JP2965709B2 - 半導体発光素子の作製方法 - Google Patents

半導体発光素子の作製方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、可視(赤色)から紫外
で発光する半導体発光素子及びその作製方法に関するも
のである。
【0002】
【従来の技術】従来、III族窒化物半導体InN、G
aN、AlN、In1-x-y Gax Aly N(0≦x≦
1、0≦x+y≦1)のエピタキシャル成長には、基材
としてサファイアが用いられてきた。しかし、サファイ
アと上記III族窒化物半導体の間には11〜23%の
格子不整合があり、このために生じる不整合転位により
サファイア基板上に作製した発光素子は発光効率や素子
寿命を十分に向上できない。実際、サファイア上に作製
した発光素子では外部量子効率が0.12%までのもの
しか得られていない。(Y. Ohki, Y. Toyoda, H. Kobay
ashi and I. Akasaki, Int. Symp. GaAs and Related C
ompounds. Japan(1981)p.479.)
【0003】これに比較してMnO、ZnO、MgAl
24 、MgO、あるいはCaO基板は上記III族窒
化物半導体及びその混晶に格子定数が近い。図1は、I
1-x-y Gax Aly N(0≦x≦1、0≦x+y≦
1)のGa組成x、Al組成yと(0001)面内の格
子定数の関係を示すものであって、図中実線上の組成で
上記酸化物基板とエピタキシャル膜の格子整合を得るこ
とができる。しかし、これらの酸化物基板には高温還元
雰囲気中で不安定であるという問題があり、例えばZn
O基板をNH3 雰囲気中で加熱処理すると500〜60
0℃以上の温度で、表面が多結晶層に変質してしまう。
これは、還元雰囲気中で加熱処理することにより基板中
の酸素が引き抜かれ、さらに極端な場合には表面に窒化
物が形成されることが原因である。この結果、基板表面
が変質する温度よりも高温で成長を行うとすると、窒素
原料ガスを流すと同時に表面が多結晶化し、その上には
多結晶膜しか成長しないという問題が生じる。エピタキ
シャル膜の結晶性は成長温度の上昇にともない飛躍的に
向上するため、基板の表面変質が起こらない温度でしか
成長を行えないと言うことは極めて重大な問題である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の欠点を
解決するために提案されたもので、その目的は、III
族窒化物半導体In1-x-y Gax Aly N(0≦x≦
1、0≦x+y≦1)のエピタキシャル膜の不整合転位
を低減した高効率・長寿命の半導体発光素子を提供する
こと、及び不整合転位を低減するために用いたMnO、
ZnOあるいはMgOの酸化物基板表面の変質を起こす
ことなく、結晶性の良好なエピタキシャル膜を成長する
方法を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め本発明は、In1-x-yGaxAlyN(0≦x≦1;
0≦x+y≦1)薄膜を少なくとも一層含み、基板、バッ
ファ層、クラッド層または低抵抗層、発光層を備え、前
記基板は、MnO、ZnOおよびMgOであり、かつ基
板上に接して成長温度が500〜600℃で形成された
バッファ層はIn1-x-yGaxAlyN(0≦x≦1;
0≦x+y≦1)よりなる半導体発光素子の製造におい
て、前記バッファ層形成に先だって、バッファ層成長温
度までの昇温を不活性ガスであるN2雰囲気中で行い、
その後前記バッファ層形成時の雰囲気をNH3雰囲気と
し、バッファ層形成後、NH3雰囲気中で600〜13
00℃の温度で1〜60分保持し、600〜1300℃
の温度でバッファ層上に発光素子用多層構造を作製する
ことを特徴とする半導体発光素子の作製方法を発明の要
旨とするものである。
【0006】
【作用】本発明の半導体素子は、酸化物基板MnO、Z
nOあるいはMgOと、該基板上に接して形成したIn
1-x-y Gax Aly N(0≦x≦1、0≦x+y≦1)
バッファ層を備えることを最も主要な特徴とするもので
あり、本発明は従来のサファイア上に作製したIII族
窒化物半導体発光素子とは、酸化物基板MnO、ZnO
