JP2971612B2 - フルオロアニソール類の製造方法 - Google Patents
フルオロアニソール類の製造方法Info
- Publication number
- JP2971612B2 JP2971612B2 JP3112558A JP11255891A JP2971612B2 JP 2971612 B2 JP2971612 B2 JP 2971612B2 JP 3112558 A JP3112558 A JP 3112558A JP 11255891 A JP11255891 A JP 11255891A JP 2971612 B2 JP2971612 B2 JP 2971612B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- halogenated
- group
- formula
- same
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は医薬中間体、農薬中間
体、液晶等の機能性材料中間体として有用なフルオロア
ニソール類の製造方法に関するものである。
体、液晶等の機能性材料中間体として有用なフルオロア
ニソール類の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】フルオロアニソール類の製造方法として
従来、次の方法が知られている。 （１）トリクロロアニソール類を三フッ化アンチモンで
フッ素化する方法（ＥＰ１４０，７８３）。 （２）フェノール類をＨＦ中、四塩化炭素と反応させる
ことにより、トリクロロメチル化、フッ素化を同時に行
う方法（ＵＳＰ４，１５７，３４４）。 （３）トリクロロアニソール類をアルミナ触媒を用いた
気相中でＨＦによりフッ素化する方法（ＥＰ１９６，５
２９）。
従来、次の方法が知られている。 （１）トリクロロアニソール類を三フッ化アンチモンで
フッ素化する方法（ＥＰ１４０，７８３）。 （２）フェノール類をＨＦ中、四塩化炭素と反応させる
ことにより、トリクロロメチル化、フッ素化を同時に行
う方法（ＵＳＰ４，１５７，３４４）。 （３）トリクロロアニソール類をアルミナ触媒を用いた
気相中でＨＦによりフッ素化する方法（ＥＰ１９６，５
２９）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】フルオロアニソール類
の製造方法として公知の上記の方法には次のような問題
点がある。 （１）の方法は、フッ素化剤が高価であり、また、入手
困難であり、工業的生産には不向きである。 （２）の方法は、１７０℃でＨＦを取り扱うため、高圧
反応となり、危険である。また、反応器の腐蝕が激しく
工業的には問題が多い。 （３）の方法は、気相反応装置が必要であり、また、フ
ッ素化触媒の調製、寿命等検討すべき課題が多い。
の製造方法として公知の上記の方法には次のような問題
点がある。 （１）の方法は、フッ素化剤が高価であり、また、入手
困難であり、工業的生産には不向きである。 （２）の方法は、１７０℃でＨＦを取り扱うため、高圧
反応となり、危険である。また、反応器の腐蝕が激しく
工業的には問題が多い。 （３）の方法は、気相反応装置が必要であり、また、フ
ッ素化触媒の調製、寿命等検討すべき課題が多い。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の問題点
を解決すべくなされたものであり、下式（１）で示され
るハロゲン化アニソール類を金属フッ化物と反応させる
ことを特徴とする下式（２）で示されるフルオロアニソ
ール類の製造方法である。
を解決すべくなされたものであり、下式（１）で示され
るハロゲン化アニソール類を金属フッ化物と反応させる
ことを特徴とする下式（２）で示されるフルオロアニソ
ール類の製造方法である。
【０００５】
【化２】
【０００６】式中、Ｘは、塩素原子または臭素原子を示
し、Ｘが２個以上存在する場合は、同一であっても異な
っていてもよい。
し、Ｘが２個以上存在する場合は、同一であっても異な
っていてもよい。
【０００７】Ｒ1 、Ｒ2 は、それぞれ、ハロゲン原子、
アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ホ
ルミル基、ハロゲン化ホルミル基、ニトロ基またはシア
ノ基を示し、Ｒ 1 が２個以上存在する場合は、同一であ
っても異なっていてもよい。
アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ホ
