JP2964356B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents
洗浄剤組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、皮膚に対する刺激性を
著しく低下させた洗浄剤組成物に関するものである。
著しく低下させた洗浄剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来よりシャンプー類の界面活性剤とし
ては、理美容院用のような専門家向けのものでも、一般
市販品でも、主としてアルキル硫酸エステル塩、ポリオ
キシエチレンアルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩等が多く
用いられて来た。
ては、理美容院用のような専門家向けのものでも、一般
市販品でも、主としてアルキル硫酸エステル塩、ポリオ
キシエチレンアルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩等が多く
用いられて来た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の界面活性剤を含有するシャンプーは、優れた洗浄力を
有するものの、程度の差こそあれ、いずれも皮膚に対す
る刺激性が強く認められることが知られており、理容師
や美容師のように、シャンプーに接する機会の多い専門
家では、手荒れ等の皮膚障害を起こしやすいものであ
る。又、最近では、特におしゃれ感覚の発達した若者た
ちは洗髪回数が多いが、一般の人たちでも、洗髪回数が
３〜４回／週とか、毎日洗髪というように増加して来て
おり、刺激性の強い界面活性剤を配合したシャンプーで
洗髪を続けると、頭皮の荒れが起こり、ふけやかゆみの
発生につながる等の問題がある。これらの点から、専門
家向け業務用はもちろん一般市販品に於ても、低皮膚刺
激性シャンプーの使用が強く要望されるようになって来
ているのが現状である。
の界面活性剤を含有するシャンプーは、優れた洗浄力を
有するものの、程度の差こそあれ、いずれも皮膚に対す
る刺激性が強く認められることが知られており、理容師
や美容師のように、シャンプーに接する機会の多い専門
家では、手荒れ等の皮膚障害を起こしやすいものであ
る。又、最近では、特におしゃれ感覚の発達した若者た
ちは洗髪回数が多いが、一般の人たちでも、洗髪回数が
３〜４回／週とか、毎日洗髪というように増加して来て
おり、刺激性の強い界面活性剤を配合したシャンプーで
洗髪を続けると、頭皮の荒れが起こり、ふけやかゆみの
発生につながる等の問題がある。これらの点から、専門
家向け業務用はもちろん一般市販品に於ても、低皮膚刺
激性シャンプーの使用が強く要望されるようになって来
ているのが現状である。
【０００４】本発明者らは、上記の点に着目し、鋭意研
究を重ねた結果、蛋白質変性率の高い界面活性剤や界面
活性剤組成物では、これらを連用する事により強度の手
荒れ現象や、ふけの発生が認められるのに対し、蛋白質
変性率の低い界面活性剤やシャンプー組成物は、長期間
連用しても手荒れ等の皮膚障害が起りにくく、又頭皮で
も、ふけの発生が著しく減少する事を見出した。即ち、
種々の界面活性剤や混合界面活性剤組成物につき、蛋白
質変性率の測定、実際に人の手を用いた手荒れ試験、実
使用（連用）によるふけの量の測定を行い、蛋白質変性
率の低い界面活性剤や混合界面活性剤組成物では手荒れ
しにくく、ふけの量も減少する傾向にあるという相関を
見出し、本発明を完成するに至ったものである。
究を重ねた結果、蛋白質変性率の高い界面活性剤や界面
活性剤組成物では、これらを連用する事により強度の手
