前記スラグおよびセメント中のＳｉＯ2 量に対す
るアルミン酸アルカリ金属塩のＭ2 Ｏ量が重量比（Ｍ2
Ｏ／ＳｉＯ2 と記す。）で0.２〜1.０％である。（ただ
し、Ｍはナトリウムまたはカリウムである。）
れ5000cm2/ｇ以上、好ましくは8000cm2/ｇ以上の比表面
積を有する微粒子状である。 （２）前記アルミン酸アルカリ金属塩のモル比（Ｍ2 Ｏ
のモル濃度／Ａｌ2 Ｏ3のモル濃度）が2.８以下であ
る。 （３）前記スラグおよびセメント中のＳｉＯ2 量に対す
るアルミン酸アルカリ金属塩のＭ2 Ｏ量が重量比（Ｍ2
Ｏ／ＳｉＯ2 と記す。）で0.２〜1.０％である。（ただ
し、Ｍはナトリウムまたはカリウムである。）
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に詳述す
る。
る。
【００１３】本発明に用いられるスラグは高炉スラグが
適しているが、スラグとセメントの混合物であってもよ
い。
適しているが、スラグとセメントの混合物であってもよ
い。
【００１４】本発明に使用されるセメントはポルトラン
ドセメント、アルミナセメント、高炉セメント等の各種
セメントであって、比表面積が5000cm2/ｇ以上、好まし
くは8000cm2/ｇ以上の微粒子状セメントである。
ドセメント、アルミナセメント、高炉セメント等の各種
セメントであって、比表面積が5000cm2/ｇ以上、好まし
くは8000cm2/ｇ以上の微粒子状セメントである。
【００１５】また、本発明に使用されるアルミン酸アル
カリ金属塩はモル比（Ｍ2 Ｏのモル濃度／Ａｌ2 Ｏ3 の
モル濃度）を2.８以下のアルミン酸ナトリウム、アルミ
ン酸カリウム等である。
カリ金属塩はモル比（Ｍ2 Ｏのモル濃度／Ａｌ2 Ｏ3 の
モル濃度）を2.８以下のアルミン酸ナトリウム、アルミ
ン酸カリウム等である。
【００１６】このアルミン酸アルカリ塩の使用量は前記
スラグおよびセメント中のＳｉＯ2量に対して、Ｍ2 Ｏ
量が重量比（Ｍ2 Ｏ／ＳｉＯ2 ）で0.２〜1.０％であ
る。ここで、Ｍはナトリウムまたはカリウムである。
スラグおよびセメント中のＳｉＯ2量に対して、Ｍ2 Ｏ
量が重量比（Ｍ2 Ｏ／ＳｉＯ2 ）で0.２〜1.０％であ
る。ここで、Ｍはナトリウムまたはカリウムである。
【００１７】本発明はスラグ、セメントおよびアルミン
酸アルカリ金属塩を上述の条件下で配合することによ
り、比較的短時間で流動性を失うようになり、スラグお
よびセメントが沈降分離状態を呈することがほとんどみ
られず、流動性を失いながらもコロイド状の均質な状態
を保持し続け、この結果、比較的短時間から長時間にわ
たっての固結の調整が容易で、均質な固結体を得る。得
られた固結体は、特に強度に優れている。これらの効果
は単なるスラグ−アルミン酸アルカリ金属塩系あるい
は、セメント−アルミン酸アルカリ金属塩系よりも、ス
ラグとセメントの混合およびアルミン酸アルカリ金属塩
の相乗作用により一層顕著となる。
酸アルカリ金属塩を上述の条件下で配合することによ
り、比較的短時間で流動性を失うようになり、スラグお
よびセメントが沈降分離状態を呈することがほとんどみ
られず、流動性を失いながらもコロイド状の均質な状態
を保持し続け、この結果、比較的短時間から長時間にわ
たっての固結の調整が容易で、均質な固結体を得る。得
られた固結体は、特に強度に優れている。これらの効果
は単なるスラグ−アルミン酸アルカリ金属塩系あるい
は、セメント−アルミン酸アルカリ金属塩系よりも、ス
ラグとセメントの混合およびアルミン酸アルカリ金属塩
の相乗作用により一層顕著となる。
【００１８】さらに、本発明に少量の塩類、特に炭酸水
素塩（炭酸水素ナトリウム等）を添加することにより物
性にほとんど変化を及ぼすことなく固結時間のみを遅延
せしめることができる。
素塩（炭酸水素ナトリウム等）を添加することにより物
性にほとんど変化を及ぼすことなく固結時間のみを遅延
せしめることができる。
【００１９】本発明にかかるスラグ、セメントおよびア
ルミン酸アルカリ金属塩の配合は如何なる方法でもよ
く、上記条件下で均一に充分混合すれば足りる。
ルミン酸アルカリ金属塩の配合は如何なる方法でもよ
く、上記条件下で均一に充分混合すれば足りる。
【００２０】本発明薬液の地盤への注入にあたっては、
アルミン酸アルカリ金属塩水溶液をＡ液とし、スラグ・
セメント混合物の水懸濁液をＢ液としてＡ−Ｂ両液を合
流混合して注入するか、固結時間の長い系では全混合液