ルミル基、ハロゲン化ホルミル基、ニトロ基またはシア
ノ基を示し、Ｒ 1 が２個以上存在する場合は、同一であ
っても異なっていてもよい。
【０００８】また、Ｒ 1 と同一の位置にあるＲ 2 はＲ 1
と同一であるが、Ｒ1 がフッ素原子以外のハロゲン原子
である場合、これと同一の位置にあるＲ2 は、フッ素原
子またはＲ1 と同一のハロゲン原子であり、またＲ1 が
フッ化ホルミル基以外のハロゲン化ホルミル基である場
合、これと同一の位置にあるＲ2 はフッ化ホルミル基ま
たはＲ1 と同一のハロゲン化ホルミル基である。ｎは、
１または２、ｍは、０、１、２、３、４、または５であ
り、かつｍ＋ｎ≦６である。ｐは、０、１、または２、
ｑは、１、２、または３であり、かつｐ＋ｑ＝３であ
る。
と同一であるが、Ｒ1 がフッ素原子以外のハロゲン原子
である場合、これと同一の位置にあるＲ2 は、フッ素原
子またはＲ1 と同一のハロゲン原子であり、またＲ1 が
フッ化ホルミル基以外のハロゲン化ホルミル基である場
合、これと同一の位置にあるＲ2 はフッ化ホルミル基ま
たはＲ1 と同一のハロゲン化ホルミル基である。ｎは、
１または２、ｍは、０、１、２、３、４、または５であ
り、かつｍ＋ｎ≦６である。ｐは、０、１、または２、
ｑは、１、２、または３であり、かつｐ＋ｑ＝３であ
る。
【０００９】前記式（１）中のＸが２個以上存在する場
合、入手が容易であることから、塩素原子または臭素原
子の同一原子の組合わせであるのが好ましい。前記式
（１）と式（２）におけるアルキル基としては炭素数１
〜４の低級アルキル基が好ましい。
合、入手が容易であることから、塩素原子または臭素原
子の同一原子の組合わせであるのが好ましい。前記式
（１）と式（２）におけるアルキル基としては炭素数１
〜４の低級アルキル基が好ましい。
【００１０】前記式（１）の化合物が、ニトロ基、シア
ノ基、ホルミル基、ハロゲン化ホルミル基等の電子吸引
性基を有しかつ、その基に対してオルト位またはパラ位
にフッ素原子以外のハロゲン原子を有する場合には、こ
のハロゲン原子は活性化されており、金属フッ化物との
反応によりこのハロゲン原子はフッ素原子に置換されや
すい。例えば、α，α，α，４−テトラクロロ−３−ニ
トロアニソールは金属フッ化物との反応によりα，α，
α，４−テトラフルオロ−３−ニトロアニソールとな
る。
ノ基、ホルミル基、ハロゲン化ホルミル基等の電子吸引
性基を有しかつ、その基に対してオルト位またはパラ位
にフッ素原子以外のハロゲン原子を有する場合には、こ
のハロゲン原子は活性化されており、金属フッ化物との
反応によりこのハロゲン原子はフッ素原子に置換されや
すい。例えば、α，α，α，４−テトラクロロ−３−ニ
トロアニソールは金属フッ化物との反応によりα，α，
α，４−テトラフルオロ−３−ニトロアニソールとな
る。
【００１１】また、前記式（１）の化合物がフッ化ホル
ミル基以外のハロゲン化ホルミル基を有する場合は、金
属フッ化物との反応により、このハロゲン化ホルミル基
はフッ化ホルミル基となりやすい。
ミル基以外のハロゲン化ホルミル基を有する場合は、金
属フッ化物との反応により、このハロゲン化ホルミル基
はフッ化ホルミル基となりやすい。
【００１２】前記式（１）で示される出発原料のハロゲ
ン化アニソール類は比較的入手容易な化合物であり、ア
ニソール類を塩素化または臭素化することにより合成で
きる。
ン化アニソール類は比較的入手容易な化合物であり、ア
ニソール類を塩素化または臭素化することにより合成で
きる。
【００１３】式（１）で示されるハロゲン化アニソール
類とアルカリ金属フッ化物との反応は、無溶媒あるいは
溶媒中で行うことができる。溶媒としてはＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジ
メチルスルホキシド、ジメチルスルホン、スルホラン、
ヘキサメチルホスホルトリアミド、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、 アセトニトリル、ベンゾニトリル、ジオキサ
ン、ジグライム、テトラグライム等を用いることができ
るが、好ましくはスルホラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドである。反応溶媒の使用量は原料のハロゲン化ア
ニソール類に対して０．５〜５０倍重量が好ましく、特
に２〜１０倍重量が好ましい。
類とアルカリ金属フッ化物との反応は、無溶媒あるいは