あるいは、MgOを用いる点が、また従来のIII族窒
化物半導体発光素子の作製法とは、上記酸化物基板に接
して1000℃以下の成長温度でIn1-x-y Gax Al
y N(0≦x≦1、0≦x+y≦1)バッファ層を堆積
する点が異なる。これによって従来の基板としてサファ
イア上に作製したIII族窒化物層とに比べ、格子整合
が良好であり、この結果、半導体素子の品質が向上し、
高性能化することができる。
【0007】
【実施例】本発明の実施例について説明する。なお実施
例は一つの例示であって、本発明の精神を逸脱しない範
囲で、種々変更あるいは改良を行いうることは云うまで
もない。
【0008】本発明は従来のサファイア上に作製したI
II族窒化物半導体発光素子とは、酸化物基板MnO、
ZnOあるいはMgOを用いる点が、また従来のIII
族窒化物半導体発光素子の作製方法とは、上記酸化物基
板に接して1000℃以下の成長温度でIn1-x-y Ga
x Aly N(0≦x≦1、0≦x+y≦1)バッファ層
を堆積する点が異なる。
【0009】(実施例1)図2は本発明の第一の実施例
を説明する図であって、発光素子の断面を示す。この発
光素子はMnO(111)基板1の上に成長した膜厚5
00ÅのアンドープGaAlNバッファ層2、膜厚5μ
mのSnドープn型低抵抗GaAlN層3、膜厚0.5
μmのZnドーピングにより半絶縁化したGaAlN発
光層4、前記発光層上に設けた半絶縁層の電極5、及び
低抵抗層3上に設けたn型抵抗層のオーミック電極6か
らなる。ここに示したすべてのGaAlN層は、基板に
格子整合するように組成を選んだ。電極5に正の電圧を
電極6に負の電圧を加えると発光層4は420nmの波
長で発光した。その外部量子効率は0.45%であっ
た。発光効率がこのように向上した原因は、基板とエピ
タキシャル膜の格子定数の整合によりエピタキシャル膜
の結晶性が高くなったためである。
【00010】(実施例2)図3は本発明の第二の実施
例を説明する図であって、発光素子の断面を示す。この
発光素子はMgO(111)基板10の上に成長した膜
厚500ÅのアンドープInGaNバッファ層11、膜
厚5μmのSnドープn型InGaAlNクラッド層1
2、膜厚0.5μmのアンドープInGaN活性層1
3、膜厚2μmのMgドープp型InGaAlNクラッ
ド層14、p型クラッド層のオーミック電極15、n型
クラッド層のオーミック電極16からなる。ここに示し
たすべてのInGaN、InGaAlN層は、基板に格
子整合し、クラッド層のバンドギャップエネルギは活性
層のハンドギャップエネルギに比べ0.3eV以上大き
くなるように組成を選んだ。この結果、クラッド層の屈
折率は活性層の屈折率に比べ約10%小さくなる。電極
15に正の電圧を電極16に負の電圧を加えると活性層
13は420nmの波長で発光した。最大光出力は13
mWであり、外部量子効率は3%であった。発光効率が
このように向上した原因は、基板とエピタキシャル膜の
格子定数の整合によりエピタキシャル膜の結晶性が高く
なったこと、及び電子及びホールが注入される活性層を
それよりバンドギャップエネルギが大きく屈折率が小さ
いクラッド層で挟むことによりキャリアと放出光が効率
よく活性層に閉じ込められるダブルヘテロ(DH)構造
となっていることの2点である。
【0011】(実施例3)第4図は本発明の第三の実施
例を説明する図であって、発光素子の断面を示す。この
発光素子は低抵抗ZnO(111)基板17の上に成長
した膜厚500ÅのアンドープAlNバッファ層18、
膜厚5μmのSnドープn型InGaAlNクラッド層
19、膜厚0.5μmのアンドープInGaN活性層2
0、膜厚2μmのMgドープp型InGaAlNクラッ
ド層21、p型クラッド層のオーミック電極22、n型
クラッド層のオーミック電極23からなる。ここに示し
たすべてのInGaN、InGaAlN層は、互いに格
子整合し、クラッド層のバンドギャップエネルギは活性
層のバンドギャップエネルギに比べ0.3eV以上大き
くなるように組成を選んだ。この結果、クラッド層の屈
折率は活性層の屈折率に比べ約10%小さくなる。電極
22の正の電圧を電極23に負の電圧を加えると活性層
20は420nmの波長で発光した。最大光出力は10
mWであり、外部量子効率は2.5%であった。発光効