を一液で注入することも可能である。
アルミン酸アルカリ金属塩水溶液をＡ液とし、スラグ・
セメント混合物の水懸濁液をＢ液としてＡ−Ｂ両液を合
流混合して注入するか、固結時間の長い系では全混合液
を一液で注入することも可能である。
【００２１】
【発明の実施例】以下、本発明を実施例によって具体的
に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではな
い。
に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではな
い。
【００２２】１．使用材料 （１）スラグ ＳｉＯ2 ：３4.０％、ＣａＯ：４1.１％：ＭｇＯ：6.７
％、比重（20℃) ：2.９０の組成の高炉スラグを微粉砕
化し、表１に示す比表面積を異にした三種類を使用し
た。 （２）セメント 比重（20℃）：3.１５、ＳｉＯ2 ：２2.７％、ＣａＯ：
６5.０％およびＭｇＯ：1.１％の組成からなるポルトラ
ンドセメントを粉砕し、表２に示す比表面積を異にした
三種類を使用した。
％、比重（20℃) ：2.９０の組成の高炉スラグを微粉砕
化し、表１に示す比表面積を異にした三種類を使用し
た。 （２）セメント 比重（20℃）：3.１５、ＳｉＯ2 ：２2.７％、ＣａＯ：
６5.０％およびＭｇＯ：1.１％の組成からなるポルトラ
ンドセメントを粉砕し、表２に示す比表面積を異にした
三種類を使用した。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】（３）アルミン酸アルカリ金属塩 表３に示すモル比を異にする３種類のアルミン酸ソーダ
溶液を使用した。
溶液を使用した。
【００２６】
【表３】
【００２７】２．配合と物性 表４に示す各実施例No. の試料を調整し、これら各試料
について、ゲル化時間（20℃) 、および水中に養生した
サンドゲルの一軸圧縮強度を測定し、さらにホモゲルの
生成状態を観察し、結果を比較例との比較のもとに表４
に示した。
について、ゲル化時間（20℃) 、および水中に養生した
サンドゲルの一軸圧縮強度を測定し、さらにホモゲルの
生成状態を観察し、結果を比較例との比較のもとに表４
に示した。
【００２８】ここで、ゲル化時間は配合後、配合液が流
動性を失いながらコロイド状を維持し続けて固結に至る
までの大凡の時間を示す。また、サンドゲルの一軸圧縮
強度は土質工学会基準「土の一軸圧縮試験方法」に基づ
いて測定した。さらにまた、ホモゲルの状態は、配合液
が固結に至るまでの様相と生成した固結体の状態を観察
した。
動性を失いながらコロイド状を維持し続けて固結に至る
までの大凡の時間を示す。また、サンドゲルの一軸圧縮
強度は土質工学会基準「土の一軸圧縮試験方法」に基づ
いて測定した。さらにまた、ホモゲルの状態は、配合液
が固結に至るまでの様相と生成した固結体の状態を観察
した。
【００２９】
【表４】
【００３０】表４において、比較例No.1は比表面積が50
00cm2/ｇ以上のスラグ、比較例No.2は8000cm2/ｇ以上の
スラグにアルミン酸ソーダを添加した系である。これら
比較例No.1、２と本発明に係る実施例No.1、２とを比較
すると、これら実施例No.1、２はいずれも対応する比較
例No.1、２に比べてゲル化時間は短縮し、強度は一段と
優れている。特に、スラグ、セメントともに8000cm2/ｇ
以上の比表面積をもった実施例No.2が優れている。
00cm2/ｇ以上のスラグ、比較例No.2は8000cm2/ｇ以上の
スラグにアルミン酸ソーダを添加した系である。これら
比較例No.1、２と本発明に係る実施例No.1、２とを比較
すると、これら実施例No.1、２はいずれも対応する比較
例No.1、２に比べてゲル化時間は短縮し、強度は一段と
優れている。特に、スラグ、セメントともに8000cm2/ｇ
以上の比表面積をもった実施例No.2が優れている。
【００３１】比較例No.3はスラグ−セメント−アルミン
酸ソーダの系であるが、スラグ、セメントが5000cm2/ｇ
以下の粗粒子状のもので、スラグ、セメントが沈降気味
であり、均質なゲルが得られにくい。したがって、強度
も低下している。
酸ソーダの系であるが、スラグ、セメントが5000cm2/ｇ
以下の粗粒子状のもので、スラグ、セメントが沈降気味
であり、均質なゲルが得られにくい。したがって、強度
も低下している。