溶媒中で行うことができる。溶媒としてはＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジ
メチルスルホキシド、ジメチルスルホン、スルホラン、
ヘキサメチルホスホルトリアミド、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、 アセトニトリル、ベンゾニトリル、ジオキサ
ン、ジグライム、テトラグライム等を用いることができ
るが、好ましくはスルホラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドである。反応溶媒の使用量は原料のハロゲン化ア
ニソール類に対して０．５〜５０倍重量が好ましく、特
に２〜１０倍重量が好ましい。
【００１４】アルカリ金属フッ化物としては、ＮａＦ、
ＫＦ、ＲｂＦ、ＣｓＦ等が挙げられ、取扱いが容易で実
用上商業的に容易に入手できるフッ化カリウム、特にス
プレー乾燥した微粒子状フッ化カリウムが好ましい。ア
ルカリ金属フッ化物の使用量はハロゲン化アニソール類
のフッ素置換されるべきハロゲン原子に対し、０．５〜
１０倍モルが好ましく、特に１．１〜２倍モルの範囲が
適当である。
ＫＦ、ＲｂＦ、ＣｓＦ等が挙げられ、取扱いが容易で実
用上商業的に容易に入手できるフッ化カリウム、特にス
プレー乾燥した微粒子状フッ化カリウムが好ましい。ア
ルカリ金属フッ化物の使用量はハロゲン化アニソール類
のフッ素置換されるべきハロゲン原子に対し、０．５〜
１０倍モルが好ましく、特に１．１〜２倍モルの範囲が
適当である。
【００１５】本発明においては、ハロゲン化アニソール
類とアルカリ金属フッ化物との反応を促進させる目的
で、相間移動触媒を使用するのが好ましい。相間移動触
媒としてはテトラメチルアンモニウムクロリド、テトラ
ブチルアンモニウムクロリド等の第４級アンモニウム
塩、テトラブチルホスホニウムブロミド、テトラフェニ
ルホスホニウムブロミド等の第４級ホスホニウム塩、あ
るいは、Ｎ−ネオペンチル−４−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチ
ルアミノ）−ピリジニウムクロリド，Ｎ−ネオペンチル
−４−（Ｎ’，Ｎ’−ジブチルアミノ）−ピリジニウム
クロリド等のピリジニウム塩を好ましく挙げることがで
きる。これらの触媒の使用量は原料のハロゲン化アニソ
ール類１重量部に対して０．００１〜１．０重量部が好
ましく、特に０．０１〜０．１重量部が好ましい。
類とアルカリ金属フッ化物との反応を促進させる目的
で、相間移動触媒を使用するのが好ましい。相間移動触
媒としてはテトラメチルアンモニウムクロリド、テトラ
ブチルアンモニウムクロリド等の第４級アンモニウム
塩、テトラブチルホスホニウムブロミド、テトラフェニ
ルホスホニウムブロミド等の第４級ホスホニウム塩、あ
るいは、Ｎ−ネオペンチル−４−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチ
ルアミノ）−ピリジニウムクロリド，Ｎ−ネオペンチル
−４−（Ｎ’，Ｎ’−ジブチルアミノ）−ピリジニウム
クロリド等のピリジニウム塩を好ましく挙げることがで
きる。これらの触媒の使用量は原料のハロゲン化アニソ
ール類１重量部に対して０．００１〜１．０重量部が好
ましく、特に０．０１〜０．１重量部が好ましい。
【００１６】本発明方法における反応温度は、１００〜
３００℃の範囲が好ましく、特に１５０〜２５０℃の温
度範囲が好ましい。本反応の反応圧力は、常圧、自然圧
力発生下、または窒素のような不活性ガスによる加圧下
のいずれであってもよい。反応時間は、反応温度および
原料によっても異なるが、２〜５０時間が適当である。
３００℃の範囲が好ましく、特に１５０〜２５０℃の温
度範囲が好ましい。本反応の反応圧力は、常圧、自然圧
力発生下、または窒素のような不活性ガスによる加圧下
のいずれであってもよい。反応時間は、反応温度および
原料によっても異なるが、２〜５０時間が適当である。
【００１７】本発明方法で用いられる前記式（１）で示
される化合物の好ましい例は、ｍ＝０かつｎ＝１の化合
物、あるいはｎ＝１で−ＯＣＸ3 基に対してパラ位にフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子またはホルミル基が置換
した化合物である。
される化合物の好ましい例は、ｍ＝０かつｎ＝１の化合
物、あるいはｎ＝１で−ＯＣＸ3 基に対してパラ位にフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子またはホルミル基が置換