荒れ現象や、ふけの発生が認められるのに対し、蛋白質
変性率の低い界面活性剤やシャンプー組成物は、長期間
連用しても手荒れ等の皮膚障害が起りにくく、又頭皮で
も、ふけの発生が著しく減少する事を見出した。即ち、
種々の界面活性剤や混合界面活性剤組成物につき、蛋白
質変性率の測定、実際に人の手を用いた手荒れ試験、実
使用（連用）によるふけの量の測定を行い、蛋白質変性
率の低い界面活性剤や混合界面活性剤組成物では手荒れ
しにくく、ふけの量も減少する傾向にあるという相関を
見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は次の一般式
（Ｉ）及び（ＩＩ）
（Ｉ）及び（ＩＩ）
【化学式１】
【化学式２】 （式中Ｒは炭素数８及至３０を有するアルケニル基又は
アルキル基を示し、Ｒ’は水素又は炭素数１及至４の飽
和若しくは不飽和の炭化水素基、Ｍ１はアルカリ金属、
アンモニウム、又は炭素数２及至３のヒドロキシアルキ
ル基を有するヒドロキシアンモニウム、又は低級アルキ
ルアンモニウム等の塩基を示す。）で表わされる一分子
中にスルホン基、アミド基、カルボキシル基を含有する
アルケニル又はアルキルコハク酸無水物誘導体及び／又
はその塩とベタイン系両性界面活性剤及び半極性界面活
性剤から選ばれる一種又は二種以上とを含有することを
特徴とする洗浄剤組成物である。
アルキル基を示し、Ｒ’は水素又は炭素数１及至４の飽
和若しくは不飽和の炭化水素基、Ｍ１はアルカリ金属、
アンモニウム、又は炭素数２及至３のヒドロキシアルキ
ル基を有するヒドロキシアンモニウム、又は低級アルキ
ルアンモニウム等の塩基を示す。）で表わされる一分子
中にスルホン基、アミド基、カルボキシル基を含有する
アルケニル又はアルキルコハク酸無水物誘導体及び／又
はその塩とベタイン系両性界面活性剤及び半極性界面活
性剤から選ばれる一種又は二種以上とを含有することを
特徴とする洗浄剤組成物である。
【０００６】本発明の化合物(Ｉ)及び(ＩＩ)は例えば次
の反応により製造される。
の反応により製造される。
【化学式３】
【化学式４】 ＋ →
【化学式１】及び
【化学式２】
【化学式５】 （中和）塩基──→及び
【化学式６】 (式中Ｒ、Ｒ'、Ｍ1は前記した意味を有し、Ｍはアルカ
リ金属、アンモニウム、又は炭素数２〜３のヒドロキシ
アルキル基を有するヒドロキシアンモニウム、又は低級
アルキルアンモニウム等の塩基を示す。Ｍ1とＭは同一
であっても異なっていても良い。)
リ金属、アンモニウム、又は炭素数２〜３のヒドロキシ
アルキル基を有するヒドロキシアンモニウム、又は低級
アルキルアンモニウム等の塩基を示す。Ｍ1とＭは同一
であっても異なっていても良い。)
【０００７】出発物質である式(ＩＩＩ)で表される化合
物は例えば公知の方法によりα−オレフィンと無水マレ
イン酸を不活性ガス雰囲気中でエン反応させることによ
り得られる。即ちα−オレフィンとしてドデセンを用い
るとドデセニルコハク酸無水物が得られ又オクタデセン
を用いた場合にはオクタデセニルコハク酸無水物が得ら
れる。更に上記のようなアルケニルコハク酸無水物を公
知の方法により水添して得られるアルキルコハク酸無水
物を用いることにより色相、臭気を向上させることが出
来る。即ちドデセニルコハク酸無水物を水添することに
よりドデセンコハク酸無水物が、又オクダデセニルコハ
ク酸無水物を水添することによりオクタデシルコハク酸
無水物が得られる。
物は例えば公知の方法によりα−オレフィンと無水マレ
イン酸を不活性ガス雰囲気中でエン反応させることによ
り得られる。即ちα−オレフィンとしてドデセンを用い
るとドデセニルコハク酸無水物が得られ又オクタデセン