【００３２】比較例No.4は微粒子セメント−アルミン酸
ソーダの系で、このセメントの一部を微粒子スラグで置
き換えた実施例No.3に比べるとゲル化時間は長びき強度
も劣っている。
ソーダの系で、このセメントの一部を微粒子スラグで置
き換えた実施例No.3に比べるとゲル化時間は長びき強度
も劣っている。
【００３３】比較例No.5はアルミン酸ソーダとしてモル
比2.８以上のものを使用しており、強度低下をきたして
いる。
比2.８以上のものを使用しており、強度低下をきたして
いる。
【００３４】以上から、本発明の微粒子スラグ−微粒子
セメント−モル比2.８以下のアルミン酸ソーダの系で
は、微粒子スラグ−アルミン酸ソーダ系、微粒子セメン
ト−アルミン酸ソーダ系のいずれよりもゲル化時間が短
縮し、強度は一段増強されている。これはスラグ−セメ
ントの混合物およびアルミン酸ソーダとの反応が相乗的
に作用しているものと考えられる。
セメント−モル比2.８以下のアルミン酸ソーダの系で
は、微粒子スラグ−アルミン酸ソーダ系、微粒子セメン
ト−アルミン酸ソーダ系のいずれよりもゲル化時間が短
縮し、強度は一段増強されている。これはスラグ−セメ
ントの混合物およびアルミン酸ソーダとの反応が相乗的
に作用しているものと考えられる。
【００３５】上述表４において、微粒子スラグ−微粒子
セメント−モル比2.８以下のアルミン酸ソーダの系は均
質なゲルを形成して高強度を示している。そこで、代表
的な微粒子スラグ、微粒子セメントとして表１のNo.3の
スラグと表２のNo.3のセメントの混合物に対して表３の
No.3のアルミン酸ソーダの添加量を変化せしめて種々の
Ｎａ2 Ｏ／ＳｉＯ2 にして上記と同様の試験を行った。
結果を表５に示す。
セメント−モル比2.８以下のアルミン酸ソーダの系は均
質なゲルを形成して高強度を示している。そこで、代表
的な微粒子スラグ、微粒子セメントとして表１のNo.3の
スラグと表２のNo.3のセメントの混合物に対して表３の
No.3のアルミン酸ソーダの添加量を変化せしめて種々の
Ｎａ2 Ｏ／ＳｉＯ2 にして上記と同様の試験を行った。
結果を表５に示す。
【００３６】
【表５】
【００３７】表５において、比較例No.6、実施例No.4〜
８、比較例No.7はスラグを主とし、これにセメントを混
入せしめた混合物の一定量に対してアルミン酸ソーダの
添加量を変えた例である。
８、比較例No.7はスラグを主とし、これにセメントを混
入せしめた混合物の一定量に対してアルミン酸ソーダの
添加量を変えた例である。
【００３８】比較例No.8、実施例No.9〜12、比較例No.9
はセメントを主とし、これにスラグを混入せしめた混合
物の一定量に対してアルミン酸ソーダの添加量を変えた
例である。
はセメントを主とし、これにスラグを混入せしめた混合
物の一定量に対してアルミン酸ソーダの添加量を変えた
例である。
【００３９】いずれの場合も、Ｎａ2 Ｏ／ＳｉＯ2 がほ
ぼ0.２以下ではゲル化時間は長く、スラグ・セメントが
若干沈降気味で、生成ゲルはやや不均質になり易く、強
度も低くなっている（比較例No.6、８参照）。Ｎａ2 Ｏ
／ＳｉＯ2 がほぼ0.２以上になってくると、急激に強度
は増強し続ける（実施例No.4〜８、９〜12参照) 。Ｎａ
2 Ｏ／ＳｉＯ2 がほぼ1.０以上になってくると、逆に強
度低下の蛍光を示すようになる（比較例No.7、９参
照）。
ぼ0.２以下ではゲル化時間は長く、スラグ・セメントが
若干沈降気味で、生成ゲルはやや不均質になり易く、強
度も低くなっている（比較例No.6、８参照）。Ｎａ2 Ｏ
／ＳｉＯ2 がほぼ0.２以上になってくると、急激に強度
は増強し続ける（実施例No.4〜８、９〜12参照) 。Ｎａ
2 Ｏ／ＳｉＯ2 がほぼ1.０以上になってくると、逆に強
度低下の蛍光を示すようになる（比較例No.7、９参
照）。
【００４０】次に、アルミン酸ソーダの添加量とこれに
ともなうＮａ2 Ｏ／ＳｉＯ2 に対応するゲル化時間の変
化を図１に示す。
ともなうＮａ2 Ｏ／ＳｉＯ2 に対応するゲル化時間の変
化を図１に示す。
【００４１】図１より、上記両者のいずれの場合もＮａ
2 Ｏ／ＳｉＯ2 が小さくなるにつれてゲル化時間は遅延
し、0.２付近以下になると、ゲル化時間は急激に長びい
てゲル化時間を調整することは極めて難しくなることが
わかる。
2 Ｏ／ＳｉＯ2 が小さくなるにつれてゲル化時間は遅延
し、0.２付近以下になると、ゲル化時間は急激に長びい