した化合物である。
【００１８】式（１）で示される化合物の好ましい具体
例は、α，α，α−トリクロロアニソール、α，α，α
−トリブロモアニソール、α，α，α，４−テトラクロ
ロアニソール、α，α，α，４−テトラブロモアニソー
ル、４−フルオロ−α，α，α−トリクロロアニソー
ル、４−ブロモ−α，α，α−トリクロロアニソール、
４−トリクロロメトキシベンズアルデヒド、４−トリブ
ロモメトキシベンズアルデヒド等である。
例は、α，α，α−トリクロロアニソール、α，α，α
−トリブロモアニソール、α，α，α，４−テトラクロ
ロアニソール、α，α，α，４−テトラブロモアニソー
ル、４−フルオロ−α，α，α−トリクロロアニソー
ル、４−ブロモ−α，α，α−トリクロロアニソール、
４−トリクロロメトキシベンズアルデヒド、４−トリブ
ロモメトキシベンズアルデヒド等である。
【００１９】式（２）で示される化合物の好ましい具体
例は、α，α，α−トリフルオロアニソール、４−クロ
ロ−α，α，α−トリフルオロアニソール、４−ブロモ
−α，α，α−トリフルオロアニソール、４−フルオロ
−α，α，α−トリフルオロアニソール、４−トリフル
オロメトキシベンズアルデヒド等である。
例は、α，α，α−トリフルオロアニソール、４−クロ
ロ−α，α，α−トリフルオロアニソール、４−ブロモ
−α，α，α−トリフルオロアニソール、４−フルオロ
−α，α，α−トリフルオロアニソール、４−トリフル
オロメトキシベンズアルデヒド等である。
【００２０】式（１）で示されるハロゲン化アニソール
類として特に好ましいものは、α，α，α−トリクロロ
アニソール類であり、これと金属フッ化物との反応によ
り、特に液晶等の機能性材料として有用なα，α，α−
トリフルオロアニソール類とすることができる。以下、
本発明を実施例によって、さらに具体的に説明する。
類として特に好ましいものは、α，α，α−トリクロロ
アニソール類であり、これと金属フッ化物との反応によ
り、特に液晶等の機能性材料として有用なα，α，α−
トリフルオロアニソール類とすることができる。以下、
本発明を実施例によって、さらに具体的に説明する。
【００２１】
【実施例】実施例１ ハステロイ製２００ｍｌオートクレーブにα，α，α−
トリクロロアニソール２０ｇ（０．０９４５ｍｏｌ）、
スプレー乾燥フッ化カリウム４９．３６ｇ（０．８５１
ｍｏｌ）、スルホラン１００ｇを仕込み、激しく撹拌し
ながら２３０℃で１８時間反応を行なった。反応終了
後、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、原料の
反応率１００％、α，α，α−トリフルオロアニソール
への選択率５３％、α−クロロ−α，α−ジフルオロア
ニソールへの選択率２１％であった。ＫＦおよびＫＣｌ
を濾過により除いた後、蒸留を行い沸点１０５℃のα，
α，α−トリフルオロアニソール５．７ｇを得た。
トリクロロアニソール２０ｇ（０．０９４５ｍｏｌ）、
スプレー乾燥フッ化カリウム４９．３６ｇ（０．８５１
ｍｏｌ）、スルホラン１００ｇを仕込み、激しく撹拌し
ながら２３０℃で１８時間反応を行なった。反応終了
後、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、原料の
反応率１００％、α，α，α−トリフルオロアニソール
への選択率５３％、α−クロロ−α，α−ジフルオロア
ニソールへの選択率２１％であった。ＫＦおよびＫＣｌ
を濾過により除いた後、蒸留を行い沸点１０５℃のα，
α，α−トリフルオロアニソール５．７ｇを得た。
【００２２】実施例２ 還流コンデンサーを備えた２００ｍｌガラス製反応器に
α，α，α，３−テトラクロロアニソール１０ｇ（０．
０４１ｍｏｌ）、スプレー乾燥フッ化カリウム２１．２
２ｇ（０．３６６ｍｏｌ）、スルホラン１００ｇを仕込
み、激しく撹拌しながら１８０℃で１８時間反応を行な
った。反応終了後、ガスクロマトグラフィーで分析した
ところ、原料の反応率１００％、３−クロロ−α，α，
α−トリフルオロアニソールへの選択率２６％、３，α
−ジクロロ−α，α−ジフルオロアニソールへの選択率
５３％であった。
α，α，α，３−テトラクロロアニソール１０ｇ（０．
０４１ｍｏｌ）、スプレー乾燥フッ化カリウム２１．２
２ｇ（０．３６６ｍｏｌ）、スルホラン１００ｇを仕込
み、激しく撹拌しながら１８０℃で１８時間反応を行な
った。反応終了後、ガスクロマトグラフィーで分析した