率がこのように向上した原因は、バッファ層を除くエピ
タキシャル膜の格子定数の整合によりエピタキシャル膜
の結晶性が高くなったこと、及び電子及びホールが注入
される活性層をそれよりバンドギャップエネルギが大き
く屈折率が小さいクラッド層で挟むことによりキャリア
と放出光が効率よく活性層の閉じ込められるダブルヘテ
ロ(DH)構造となっていることの2点である。AlN
バッファ層は極めて良好な半絶縁性を示し、わずか50
0Åの厚さでも基板と発光素子を絶縁分離できる。この
結果、低抵抗基板上に複数のプレーナ型半導体素子を作
製し、かつこれらの半導体素子を互いに絶縁分離できる
と言う利点を有するものである。
【0012】次に本発明の素子の作製方法について説明
する。図5は、原料ガスとしてIII族有機金属とNH
3 を用いる場合について、本発明の半導体発光素子の作
製方法を実施するための成長装置の一例を示すものであ
る。石英反応管32の内部に成長基板30を保持するカ
ーボン・サセプタ31を収めると共に石英反応管の外部
に高周波誘導コイル33を配置する。また石英反応管3
2に対して有機金属ガス導入管35、NH3 ガス導入管
36、H2 ガス及びN2 ガス導入管37、及び排気口3
8を設ける。34は熱電対を示す。
【0013】この装置で、本発明の半導体発光素子用の
多層膜構造を作製するには、まず石英反応管30内を真
空排気装置により排気する。次に、石英反応管32内に
0.5〜201/分の不活性ガスであるN2 ガスを導入
した後、高周波誘導コイル33に通電することによりカ
ーボン・サセプタ31を500〜600℃に加熱し、N
2 ガスを0.5〜201/分のNH3 ガスに切り替え
る。この状態で、バブラの温度を−30〜50℃に設定
したトリメチルインジウム(TMIn)、トリメチルガ
リウム(TMGa)及びトリメチルアルミニウム(TM
Al)のうち必要な原料を1〜1000cc/分のH2
ス(あるいはN2 ガス)でバブリングし、0〜101/
分のH2 ガス(あるいはN2 ガス)と合流させた後、導
入管37より石英反応管32へ供給し、成長基板上にI
1-x-y Gax Aly N(0≦x≦1、0≦x+y≦
1)バッファ層を堆積する。成長中の石英反応管32内
の総ガス圧は40〜1000Torrに調整する。
【0014】これに続けて、必要な膜厚を堆積したIn
1-x-y Gax Aly N(0≦x≦1、0≦x+y≦1)
バッファ層をNH3 雰囲気中600〜1300℃の温度
で1〜60分保持した後、600〜1300℃に基板温
度を設定し上記と同様の手順で発光素子用の多層膜構造
(例えばクラッド層、活性層)を作製する。なお、上記
の過程において、InGaAlNバッファ層の堆積温度
を1000℃を超えた温度にすると、表面が多結晶化
し、その上に成長したInGaAlN単結晶とはならな
かった。
【0015】上記の実施例では、III族原料及び窒素
原料膜としてIII族有機金属及びNH3 を用いたが、
これに代えてIII族ハライド化物等のその他のIII
族原料及びN22 や有機アミン等のその他の窒素原料
を用いても同様の効果が得られる。また、上記の実施例
では、キャリアガス、バブリングガスとしてH2 または
2 を用いたが、これに代えてHeやAr等のその他の
不活性ガスを用いても同様の効果が得られる。
【0016】
【発明の効果】以上説明した通り、本発明の半導体発光
素子では基板としてサファイアより格子整合性の良好な
MnO、ZnOあるいはMgOの酸化物基板を用いるた
め、エピタキシャル膜の品質が向上し高性能化できる。
さらに本発明の半導体発光素子では、基板に格子整合し
たDH構造も実現できる。また、本発明の作製方法を用
いれば、これら酸化物基板表面を表面の変質が起こらな
い低温で成長したバッファ層で基板表面を保護するた
め、基板表面を多結晶化することなくその上に単結晶膜
を成長できる。
【0017】一般にヘテロエピタキシャル成長では基板
・エピタキシャル膜間の界面エネルギが高い場合、十分
な表面マイグレーションが起こる高温で直接成長を行う
と顕著な三次元成長が起こり、凹凸の激しい表面モホロ
ジを示すばかりでなく、10〜100分の方位分布を持
った結晶性の不十分な膜が成長することが知られてい
る。このことは発光素子を作製する際、多層膜構造の作
製が難しい、発光効率が低いあるいは素子寿命が短い等