を用いた場合にはオクタデセニルコハク酸無水物が得ら
れる。更に上記のようなアルケニルコハク酸無水物を公
知の方法により水添して得られるアルキルコハク酸無水
物を用いることにより色相、臭気を向上させることが出
来る。即ちドデセニルコハク酸無水物を水添することに
よりドデセンコハク酸無水物が、又オクダデセニルコハ
ク酸無水物を水添することによりオクタデシルコハク酸
無水物が得られる。
【０００８】又式(ＩＶ)で表される化合物は例えばオキ
シエタンスルホン酸ソーダとアルキルアミンを反応させ
ることにより得られる。即ちアルキルアミンとしてメチ
ルアミンを用いるとＮ−メチルスルホエチルアミンナト
リウム(メチルタウリンナトリウム)が得られ、ｎ−ブチ
ルアミンを用いるとｎ−ブチルタウリンナトリウムが得
られる。
シエタンスルホン酸ソーダとアルキルアミンを反応させ
ることにより得られる。即ちアルキルアミンとしてメチ
ルアミンを用いるとＮ−メチルスルホエチルアミンナト
リウム(メチルタウリンナトリウム)が得られ、ｎ−ブチ
ルアミンを用いるとｎ−ブチルタウリンナトリウムが得
られる。
【０００９】一般にこれらの化合物に於てＲとしては炭
素数１２〜１６のアルキル基又はアルケニル基が好まし
く、Ｒ'としては、水素又はメチル基の化合物が好まし
い。化合物(ＩＩＩ)と(ＩＶ)の反応は一括仕込みによる
反応によっても行うことが出来るが好ましい方法として
は化合物(ＩＶ)を溶媒中に分散させ手て７０〜１２０℃
に加熱し、化合物(ＩＩＩ)を滴下するか、逆に化合物
(ＩＩＩ)を溶媒中に溶解し７０〜１２０℃に加熱し、化
合物(ＩＶ)を添加して反応させて得られる。
素数１２〜１６のアルキル基又はアルケニル基が好まし
く、Ｒ'としては、水素又はメチル基の化合物が好まし
い。化合物(ＩＩＩ)と(ＩＶ)の反応は一括仕込みによる
反応によっても行うことが出来るが好ましい方法として
は化合物(ＩＶ)を溶媒中に分散させ手て７０〜１２０℃
に加熱し、化合物(ＩＩＩ)を滴下するか、逆に化合物
(ＩＩＩ)を溶媒中に溶解し７０〜１２０℃に加熱し、化
合物(ＩＶ)を添加して反応させて得られる。
【００１０】この反応において用いられる溶媒としては
脂肪族あるいは芳香族等の親油性の溶剤では反応生成物
との親和性が悪いのでアルコール類、エステル類、ケト
ン類、グリコールエーテル類、環状エーテル類、グリコ
ールジエーテル類等の親水性の溶剤が好ましく中でも極
性基を有しないアルキレングリコールジアルキルエーテ
ルが好ましい。
脂肪族あるいは芳香族等の親油性の溶剤では反応生成物
との親和性が悪いのでアルコール類、エステル類、ケト
ン類、グリコールエーテル類、環状エーテル類、グリコ
ールジエーテル類等の親水性の溶剤が好ましく中でも極
性基を有しないアルキレングリコールジアルキルエーテ
ルが好ましい。
【００１１】反応終了後、反応生成物より溶媒を減圧乾
燥等の公知の手段によって除き、本発明の化合物(Ｉ)及
び(ＩＩ)が得られる。(Ｉ)及び(ＩＩ)は水に易溶であ
り、公知の塩基又はその水溶液により中和され、その塩
えと導かれる。この場合、用いられる塩基としては水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水
酸化リチウム、アンモニア等の無機塩基及びモノアルキ
ルアミン、ジアルキルアミン、トリアルキルアミン等の
低級アルキルアミン類及びモノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノー
ルアミン類が挙げられるが中でもトリエタノールアミン
のようなアルカノールアミンが好適である。
燥等の公知の手段によって除き、本発明の化合物(Ｉ)及