ところ、原料の反応率１００％、３−クロロ−α，α，
α−トリフルオロアニソールへの選択率２６％、３，α
−ジクロロ−α，α−ジフルオロアニソールへの選択率
５３％であった。
【００２３】実施例３ ハステロイ製２００ｍｌオートクレーブに４−トリクロ
ロメトキシベンズアルデヒド２０ｇ（０．０８３５ｍｏ
ｌ）、スプレー乾燥フッ化カリウム２９．０６ｇ（０．
５０１ｍｏｌ）、スルホラン１００ｇを仕込み、激しく
撹拌しながら２２０℃で２５時間反応を行なった。反応
終了後、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、原
料の反応率１００％、４−トリフルオロメトキシベンズ
アルデヒドへの選択率６２％であった。
ロメトキシベンズアルデヒド２０ｇ（０．０８３５ｍｏ
ｌ）、スプレー乾燥フッ化カリウム２９．０６ｇ（０．
５０１ｍｏｌ）、スルホラン１００ｇを仕込み、激しく
撹拌しながら２２０℃で２５時間反応を行なった。反応
終了後、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、原
料の反応率１００％、４−トリフルオロメトキシベンズ
アルデヒドへの選択率６２％であった。
【００２４】実施例４ 還流コンデンサーを備えた２００ｍｌガラス製反応器に
３−ニトロ−α，α，α，４−テトラクロロアニソール
１０ｇ（０．０３４４ｍｏｌ）、スプレー乾燥フッ化カ
リウム１７．９４ｇ（０．３０９ｍｏｌ）、スルホラン
１００ｇを仕込み、激しく撹拌しながら１８０℃で１５
時間反応を行なった。反応終了後、ガスクロマトグラフ
ィーで分析したところ、原料の反応率１００％、３−ニ
トロ−α，α，α，４−テトラフルオロアニソールへの
選択率３８％、３−ニトロ−α−クロロ−α，α，４−
トリフルオロアニソールへの選択率３１％であった。
３−ニトロ−α，α，α，４−テトラクロロアニソール
１０ｇ（０．０３４４ｍｏｌ）、スプレー乾燥フッ化カ
リウム１７．９４ｇ（０．３０９ｍｏｌ）、スルホラン
１００ｇを仕込み、激しく撹拌しながら１８０℃で１５
時間反応を行なった。反応終了後、ガスクロマトグラフ
ィーで分析したところ、原料の反応率１００％、３−ニ
トロ−α，α，α，４−テトラフルオロアニソールへの
選択率３８％、３−ニトロ−α−クロロ−α，α，４−
トリフルオロアニソールへの選択率３１％であった。
【００２５】実施例５ ハステロイ製２００ｍｌオートクレーブにα，α，α，
４−テトラクロロアニソール１０ｇ（０．０４１ｍｏ
ｌ）、スプレー乾燥フッ化カリウム２１．２２ｇ（０．
３６６ｍｏｌ）、スルホラン１００ｇを仕込み、激しく
撹拌しながら２３０℃で１８時間反応を行なった。反応
終了後、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、原
料の反応率１００％、４−クロロ−α，α，α−トリフ
ルオロアニソールへの選択率５３％であった。また、
α，α，α，４−テトラフルオロアニソールが７％生成
していた。
４−テトラクロロアニソール１０ｇ（０．０４１ｍｏ
ｌ）、スプレー乾燥フッ化カリウム２１．２２ｇ（０．
３６６ｍｏｌ）、スルホラン１００ｇを仕込み、激しく
撹拌しながら２３０℃で１８時間反応を行なった。反応
終了後、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、原
料の反応率１００％、４−クロロ−α，α，α−トリフ
ルオロアニソールへの選択率５３％であった。また、
α，α，α，４−テトラフルオロアニソールが７％生成
していた。
【００２６】実施例６ 還流コンデンサーを備えた２００ｍｌガラス製反応器に
α，α，α，４−テトラクロロアニソール１０ｇ（０．
０４１ｍｏｌ）、スプレー乾燥フッ化カリウム２１．２
２ｇ（０．３６６ｍｏｌ）、テトラブチルホスホニウム
ブロミド１ｇ、スルホラン１００ｇを仕込み、激しく撹
拌しながら１８０℃で８時間反応を行なった。反応終了
後、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、原料の
反応率１００％、４−クロロ−α，α，α−トリフルオ
ロアニソールへの選択率４４％であった。
α，α，α，４−テトラクロロアニソール１０ｇ（０．
０４１ｍｏｌ）、スプレー乾燥フッ化カリウム２１．２
２ｇ（０．３６６ｍｏｌ）、テトラブチルホスホニウム
ブロミド１ｇ、スルホラン１００ｇを仕込み、激しく撹
拌しながら１８０℃で８時間反応を行なった。反応終了