てゲル化時間を調整することは極めて難しくなることが
わかる。
【００４２】また、Ｎａ2 Ｏ／ＳｉＯ2 がほぼ0.２以上
では曲線の傾斜はゆるやかとなり、短時間から長時間に
わたるゲル化時間の調整が容易となることもわかる。
では曲線の傾斜はゆるやかとなり、短時間から長時間に
わたるゲル化時間の調整が容易となることもわかる。
【００４３】なお、実施例には挙げないが、本発明の配
合に塩類、特に炭酸水素塩（炭酸水素ナトリウム等）を
少量添加することにより、生成ゲルの諸性質をほとんど
変えることなく、ゲル化時間のみを遅延せしめることが
できる。
合に塩類、特に炭酸水素塩（炭酸水素ナトリウム等）を
少量添加することにより、生成ゲルの諸性質をほとんど
変えることなく、ゲル化時間のみを遅延せしめることが
できる。
【００４４】
【発明の効果】以上の結果から、スラグ−セメント−ア
ルミン酸アルカリ金属塩系からなり、かつ本発明の条件
下にある懸濁型グラウトは次のような効果を奏し得るも
のである。
ルミン酸アルカリ金属塩系からなり、かつ本発明の条件
下にある懸濁型グラウトは次のような効果を奏し得るも
のである。
【００４５】１．短時間から長時間にわたるゲル化時間
の調整が容易である。 ２．均質な固結体が得られる。 ３．固結体の強度が優れる。 ４．以上から優れた耐久性が期待できる。
の調整が容易である。 ２．均質な固結体が得られる。 ３．固結体の強度が優れる。 ４．以上から優れた耐久性が期待できる。
【図１】アルミン酸ソーダ量あるいはＮａ2 Ｏ／ＳｉＯ
2 の変化と、ゲル化時間との関係を表したグラフであ
る。
2 の変化と、ゲル化時間との関係を表したグラフであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09K 17/02 C09K 17/08 C09K 17/10 E02D 3/12 101
Claims (2)
- 【請求項１】 スラグと、セメントと、アルミン酸アル
カリ金属塩を有効成分とし、次の（１）、（２）および
（３）の要件を満たすことを特徴とする懸濁型の地盤注
入用薬液。 （１）前記スラグおよびセメントがそれぞれ5000cm2/ｇ
以上の比表面積を有する微粒子状である。 （２）前記アルミン酸アルカリ金属塩のモル比が2.８以
下である。 （３）前記スラグおよびセメント中のＳｉＯ2 量に対す
るアルミン酸アルカリ金属塩のＭ2 Ｏ量が重量比で0.２
〜1.０％である。（ただし、Ｍはナトリウムまたはカリ
ウムである。） - 【請求項２】 前記スラグおよびセメントがそれぞれ80
00cm2/ｇ以上の比表面積を有する微粒子状である請求項
１に記載の懸濁型の地盤注入用薬液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22612096A JP2981852B2 (ja) | 1996-08-09 | 1996-08-09 | 地盤注入用薬液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22612096A JP2981852B2 (ja) | 1996-08-09 | 1996-08-09 | 地盤注入用薬液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1053764A JPH1053764A (ja) | 1998-02-24 |
| JP2981852B2 true JP2981852B2 (ja) | 1999-11-22 |
Family
ID=16840160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22612096A Expired - Fee Related JP2981852B2 (ja) | 1996-08-09 | 1996-08-09 | 地盤注入用薬液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2981852B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007314724A (ja) * | 2006-05-29 | 2007-12-06 | Raito Kogyo Co Ltd | 地盤改良材 |
-
1996
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