び(ＩＩ)が得られる。(Ｉ)及び(ＩＩ)は水に易溶であ
り、公知の塩基又はその水溶液により中和され、その塩
えと導かれる。この場合、用いられる塩基としては水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水
酸化リチウム、アンモニア等の無機塩基及びモノアルキ
ルアミン、ジアルキルアミン、トリアルキルアミン等の
低級アルキルアミン類及びモノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノー
ルアミン類が挙げられるが中でもトリエタノールアミン
のようなアルカノールアミンが好適である。
【００１２】ベタイン系両性界面活性剤としては、一般
式（Ａ）
式（Ａ）
【化学式７】 ・・・・・・・・（Ａ）で表わされるアミドベタイン型
両性界面活性剤。
両性界面活性剤。
【００１３】あるいは一般式（Ｂ）
【化学式８】 ・・・・・（Ｂ）で表わされるアミドスルフォベタイン
型両性界面活性剤
型両性界面活性剤
【００１４】あるいは一般式（Ｃ）
【化学式９】 ・・・・・・・・・・・（Ｃ）で表わされるベタイン型
両性界面活性剤
両性界面活性剤
【００１５】あるいは一般式（Ｄ）
【化学式１０】 ・・・・・・・・・・・・・・・・（Ｄ）で表わされる
スルフォベタイン型両性界面活性剤
スルフォベタイン型両性界面活性剤
【００１６】あるいは一般式（Ｅ）
【化学式１１】 ・・・・・（Ｅ）で表わされるイミダゾリニウム型両性
界面活性剤等が例示されている。市販品としてはオバゾ
リン６６２Ｎ（東邦化学工業製）、アノンＧＬＭ（日本
油脂製）等が該当する。
界面活性剤等が例示されている。市販品としてはオバゾ
リン６６２Ｎ（東邦化学工業製）、アノンＧＬＭ（日本
油脂製）等が該当する。
【００１７】又、半極性界面活性剤としては、一般式
（Ｆ）
（Ｆ）
【化学式１２】 ・・・・・・・・・・・・・・・（Ｆ）で表わされる第
三級アミンオキサイド型半極性界面活性剤等が示され
る。（一般式（Ａ）〜（Ｆ）中、Ｒ2は平均炭素原子数
９ないし１７のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ3は平
均炭素原子数１０ないし１８のアルキル基又はアルケニ
ル基を表わす。Ｘは２ないし４の整数であり、Ｙは０な
いし３の整数であり、Ｚは１または２の整数である。）
三級アミンオキサイド型半極性界面活性剤等が示され
る。（一般式（Ａ）〜（Ｆ）中、Ｒ2は平均炭素原子数
９ないし１７のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ3は平
均炭素原子数１０ないし１８のアルキル基又はアルケニ
ル基を表わす。Ｘは２ないし４の整数であり、Ｙは０な
いし３の整数であり、Ｚは１または２の整数である。）
【００１８】本発明者らは、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）
で表わされるアルケニル又はアルキルコハク酸無水物誘
導体及び／又はその塩とベタイン系両性界面活性剤ある
いは半極性界面活性剤とを適度な重量比で混合した場
合、おのおの単独の場合より粘度の上昇、臨界ミセル濃
度の低下等の現象が観察されることを発見し、複合体が
形成されたものと推定したが、この混合物では、起泡
性、洗浄性等の界面活性能力はおのおの単独の場合に比
べ優るとも劣らず、同時に蛋白質変性率は、おのおの単
独の場合に比べ、著しく低下することを発見したもので
ある。
で表わされるアルケニル又はアルキルコハク酸無水物誘
導体及び／又はその塩とベタイン系両性界面活性剤ある
いは半極性界面活性剤とを適度な重量比で混合した場
合、おのおの単独の場合より粘度の上昇、臨界ミセル濃
度の低下等の現象が観察されることを発見し、複合体が
形成されたものと推定したが、この混合物では、起泡
性、洗浄性等の界面活性能力はおのおの単独の場合に比
べ優るとも劣らず、同時に蛋白質変性率は、おのおの単
独の場合に比べ、著しく低下することを発見したもので
ある。
【００１９】この前記、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表
わされるアルケニル又はアルキルコハク酸無水物誘導体
及び／又はその塩とベタイン系両性界面活性剤及び半極
性界面活性剤の一種または二種以上との適切な重量比
は、用いる一般式（Ａ）から（Ｆ）で表わされる両性あ
るいは半極性界面活性剤の種類によって多少異なるが、
５：１ないし１：８の範囲であり、重量比１：１にでき
るだけ近いものが望ましい。この範囲以外の混合比で
は、充分な蛋白質変性率の低下効果が得られない。
わされるアルケニル又はアルキルコハク酸無水物誘導体
及び／又はその塩とベタイン系両性界面活性剤及び半極
性界面活性剤の一種または二種以上との適切な重量比
は、用いる一般式（Ａ）から（Ｆ）で表わされる両性あ
るいは半極性界面活性剤の種類によって多少異なるが、
５：１ないし１：８の範囲であり、重量比１：１にでき
るだけ近いものが望ましい。この範囲以外の混合比で
は、充分な蛋白質変性率の低下効果が得られない。
【００２０】また、本発明の洗浄剤組成物中に、さらに
一般式（Ｇ）
一般式（Ｇ）
【化学式１３】 ・・・・・・・・（Ｇ）（式中Ｒ4は平均炭素原子数７
ないし１９のアルキル基またはアルケニル基を表わし、
ｍおよびｎは整数でｍ＋ｎは１ないし５である。）で表
わされるアルキロールアミド型非イオン界面活性剤を、
ある一定の比率で配合することにより、より一層の蛋白
質変性率の低下がおこる。
ないし１９のアルキル基またはアルケニル基を表わし、
ｍおよびｎは整数でｍ＋ｎは１ないし５である。）で表
わされるアルキロールアミド型非イオン界面活性剤を、
ある一定の比率で配合することにより、より一層の蛋白
質変性率の低下がおこる。
【００２１】好ましい配合比率は、前記、一般式（Ｉ）
及び（ＩＩ）で表わされるアルケニル又はアルキルコハ
ク酸無水物誘導体及び／又はその塩とベタイン系両性界
面活性剤及び半極性界面活性剤の一種または二種以上と
の総量：アルキロールアミド型非イオン界面活性剤＝１
５：１ないし１：１（重量比）の範囲であり、上記全て
の界面活性剤の合計量は洗浄剤全量中の１０ないし５０
重量％であることが望ましい。
及び（ＩＩ）で表わされるアルケニル又はアルキルコハ
ク酸無水物誘導体及び／又はその塩とベタイン系両性界
面活性剤及び半極性界面活性剤の一種または二種以上と
の総量：アルキロールアミド型非イオン界面活性剤＝１
５：１ないし１：１（重量比）の範囲であり、上記全て
の界面活性剤の合計量は洗浄剤全量中の１０ないし５０
重量％であることが望ましい。
【００２２】本発明の洗浄剤組成物は、上記成分に加え
て所望により洗浄剤に一般に配合される成分、例えば、
高級アルコール、ラノリン誘導体、蛋白質誘導体やポリ
エチレングリコールの脂肪酸エステル類等の油性成分、
プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリ
コール等の保湿剤成分、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテルやポリエチレンオキシドポリプロピレンオキシド
ブロックポリマー等の非イオン界面活性剤、水溶性高分
子物質、カチオン性高分子物質例えばカチオン変性セル
ロースエーテル誘導体（カチナールＨＣ（東邦化学工業