後、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、原料の
反応率１００％、４−クロロ−α，α，α−トリフルオ
ロアニソールへの選択率４４％であった。
【００２７】
【発明の効果】本発明方法は、従来法に比べ、作業環境
上問題がないとともに、工程数が少なく、安価で収率の
高い優れた方法である。
上問題がないとともに、工程数が少なく、安価で収率の
高い優れた方法である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 47/575 Ｃ０７Ｃ 47/575 201/12 201/12 205/37 205/37 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (56)参考文献 特開 昭61−221142（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−255041（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−205337（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−91029（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−13037（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−237051（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−17530（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−170332（ＪＰ，Ａ) 特表 昭63−502182（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 41/22 B01J 31/02 102 B01J 31/24 C07C 43/225 C07C 45/63 C07C 47/575 C07C 201/12 C07C 205/37 C07B 61/00 300
Claims (4)
- 【請求項１】下式（１）で示されるハロゲン化アニソー
ル類をアルカリ金属フッ化物と反応させることを特徴と
する下式（２）で示されるフルオロアニソール類の製造
方法。 【化１】 式中、Ｘは、塩素原子または臭素原子を示し、Ｘが２個
以上存在する場合は、同一であっても異なっていてもよ
い。Ｒ1 、Ｒ2 は、それぞれ、ハロゲン原子、アルキル
基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ホルミル
基、ハロゲン化ホルミル基、ニトロ基またはシアノ基を
示し、Ｒ 1 が２個以上存在する場合は、同一であっても
異なっていてもよい。また、Ｒ1 と同一の位置にあるＲ
2 は、Ｒ1 と同一であるが、Ｒ1 がフッ素原子以外のハ
ロゲン原子である場合、これと同一の位置にあるＲ2
は、フッ素原子またはＲ1 と同一のハロゲン原子であ
り、またＲ1 がフッ化ホルミル基以外のハロゲン化ホル
ミル基である場合、これと同一の位置にあるＲ2 はフッ
化ホルミル基またはＲ1 と同一のハロゲン化ホルミル基
である。ｎは、１または２、ｍは、０、１、２、３、
４、または５であり、かつｍ＋ｎ≦６である。ｐは、
０、１、または２、ｑは、１、２、または３であり、か
つｐ＋ｑ＝３である。 - 【請求項２】式（１）で示されるハロゲン化アニソール
類とアルカリ金属フッ化物との反応を相間移動触媒の存
在下に行う請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】相間移動触媒が、第４級アンモニウム塩、
第４級ホスホニウム塩、およびピリジニウム塩から選ば
れる少なくとも１種である請求項２記載の製造方法。 - 【請求項４】式（１）で示される化合物が、α，α，α
−トリクロロアニソール類であり、式（２）で示される
化合物がα，α，α−トリフルオロアニソール類である
請求項１、２、または３記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3112558A JP2971612B2 (ja) | 1991-04-17 | 1991-04-17 | フルオロアニソール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3112558A JP2971612B2 (ja) | 1991-04-17 | 1991-04-17 | フルオロアニソール類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04321638A JPH04321638A (ja) | 1992-11-11 |