の問題の原因となる。界面エネルギは基板結晶とエピタ
キシャル膜結晶の結合の性質の差によって決まり、イオ
ン結晶である酸化物基板と共有結合性の強いIII族窒
化物半導体では界面エネルギが高いものと考えられる。
本発明の作製方法は、不十分な表面マイグレーションし
か起こらない低温で平坦なInGaAlNバッファ層を
堆積し、この上に結晶性の良好なエピタキシャル膜を得
るため高温で成長する構成となっている。高温成長層と
バッファ層はいずれもIII族窒化物半導体であるた
め、これらの間の界面エネルギは低い。このように、本
発明の作製方法は、基板・エピタキシャル膜の界面エネ
ルギを下げ三次元成長を抑制する作用を持つため、膜を
平坦化し、方位分布を低減するという効果も持つ。
【0018】また、本発明の半導体発光素子において、
In1-x-y Gax Aly N(0≦x≦1、0≦x+y≦
1)バッファ層のAl組成yが大きい場合にはバッファ
層が半絶縁化するため、低抵抗基板を用いても基板と発
光素子を絶縁分離できる。この結果、低抵抗基板上に複
数のプレーナ型半導体素子を作製し、かつこれらの半導
体素子を互いに絶縁分離できると言う利点を有するもの
である。
【図面の簡単な説明】
【図1】In1-x-y Gax Aly N(0≦x≦1、0≦
x+y≦1)の(0001)面内の格子定数とGa組成
xAl組成yとの関係を示す図である。
【図2〜4】実施例1〜3の構造の概略図である。
【図5】半導体発光素子を作製する際に用いた化合物半
導体薄膜のエピタキシャル成長装置の構成図である。
【符号の説明】
1 MnO(111)基板 2 アンドープGaAlNバッファ層 3 Snドープn型低抵抗InGaAlN層 4 Znドープ半絶縁性InDaAlN発光層 5 半絶縁層の電極 6 n型低抵抗層のオーミック電極 10 MgO(111)基板 11 アンドープInGaNバッファ層 12 Snドープn型InGaAlNグラット層 13 アンドープInGaN活性層 14 Mgドープp型InGaAlNクラッド層 15 p型クラッド層のオーミック電極 16 n型クラッド層のオーミック電極 17 ZnO(111)基板 18 アンドープAlNバッファ層 19 Snドープn型InGaAlNクラッド層 20 アンドープInGaN活性層 21 Mgドープp型InGaAlNクラッド層 22 p型クラッド層のオーミック電極 23 n型クラッド層のオーミック電極 30 成長基板 31 カーボン・サセプタ 32 石英反応管 33 高周波誘導コイル 34 熱電対 35 有機金属ガス導入管 36 NH3 ガス導入管 37 H2 ガス及びN2 ガス導入管 38 排気口
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 勝井 明憲 東京都千代田区内幸町一丁目1番6号 日本電信電話株式会社内 (56)参考文献 特開 平2−229475(JP,A) 特開 昭64−17484(JP,A) 特開 平2−229476(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) H01L 33/00

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】In1-x-yGaxAlyN(0≦x≦1;
    0≦x+y≦1)薄膜を少なくとも一層含み、基板、バッ
    ファ層、クラッド層または低抵抗層、発光層を備え、 前記基板は、MnO、ZnOおよびMgOであり、 かつ基板上に接して成長温度が500〜600℃で形成
    されたバッファ層はIn1-x-yGaxAlyN(0≦x
    ≦1;0≦x+y≦1)よりなる半導体発光素子の製造に
    おいて、 前記バッファ層形成に先だって、バッファ層成長温度ま
    での昇温を不活性ガスであるN2雰囲気中で行い、その
    後 前記バッファ層形成時の雰囲気をNH3雰囲気とし、バ
    ッファ層形成後、NH3雰囲気中で600〜1300℃
    の温度で1〜60分保持し、600〜1300℃の温度
    でバッファ層上に発光素子用多層構造を作製することを
    特徴とする半導体発光素子の作製方法。
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