株式会社製）等）、ポリビニルピロリドン誘導体四級ア
ンモニウム（ガフコート（ＧＡＦ社製）等）、ジアリル
ジメチルアンモニウムクロリドのポリマー（マーコート
（ＭＥＲＣＫ社製）等）、ポリアクリル酸誘導体四級ア
ンモニウム（Ｃａｒｔｅｘ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａ
ｒｃｈ社製）等）、ポリアミド誘導体四級アンモニウム
（Ｓａｎｄｏｚ社製等）、金属イオン封鎖剤、防腐剤、
殺菌剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、色素
及び香料等を含むことができる。
て所望により洗浄剤に一般に配合される成分、例えば、
高級アルコール、ラノリン誘導体、蛋白質誘導体やポリ
エチレングリコールの脂肪酸エステル類等の油性成分、
プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリ
コール等の保湿剤成分、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテルやポリエチレンオキシドポリプロピレンオキシド
ブロックポリマー等の非イオン界面活性剤、水溶性高分
子物質、カチオン性高分子物質例えばカチオン変性セル
ロースエーテル誘導体（カチナールＨＣ（東邦化学工業
株式会社製）等）、ポリビニルピロリドン誘導体四級ア
ンモニウム（ガフコート（ＧＡＦ社製）等）、ジアリル
ジメチルアンモニウムクロリドのポリマー（マーコート
（ＭＥＲＣＫ社製）等）、ポリアクリル酸誘導体四級ア
ンモニウム（Ｃａｒｔｅｘ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａ
ｒｃｈ社製）等）、ポリアミド誘導体四級アンモニウム
（Ｓａｎｄｏｚ社製等）、金属イオン封鎖剤、防腐剤、
殺菌剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、色素
及び香料等を含むことができる。
【００２３】
【発明の効果】次に本発明を実施例をもって詳細に説明
するが、それに先立ち、各実施例で採用した試験法、評
価法を説明する。
するが、それに先立ち、各実施例で採用した試験法、評
価法を説明する。
【００２４】起泡性試験法 ＣａＣＯ3７０ｐｐｍ人工硬水で、試料濃度１％溶液を
４００ｍｌ作成し、温度４０℃の条件下で、撹拌機つき
円筒形シリンダーを用いて起泡量を測定した。 ○・・・泡立ち良好 泡量 ２０００ｍｌ以上 △・・・泡立ち普通 泡量 １５００ｍｌ以上 ２０００ｍｌ未満 ×・・・泡立ち不良 泡量 １５００ｍｌ未満
４００ｍｌ作成し、温度４０℃の条件下で、撹拌機つき
円筒形シリンダーを用いて起泡量を測定した。 ○・・・泡立ち良好 泡量 ２０００ｍｌ以上 △・・・泡立ち普通 泡量 １５００ｍｌ以上 ２０００ｍｌ未満 ×・・・泡立ち不良 泡量 １５００ｍｌ未満
【００２５】洗浄性試験法 ＣａＯ／ＭｇＯ＝３／１、５゜ＤＨ人工硬水で、試料濃
度１％溶液を作成し、ウールサージを用いた人工皮脂汚
染布を洗浄した。温度４０℃の条件下でターゴトメータ
ー（ＪＩＳ Ｋ−３３７１）を用いて洗浄し、洗浄前後
の反射率より洗浄効果を求めた。 洗浄効率（％）＝［（Ｒｗ−Ｒｓ）／（Ｒｏ−Ｒｓ）］
×１００ Ｒｏ：原布（ウールサージ）の反射率 Ｒｓ：汚染布の反射率 Ｒｗ：洗浄後の汚染布の反射率 ○・・・洗浄性良好 洗浄効率 ８０％以上 △・・・洗浄性普通 洗浄効率 ６０％以上 ８０％未満 ×・・・洗浄性不良 洗浄効率 ６０％未満
度１％溶液を作成し、ウールサージを用いた人工皮脂汚
染布を洗浄した。温度４０℃の条件下でターゴトメータ