| JP2971612B2 true JP2971612B2 (ja) | 1999-11-08 |
Family
ID=14589679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3112558A Expired - Fee Related JP2971612B2 (ja) | 1991-04-17 | 1991-04-17 | フルオロアニソール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2971612B2 (ja) |
-
1991
- 1991-04-17 JP JP3112558A patent/JP2971612B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04321638A (ja) | 1992-11-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1257609A (en) | Process for the preparation of halo aromatic compounds | |
| US5241111A (en) | Processes for producing 5-fluorobenzoic acids and their intermediates | |
| JP3248184B2 (ja) | １，１，１，３，３‐ペンタフルオロプロパンの製造方法，及び１，１，１，３，３‐ペンタフルオロ‐２，３‐ジクロロプロパンの製造方法 | |
| US5264639A (en) | Process for producing a 2,2-difluoropropane | |
| JPH01301636A (ja) | １，２，２，２−テトラフルオロエチルジフルオロメチルエーテルの製造法 | |
| JP2971612B2 (ja) | フルオロアニソール類の製造方法 | |
| US9150480B2 (en) | Synthesis of fluorinated ethers | |
| JPH06228043A (ja) | ジフルオロ酢酸の製造方法 | |
| JPH0155253B2 (ja) | ||
| JP2993877B2 (ja) | 含ハロゲン芳香族ニトリル化合物の製造方法 | |
| JP2717091B2 (ja) | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造方法 | |
| JPH0665117A (ja) | １，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造法 | |
| US4952719A (en) | Process for the preparation of halo aromatic compounds | |
| JPH0620560B2 (ja) | 液相弗素化用新規触媒 | |
| JP4058142B2 (ja) | 弗化沃化エタンの製造方法 | |
| JPH0672980A (ja) | ３，４−ジフルオロベンゾニトリルの製造方法 | |
| JPH0149338B2 (ja) | ||
| JP2023514239A (ja) | ヨードフルオロアルカン化合物の製造方法 | |
| JPH0426648A (ja) | フッ素化ベンズアルデヒド類の製造方法 | |
| JP2717092B2 (ja) | ジフルオロメチル基を有するプロパンの製造方法 | |
| JPH0449263A (ja) | ２，３，４，５―テトラフルオロ安息香酸の新規製造法 | |
| JPS63203636A (ja) | ハロゲン化芳香族化合物のフツ素化方法 | |
| JPH0977700A (ja) | 含フッ素オレフィンの製造方法 | |
| JPH0257530B2 (ja) | ||
| JPH085810B2 (ja) | フツ化ベンゾイル化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |