JP2969960B2 - フェノールの製造方法 - Google Patents
フェノールの製造方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、安息香酸を気相酸化し
てフェノールを製造する方法に関するものである。
てフェノールを製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、安息香酸を気相接触酸化してフェ
ノールを製造する方法としては、種々の方法が知られて
いる。
ノールを製造する方法としては、種々の方法が知られて
いる。
【０００３】例えば、特開昭57-11932号公報には、銅化
合物、バナジウム化合物、銀化合物、リチウム化合物、
ナトリウム化合物およびマグネシウム化合物の１種また
は２種以上とからなる触媒を使用するフェノールの製造
方法が開示されている。
合物、バナジウム化合物、銀化合物、リチウム化合物、
ナトリウム化合物およびマグネシウム化合物の１種また
は２種以上とからなる触媒を使用するフェノールの製造
方法が開示されている。
【０００４】また、特公昭59-20384号公報には酸化され
た銅、ジルコニウムおよびアルカリ金属を含み、これら
がα−アルミナ上に支持された触媒を用いるフェノール
の製造方法が開示されている。
た銅、ジルコニウムおよびアルカリ金属を含み、これら
がα−アルミナ上に支持された触媒を用いるフェノール
の製造方法が開示されている。
【０００５】さらに、特公昭64-934号公報にはモリブデ
ンを必須の成分とし、その他にバナジウム、ニオブ、タ
ンタルの少なくとも１種と銅、銀、マンガン、鉄、コバ
ルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、白金の少なく
とも１種とタリウム、アルカリ金属、アルカリ土類金属
の少なくとも１種とを含む非常に多種にわたる金属元素
からなる酸化物触媒を用いるフェノールの製造方法が開
示されている。
ンを必須の成分とし、その他にバナジウム、ニオブ、タ
ンタルの少なくとも１種と銅、銀、マンガン、鉄、コバ
ルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、白金の少なく
とも１種とタリウム、アルカリ金属、アルカリ土類金属
の少なくとも１種とを含む非常に多種にわたる金属元素
からなる酸化物触媒を用いるフェノールの製造方法が開
示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
57-11932号公報に開示された触媒は、活性および選択率
がいずれも充分でなく、この触媒を使用したフェノール
の製造方法でも安息香酸転化率50.5％、フェノール選択
率88.6％がそれぞれ最高値であった。また、銅化合物を
含有する触媒を用いて安息香酸の酸化反応のような発熱
反応を実施した場合、触媒層にホットスポットが生じや
すく、かつそれによる触媒のシンタリングが進行し、活
性の劣化が著しいという問題点があった。
57-11932号公報に開示された触媒は、活性および選択率
がいずれも充分でなく、この触媒を使用したフェノール
の製造方法でも安息香酸転化率50.5％、フェノール選択
率88.6％がそれぞれ最高値であった。また、銅化合物を
含有する触媒を用いて安息香酸の酸化反応のような発熱
反応を実施した場合、触媒層にホットスポットが生じや
すく、かつそれによる触媒のシンタリングが進行し、活
性の劣化が著しいという問題点があった。
【０００７】特公昭５９−２０３８４号公報に開示され
たフェノールの製造方法も転化率、選択率がともに充分
でなく、最高でも安息香酸転化率６３．７％、フェノー
ル選択率８２．２％であった。また、ジフェニルオキサ
イドなどの副生成物が多く生成するため、生成フェノー
ルの精製工程が必要であり、経済的に不利であった。
たフェノールの製造方法も転化率、選択率がともに充分
でなく、最高でも安息香酸転化率６３．７％、フェノー
ル選択率８２．２％であった。また、ジフェニルオキサ
イドなどの副生成物が多く生成するため、生成フェノー
ルの精製工程が必要であり、経済的に不利であった。
【０００８】特公昭64-934号公報に開示されたフェノー
ルの製造方法においても安息香酸転化率75％、フェノー
ル選択率89％が最高であり、工業的にみて充分なもので
はなかった。
ルの製造方法においても安息香酸転化率75％、フェノー
ル選択率89％が最高であり、工業的にみて充分なもので
はなかった。
【０００９】さらに、上述した製造方法はいずれもフェ
ノールの空時収率（触媒単位容積あたり、単位時間あた
りのフェノールの製造量）が低いため、生産性が悪く、
工業的には到底採用し難いものであった。
ノールの空時収率（触媒単位容積あたり、単位時間あた
りのフェノールの製造量）が低いため、生産性が悪く、
工業的には到底採用し難いものであった。
【００１０】本発明は、以上の問題点を解決し、安息香
酸転化率およびフェノール選択率が高い触媒を用い空時
収率の高いフェノールの製造方法を提供することを目的
とする。
酸転化率およびフェノール選択率が高い触媒を用い空時
収率の高いフェノールの製造方法を提供することを目的
とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究したところ、安息香酸を気相
触媒酸化してフェノールを製造するための触媒として、
一般式、ＡＢ2Ｏ4で示されるスピネル型の結晶構造を有
する特定の複合金属酸化物を含む触媒が、高活性、高選
択性を有することを見い出し、またこれらの触媒を用い
ることによりフェノールを高い空時収率で製造し得るこ
とを見い出し、本発明を完成させた。
を達成するために鋭意研究したところ、安息香酸を気相
触媒酸化してフェノールを製造するための触媒として、
一般式、ＡＢ2Ｏ4で示されるスピネル型の結晶構造を有
する特定の複合金属酸化物を含む触媒が、高活性、高選
択性を有することを見い出し、またこれらの触媒を用い
ることによりフェノールを高い空時収率で製造し得るこ
とを見い出し、本発明を完成させた。
【００１２】すなわち、本発明のフェノールの製造方法
は、安息香酸を気相接触酸化してフェノールを製造する
方法において、該酸化を、一般式、 ＡＢ2Ｏ4 （式中、Ａは鉄、コバルト、ニッケル又はマグネシウム
であり、Ｂはクロム、鉄又はコバルトであって、ＡとＢ
は異なる。）で表されるスピネル型の結晶構造を有する
複合金属酸化物を含む触媒の存在下で行うことを特徴と
して構成されている。
は、安息香酸を気相接触酸化してフェノールを製造する
方法において、該酸化を、一般式、 ＡＢ2Ｏ4 （式中、Ａは鉄、コバルト、ニッケル又はマグネシウム
であり、Ｂはクロム、鉄又はコバルトであって、ＡとＢ
は異なる。）で表されるスピネル型の結晶構造を有する
複合金属酸化物を含む触媒の存在下で行うことを特徴と
して構成されている。
【００１３】本発明に用いる触媒は、一般式、ＡＢ2Ｏ4
で示されるスピネル型の結晶構造を有する複合金属酸化
物を含むものである。この複合金属酸化物を構成する金
属Ａは、マグネシウム、鉄、コバルトまたはニッケルで
ある。また、複合金属酸化物を構成する金属Ｂは、クロ
ム、鉄又はコバルトである。すなわち、本発明のスピネ
ル型の結晶構造を有する複合金属酸化物は、ＭgＣr
2Ｏ4、ＦｅＣｒ2Ｏ4、ＣｏＣｒ2 Ｏ4、ＮiＣr2Ｏ4、Ｍ
ｇＦｅ2Ｏ4、ＣｏＦｅ2Ｏ4、ＮiＦe2Ｏ4、ＭｇＣｏ2Ｏ4
である。これらの中で、フェノールの空時収率が高いの
で、ＦｅＣｒ2Ｏ4、ＣｏＣｒ2Ｏ4、ＮｉＣｒ2Ｏ4、Ｍｇ
Ｆｅ2Ｏ4、ＣｏＦｅ2Ｏ4、ＮｉＦｅ2Ｏ4が好ましい。
で示されるスピネル型の結晶構造を有する複合金属酸化
物を含むものである。この複合金属酸化物を構成する金
属Ａは、マグネシウム、鉄、コバルトまたはニッケルで
ある。また、複合金属酸化物を構成する金属Ｂは、クロ
ム、鉄又はコバルトである。すなわち、本発明のスピネ
ル型の結晶構造を有する複合金属酸化物は、ＭgＣr
2Ｏ4、ＦｅＣｒ2Ｏ4、ＣｏＣｒ2 Ｏ4、ＮiＣr2Ｏ4、Ｍ
ｇＦｅ2Ｏ4、ＣｏＦｅ2Ｏ4、ＮiＦe2Ｏ4、ＭｇＣｏ2Ｏ4
である。これらの中で、フェノールの空時収率が高いの
で、ＦｅＣｒ2Ｏ4、ＣｏＣｒ2Ｏ4、ＮｉＣｒ2Ｏ4、Ｍｇ
Ｆｅ2Ｏ4、ＣｏＦｅ2Ｏ4、ＮｉＦｅ2Ｏ4が好ましい。
【００１４】触媒中の複合金属酸化物の含有率は、１〜
99.5重量％の範囲が好ましい。含有量が１重量％未満で
あると、ＣＯ、ＣＯ2の生成が増加して、フェノールの
選択率が低下する。また、含有量が99.5重量％を越える
と、ベンゼンの生成が増加してフェノールの選択率が低
下する。
99.5重量％の範囲が好ましい。含有量が１重量％未満で
あると、ＣＯ、ＣＯ2の生成が増加して、フェノールの
選択率が低下する。また、含有量が99.5重量％を越える
と、ベンゼンの生成が増加してフェノールの選択率が低
下する。
【００１５】一般式ＡＢ2Ｏ4で示されるスピネル型の結
晶構造を有する複合金属酸化合物は、安息香酸転化率が
向上するので塩基性化合物が添加されるのが好ましい。
塩基性化合物としては、アルカリ金属及び／又はアルカ
リ土類金属の化合物が好ましく、例えば、Ｌi2Ｏ、Ｎa2
Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｒb2Ｏ、Ｃs2Ｏ等のアルカリ金属の酸化物
もしくは炭酸塩、水酸化物、硝酸塩等またはＭgＯ、Ｃa
Ｏ、ＳrＯ、ＢaＯ等のアルカリ土類金属の酸化物もしく
は炭酸塩、水酸化物、硝酸塩等である。
晶構造を有する複合金属酸化合物は、安息香酸転化率が
向上するので塩基性化合物が添加されるのが好ましい。
塩基性化合物としては、アルカリ金属及び／又はアルカ
リ土類金属の化合物が好ましく、例えば、Ｌi2Ｏ、Ｎa2
Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｒb2Ｏ、Ｃs2Ｏ等のアルカリ金属の酸化物
もしくは炭酸塩、水酸化物、硝酸塩等またはＭgＯ、Ｃa
Ｏ、ＳrＯ、ＢaＯ等のアルカリ土類金属の酸化物もしく
は炭酸塩、水酸化物、硝酸塩等である。
【００１６】塩基性化合物の含有率は、酸化物換算で約
30重量％以下が好ましい。塩基性化合物の含有率が約30
重量％より大きい場合には、安息香酸の転化率が低下す
る。
30重量％以下が好ましい。塩基性化合物の含有率が約30
重量％より大きい場合には、安息香酸の転化率が低下す
る。
【００１７】本発明の触媒には各種化合物を添加するこ
とができ、さらに本発明の触媒を酸化チタン、シリカ等
に触媒担体に担持させて使用することもできる。
とができ、さらに本発明の触媒を酸化チタン、シリカ等
に触媒担体に担持させて使用することもできる。
【００１８】本発明の触媒の製造は、この種の触媒に使
用されている一般的な調製方法で行うことができる。例
えば、製造用原料は金属Ａおよび金属Ｂの硝酸塩、炭酸
塩、有機酸塩、ハロゲン化物、水酸化物、酸化物等が使
用される。金属Ａおよび金属Ｂの混合方法は通常の沈澱
法、混練法、含浸法等を使用できる。例えば、沈澱法に
より調製した金属Ａの水酸化物と金属Ｂの水酸化物のゲ
ル状混合物を乾燥、焼成する。また、金属Ａの酸化物に
金属Ｂの酸化物を混練しても、金属Ａの酸化物に金属Ｂ
の化合物を含浸担持しても、金属Ｂの酸化物に金属Ａの
化合物を含浸担持しても、さらに金属Ａの酸化物と金属
Ｂの酸化物を粉末にして混合した後圧縮成型してペレッ
ト状にしてもよい。
用されている一般的な調製方法で行うことができる。例
えば、製造用原料は金属Ａおよび金属Ｂの硝酸塩、炭酸
塩、有機酸塩、ハロゲン化物、水酸化物、酸化物等が使
用される。金属Ａおよび金属Ｂの混合方法は通常の沈澱
法、混練法、含浸法等を使用できる。例えば、沈澱法に
より調製した金属Ａの水酸化物と金属Ｂの水酸化物のゲ
ル状混合物を乾燥、焼成する。また、金属Ａの酸化物に
金属Ｂの酸化物を混練しても、金属Ａの酸化物に金属Ｂ
の化合物を含浸担持しても、金属Ｂの酸化物に金属Ａの
化合物を含浸担持しても、さらに金属Ａの酸化物と金属
Ｂの酸化物を粉末にして混合した後圧縮成型してペレッ
ト状にしてもよい。
【００１９】触媒は、金属Ａの化合物と金属Ｂの化合物
とを混合した後、空気中または不活性ガス中で焼成処理
して、金属Ａと金属Ｂから成る複合酸化物に結晶化させ
ることができる。焼成温度は約600〜1000℃の範囲が好
ましい。焼成温度が約600℃よりも低い場合は、スピネ
ル型構造への結晶化が充分でなく、そのため完全燃焼に
よるＣＯ、ＣＯ2の生成が顕著となり、かつ触媒表面に
炭素質物質の析出をもたらす。また、焼成温度が約1000
℃よりも高い場合は充分な安息香酸転化率が得られな
い。
とを混合した後、空気中または不活性ガス中で焼成処理
して、金属Ａと金属Ｂから成る複合酸化物に結晶化させ
ることができる。焼成温度は約600〜1000℃の範囲が好
ましい。焼成温度が約600℃よりも低い場合は、スピネ
ル型構造への結晶化が充分でなく、そのため完全燃焼に
よるＣＯ、ＣＯ2の生成が顕著となり、かつ触媒表面に
炭素質物質の析出をもたらす。また、焼成温度が約1000
℃よりも高い場合は充分な安息香酸転化率が得られな
い。
【００２０】次に、本発明のフェノールの製造方法につ
いて説明する。本発明の方法では原料の安息香酸と共に
酸素を供給するが、供給する酸素は原料の安息香酸に対
して理論量以上あればよく、約0.5〜50倍モルの範囲が
好ましい。酸素の供給量が約50倍モルよりも多い場合
は、原料安息香酸の完全酸化が起こりやすくなる。ま
た、酸素の供給量が約0.5倍モルよりも少ない場合は、
充分な安息香酸転化率が得られない。
いて説明する。本発明の方法では原料の安息香酸と共に
酸素を供給するが、供給する酸素は原料の安息香酸に対
して理論量以上あればよく、約0.5〜50倍モルの範囲が
好ましい。酸素の供給量が約50倍モルよりも多い場合
は、原料安息香酸の完全酸化が起こりやすくなる。ま
た、酸素の供給量が約0.5倍モルよりも少ない場合は、
充分な安息香酸転化率が得られない。
【００２１】供給する酸素は、分子状酸素でもよいが、
一般的には空気が使用され、またこれを不活性ガスで希
釈したものでもよい。
一般的には空気が使用され、またこれを不活性ガスで希
釈したものでもよい。
【００２２】反応は、一般に水蒸気の存在下において行
われるが、供給する水蒸気は原料の安息香酸に対して約
１倍モルから100倍モルが好ましい。水蒸気の供給量が
約100倍モルよりも多いと経済的でなく、また約１倍モ
ルよりも少ないと一般にフェノールの選択率が低下す
る。
われるが、供給する水蒸気は原料の安息香酸に対して約
１倍モルから100倍モルが好ましい。水蒸気の供給量が
約100倍モルよりも多いと経済的でなく、また約１倍モ
ルよりも少ないと一般にフェノールの選択率が低下す
る。
【００２３】空間速度は約100〜50000h-1の範囲が好ま
しい。空間速度が約100よりも小さい場合には充分な空
時収率が得られず、また約50000よりも大きい場合には
安息香酸転化率が低くなる。
しい。空間速度が約100よりも小さい場合には充分な空
時収率が得られず、また約50000よりも大きい場合には
安息香酸転化率が低くなる。
【００２４】反応温度は約200〜600℃の範囲が好まし
く、特に約300〜500℃の範囲が好ましい。反応温度が約
600℃よりも高いとフェノールの選択率が低下し、また
反応温度が約250℃より低いと安息香酸転化率が低くな
る。
く、特に約300〜500℃の範囲が好ましい。反応温度が約
600℃よりも高いとフェノールの選択率が低下し、また
反応温度が約250℃より低いと安息香酸転化率が低くな
る。
【００２５】反応圧力は、反応条件下で供給原料が気体
状態を保つ範囲であれば特に制限はないが、通常は常圧
または若干の加圧状態である。
状態を保つ範囲であれば特に制限はないが、通常は常圧
または若干の加圧状態である。
【００２６】なお、本発明の方法においては固定床、流
動床のいずれの装置を用いてもよい。
動床のいずれの装置を用いてもよい。
【００２７】
【作用】本発明のフェノール製造方法は、触媒が、安息
香酸の気相接触酸化によるフェノールの合成に対して、
高い安息香酸転化率および高いフェノール選択率を示
し、高い空時収率でフェノールを生成させる。
香酸の気相接触酸化によるフェノールの合成に対して、
高い安息香酸転化率および高いフェノール選択率を示
し、高い空時収率でフェノールを生成させる。
【００２８】
【実施例】I．触媒の調製 実施例１ 硝酸鉄（Ｆe（ＮＯ3）3・９Ｈ2Ｏ）202.0ｇと硝酸コバ
ルト（Ｃo（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）145.5ｇとをイオン交
換水500mlに溶解させたものと、水酸化ナトリウム約100
ｇをイオン交換水500mlに溶解させたものとを常温のイ
オン交換水２ｌにpHを８〜９に保ちながら滴下した。滴
下終了後、約１時間攪拌を続け、生成した沈澱の濾過お
よび洗浄を行った。
ルト（Ｃo（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）145.5ｇとをイオン交
換水500mlに溶解させたものと、水酸化ナトリウム約100
ｇをイオン交換水500mlに溶解させたものとを常温のイ
オン交換水２ｌにpHを８〜９に保ちながら滴下した。滴
下終了後、約１時間攪拌を続け、生成した沈澱の濾過お
よび洗浄を行った。
【００２９】次に、このゲル状物質に炭酸ナトリウム
（Ｎa2ＣＯ3・10Ｈ2Ｏ）1.8ｇを含む100mlの水溶液を加
え攪拌、混合した後、空気中120℃で24時間乾燥し、さ
らにこれを空気中800℃で４時間焼成して目的の触媒を
得た。
（Ｎa2ＣＯ3・10Ｈ2Ｏ）1.8ｇを含む100mlの水溶液を加
え攪拌、混合した後、空気中120℃で24時間乾燥し、さ
らにこれを空気中800℃で４時間焼成して目的の触媒を
得た。
【００３０】得られた触媒の組成はＣoＯ：ＣoＦe
2Ｏ4：Ｎa2Ｏ＝24.1：75.4：0.5（重量比）であった。
2Ｏ4：Ｎa2Ｏ＝24.1：75.4：0.5（重量比）であった。
【００３１】実施例２ 硝酸鉄202.0ｇと硝酸コバルト145.5ｇとをイオン交換水
500mlに溶解させたものと、水酸化ナトリウム約100ｇを
イオン交換水500mlに溶解させたものとを常温のイオン
交換水２ｌにpHを８〜９に保ちながら滴下した。滴下終
了後、約１時間攪拌を続け生成した沈澱の濾過および洗
浄を行った。そして、このケーキ状物質を空気中120℃
で24時間乾燥し、さらにこれを空気中800℃で４時間焼
成して目的の触媒を得た。得られた触媒の組成は、Ｃo
Ｏ：ＣoＦe2Ｏ4＝24.2：75.8（重量比）であった。
500mlに溶解させたものと、水酸化ナトリウム約100ｇを
イオン交換水500mlに溶解させたものとを常温のイオン
交換水２ｌにpHを８〜９に保ちながら滴下した。滴下終
了後、約１時間攪拌を続け生成した沈澱の濾過および洗
浄を行った。そして、このケーキ状物質を空気中120℃
で24時間乾燥し、さらにこれを空気中800℃で４時間焼
成して目的の触媒を得た。得られた触媒の組成は、Ｃo
Ｏ：ＣoＦe2Ｏ4＝24.2：75.8（重量比）であった。
【００３２】実施例３ 硝酸鉄202.0ｇと硝酸コバルト72.8ｇとを使用して、実
施例２と同じ方法により触媒を調製した。
施例２と同じ方法により触媒を調製した。
【００３３】得られた触媒はＣoＦe2Ｏ4であった。
【００３４】実施例４ 硝酸鉄（Ｆe（ＮＯ3）3・９Ｈ2Ｏ）202.0ｇと硝酸マグ
ネシウム（Ｍg（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）64.1ｇとをイオン
交換水500mlに溶解させたものと、水酸化ナトリウム約1
00ｇをイオン交換水500mlに溶解させたものとを常温の
イオン交換水２ｌにpHを約12以上に保ちながら滴下し
た。滴下終了後、約１時間攪拌を続け、生成した沈澱の
濾過および洗浄を行った。そして、このケーキ状物質を
空気中120℃で24時間乾燥し、さらにこれを空気中800℃
で４時間焼成して目的の触媒を得た。得られた触媒はＭ
gＦe2Ｏ4であった。
ネシウム（Ｍg（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）64.1ｇとをイオン
交換水500mlに溶解させたものと、水酸化ナトリウム約1
00ｇをイオン交換水500mlに溶解させたものとを常温の
イオン交換水２ｌにpHを約12以上に保ちながら滴下し
た。滴下終了後、約１時間攪拌を続け、生成した沈澱の
濾過および洗浄を行った。そして、このケーキ状物質を
空気中120℃で24時間乾燥し、さらにこれを空気中800℃
で４時間焼成して目的の触媒を得た。得られた触媒はＭ
gＦe2Ｏ4であった。
【００３５】実施例５ 硝酸クロム（Ｃr（ＮＯ3）3・９Ｈ2Ｏ）200.1ｇと硝酸
ニッケル（Ｎi（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）145.4ｇとをイオ
ン交換水500mlに溶解させたものと、水酸化ナトリウム
約100ｇをイオン交換水500mlに溶解させたものとを常温
のイオン交換水２ｌにpHを７〜８に保ちながら滴下し
た。滴下終了後、約１時間攪拌を続け、生成した沈澱の
濾過および洗浄を行った。
ニッケル（Ｎi（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ）145.4ｇとをイオ
ン交換水500mlに溶解させたものと、水酸化ナトリウム
約100ｇをイオン交換水500mlに溶解させたものとを常温
のイオン交換水２ｌにpHを７〜８に保ちながら滴下し
た。滴下終了後、約１時間攪拌を続け、生成した沈澱の
濾過および洗浄を行った。
【００３６】次に、このゲル状物質に炭酸ナトリウム1.
4ｇを含む100mlの水溶液を加え攪拌、混合した後、空気
中120℃で24時間乾燥し、さらにこれを空気中800℃で４
時間焼成して目的の触媒を得た。
4ｇを含む100mlの水溶液を加え攪拌、混合した後、空気
中120℃で24時間乾燥し、さらにこれを空気中800℃で４
時間焼成して目的の触媒を得た。
【００３７】得られた触媒の組成は、ＮiＯ：ＮiＣr2Ｏ
4：Ｎa2Ｏ＝24.6：74.9：0.5（重量比）であった。
4：Ｎa2Ｏ＝24.6：74.9：0.5（重量比）であった。
【００３８】比較例１ 硝酸ニッケル200ｇをイオン交換水500ml に溶解させた
ものと、水酸化ナトリウム約100ｇをイオン交換水500ml
に溶解させたものとをイオン交換水２ｌにpHを７〜８に
保ちながら滴下した。滴下終了後、約１時間攪拌を続
け、生成した沈澱の濾過および洗浄を行った。そして、
ケーキ状物質を乾燥し、これを空気中800℃で４時間焼
成した。
ものと、水酸化ナトリウム約100ｇをイオン交換水500ml
に溶解させたものとをイオン交換水２ｌにpHを７〜８に
保ちながら滴下した。滴下終了後、約１時間攪拌を続
け、生成した沈澱の濾過および洗浄を行った。そして、
ケーキ状物質を乾燥し、これを空気中800℃で４時間焼
成した。
【００３９】比較例２ 硝酸鉄200ｇをイオン交換水500ml に溶解させたもの
と、水酸化ナトリウム約100ｇをイオン交換水500mlに溶
解させたものとをイオン交換水２ｌにpHを７〜８に保ち
ながら滴下した。滴下終了後、約１時間攪拌を続け、生
成した沈澱の濾過および洗浄を行った。そして、ケーキ
状物質を乾燥し、これを空気中800℃で４時間焼成し
た。
と、水酸化ナトリウム約100ｇをイオン交換水500mlに溶
解させたものとをイオン交換水２ｌにpHを７〜８に保ち
ながら滴下した。滴下終了後、約１時間攪拌を続け、生
成した沈澱の濾過および洗浄を行った。そして、ケーキ
状物質を乾燥し、これを空気中800℃で４時間焼成し
た。
【００４０】比較例３ 特公昭64-934号公報の実施例１に従って触媒を調製し
た。
た。
【００４１】比較例４ 特公昭59-20384号公報の参考例１に従って触媒を調製し
た。
た。
【００４２】II．実験方法 触媒を所定のメッシュに粉砕し、内径20mmの石英管に所
定量充填した。そして、この反応管に安息香酸、水蒸
気、空気、窒素を所定量供給し、所定の温度で反応させ
た。
定量充填した。そして、この反応管に安息香酸、水蒸
気、空気、窒素を所定量供給し、所定の温度で反応させ
た。
【００４３】III．実験条件および実験結果 実施例１〜５の実験条件および実験結果を表１に示す。 比較例１〜４の実験条件および実験結果を表２に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
【発明の効果】本発明は、安息香酸の転化率及びフェノ
ールの選択率を高くでき、フェノールを高い空時収率で
製造できる。
ールの選択率を高くでき、フェノールを高い空時収率で
製造できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 37/56 C07C 39/04
Claims (4)
- 【請求項１】 安息香酸を気相接触酸化してフェノール
を製造する方法において、該酸化を、一般式、 ＡＢ2Ｏ4 （式中、Ａは鉄、コバルト、ニッケル又はマグネシウム
であり、Ｂはクロム、鉄又はコバルトであって、ＡとＢ
は異なる。）で表されるスピネル型の結晶構造を有する
複合金属酸化物を含む触媒の存在下で行うことを特徴と
するフェノールの製造方法 - 【請求項２】 反応温度が２００〜６００℃である請求
項１に記載のフェノールの製造方法 - 【請求項３】 水蒸気の供給量が安息香酸の１〜１００
倍モルである請求項１に記載のフェノールの製造方法 - 【請求項４】 酸素の供給量が安息香酸の０．５〜５０
倍モルである請求項１に記載のフェノールの製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2408270A JP2969960B2 (ja) | 1990-04-17 | 1990-12-27 | フェノールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9933390 | 1990-04-17 | ||
| JP2-99333 | 1990-07-30 | ||
| JP2-199161 | 1990-07-30 | ||
| JP19916190 | 1990-07-30 | ||
| JP2408270A JP2969960B2 (ja) | 1990-04-17 | 1990-12-27 | フェノールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04211626A JPH04211626A (ja) | 1992-08-03 |
| JP2969960B2 true JP2969960B2 (ja) | 1999-11-02 |
Family
ID=27308931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2408270A Expired - Fee Related JP2969960B2 (ja) | 1990-04-17 | 1990-12-27 | フェノールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2969960B2 (ja) |
-
1990
- 1990-12-27 JP JP2408270A patent/JP2969960B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04211626A (ja) | 1992-08-03 |
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