ー（ＪＩＳ Ｋ−３３７１）を用いて洗浄し、洗浄前後
の反射率より洗浄効果を求めた。 洗浄効率（％）＝［（Ｒｗ−Ｒｓ）／（Ｒｏ−Ｒｓ）］
×１００ Ｒｏ：原布（ウールサージ）の反射率 Ｒｓ：汚染布の反射率 Ｒｗ：洗浄後の汚染布の反射率 ○・・・洗浄性良好 洗浄効率 ８０％以上 △・・・洗浄性普通 洗浄効率 ６０％以上 ８０％未満 ×・・・洗浄性不良 洗浄効率 ６０％未満
【００２６】蛋白質変性率測定法 水系高速液体クロマトグラフィーを利用し、卵白アルブ
ミンｐＨ７緩衝溶液に、試料濃度１％になるように試料
を加えた場合の、卵白アルブミン変性率を２２０ｎｍの
吸収ピークを用いて測定した。 変性率（％）＝［（Ｈｏ−Ｈｓ）／Ｈｏ］×１００ Ｈｏ：卵白アルブミンの２２０ｎｍの吸収ピークの高
さ。 Ｈｓ：卵白アルブミン緩衝溶液に試料を加えたときの２
２０ｎｍの吸収ピークの高さ。 ◎・・・卵白アルブミン変性率 ３０％未満 ○・・・ 〃 ３０％以上 ６０％未満 △・・・ 〃 ６０％以上 ８０％未満 ×・・・ 〃 ８０％以上
ミンｐＨ７緩衝溶液に、試料濃度１％になるように試料
を加えた場合の、卵白アルブミン変性率を２２０ｎｍの
吸収ピークを用いて測定した。 変性率（％）＝［（Ｈｏ−Ｈｓ）／Ｈｏ］×１００ Ｈｏ：卵白アルブミンの２２０ｎｍの吸収ピークの高
さ。 Ｈｓ：卵白アルブミン緩衝溶液に試料を加えたときの２
２０ｎｍの吸収ピークの高さ。 ◎・・・卵白アルブミン変性率 ３０％未満 ○・・・ 〃 ３０％以上 ６０％未満 △・・・ 〃 ６０％以上 ８０％未満 ×・・・ 〃 ８０％以上
【００２７】手荒れ試験法 各試料につき男女各５名、合計１０名のパネルを用い、
左右どちらか一方の手を試料濃度５％、温度３５℃の水
溶液に、他方の手を同温度の水に１０分間浸漬する操作
を１日当たり２回、２日間続けて行い、左右の手の膚荒
れ状態の差を肉眼で判定した。 ◎・・・手荒れ性著しく弱い １０人中０〜１名試料側に手荒れが認められた。 ○・・・ 〃 やや弱い 〃 ２〜４名 〃 △・・・ 〃 やや強い 〃 ５〜７名 〃 ×・・・ 著しく強い 〃 ８〜１０名 〃
左右どちらか一方の手を試料濃度５％、温度３５℃の水
溶液に、他方の手を同温度の水に１０分間浸漬する操作
を１日当たり２回、２日間続けて行い、左右の手の膚荒
れ状態の差を肉眼で判定した。 ◎・・・手荒れ性著しく弱い １０人中０〜１名試料側に手荒れが認められた。 ○・・・ 〃 やや弱い 〃 ２〜４名 〃 △・・・ 〃 やや強い 〃 ５〜７名 〃 ×・・・ 著しく強い 〃 ８〜１０名 〃
【００２８】ふけ発生量測定法 普段ラウリルエーテルサルフェート系の一般市販シャン
プー（ふけ、かゆみ用としての薬剤を含有しないもの）
を使用しているパネルに、普段と同じ洗髪頻度、普段と
同じ洗髪方法で、試料を用いて５回洗髪してもらい試料
使用前後のふけの量を比較した。一般市販シャンプーで
洗髪後３日のふけの量と試料で５回洗髪した最終日から
３日目のふけの量を測定した。ふけは瀘布つき吸引装置
で、頭部より吸引採取し、他の異物による誤差を除くた
め、ケルダール法により窒素量を測定し、これを６．２
５倍して平均蛋白質量を求め、ふけの量（ｍｇ／頭）と
した。パネル数は各試料につき３名で、平均値で比較し
た。 ◎・・・試料使用前後ふけの量が３０％以上減少したもの。 ○・・・ 〃 〃 １０％以上、３０％未満減少したもの。 △・・・ 〃 〃 ０％以上、３０％未満減少したもの。 ×・・・ 〃 〃 増加したもの。
プー（ふけ、かゆみ用としての薬剤を含有しないもの）
を使用しているパネルに、普段と同じ洗髪頻度、普段と
同じ洗髪方法で、試料を用いて５回洗髪してもらい試料
使用前後のふけの量を比較した。一般市販シャンプーで
洗髪後３日のふけの量と試料で５回洗髪した最終日から
３日目のふけの量を測定した。ふけは瀘布つき吸引装置
で、頭部より吸引採取し、他の異物による誤差を除くた
め、ケルダール法により窒素量を測定し、これを６．２
５倍して平均蛋白質量を求め、ふけの量（ｍｇ／頭）と
した。パネル数は各試料につき３名で、平均値で比較し
た。 ◎・・・試料使用前後ふけの量が３０％以上減少したもの。 ○・・・ 〃 〃 １０％以上、３０％未満減少したもの。 △・・・ 〃 〃 ０％以上、３０％未満減少したもの。 ×・・・ 〃 〃 増加したもの。
【００２９】実施例 １〜１０ 次の表−１に記載の配合組成によりなるシャンプーを調
整し、その起泡性、洗浄性、蛋白質変性率、手荒れ性、
ふけ発生量を調べた。これらの結果を表−１に比較例と
ともに示す。このように実施例は、起泡性、洗浄性、蛋
白質変性率、手荒れ性、ふけ発生量の全てにおいて優れ
た性能を示した。
整し、その起泡性、洗浄性、蛋白質変性率、手荒れ性、
ふけ発生量を調べた。これらの結果を表−１に比較例と
ともに示す。このように実施例は、起泡性、洗浄性、蛋
白質変性率、手荒れ性、ふけ発生量の全てにおいて優れ
た性能を示した。
【００３０】実施例 １１ 次の配合よりなるシャンプーを調製した。 合成例１の試料 ６ ラウリルベタイン ８ ラウリン酸ジエタノールアミド ５ グリセリン ２ ポリジアリルジメチルアンモニウム ０．５ クロライド（マーコート１００：メルク社製） 香料 ０．３ 水 残余 このシャンプーは。実施例１と同様の性能評価試験を行
い、起泡性○（泡量２２００ｍｌ）、洗浄性○（洗浄効
率８５％）、蛋白質変性率◎（牛血清アルブミン変性率
８％）、手荒れ性◎（１０人全体に手荒れ性認められ
ず）、ふけ発生量◎（ふけ減少率３６％）との結果が得
られた。
い、起泡性○（泡量２２００ｍｌ）、洗浄性○（洗浄効
率８５％）、蛋白質変性率◎（牛血清アルブミン変性率
８％）、手荒れ性◎（１０人全体に手荒れ性認められ
ず）、ふけ発生量◎（ふけ減少率３６％）との結果が得
られた。
【００３１】
【表−１】
【００３２】実施例１２ 次の配合よりなるシャンプーを調製した。 エチレングリコール脂肪酸エステル ５ 重量％ 合成例１試料 １５ ラウリルジメチルアミンオキサイド ５ ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド ４ カチオン化セルロース ０．３ （カチナールＨＣ（東邦化学工業製）） プロピレングリコール ２ 香 料 ０．３ 水 残余 このクリームタイプシャンプーは、実施例１と同様の性
能評価試験を行った結果、起泡性○、洗浄性○、蛋白質
変性率◎、手荒れ性◎、ふけ発生量◎で優れた性能を示
した。
能評価試験を行った結果、起泡性○、洗浄性○、蛋白質
変性率◎、手荒れ性◎、ふけ発生量◎で優れた性能を示
した。
【００３３】［合成例−１］ コンデンサー、温度計、攪拌機を設置した２リットルの
四つ口フラスコにジエチレングリコールジメチルエーテ
ル６００ｇｒ、Ｎ−メチルタウリンソーダ１０８ｇｒを
仕込み、１００℃迄昇温した。充分攪拌しながらｎ−ド
デセニルコハク酸無水物１３３ｇｒを５時間を要して滴
下し、更に２時間熟成した。反応後８０℃以下で減圧乾
燥を行い、反応物２３４ｇｒを得た。得られた反応物の
ケン化価は１２１．２で（理論値１３１．１）で、液体
クロマトグラフィーによる分析結果では反応率８８％で
あった。液体クロマトグラフィーの結果を図−１に示
す。反応物の赤外スペクトルではｎ−ドデセニルコハク
酸無水物の吸収（１８６５カイザー）が消失し、反応の
結果生じた−ＣＯＯＨ基と−ＣＯＮ基に相当する１７２
０カイザー、１６５０カイザーの吸収が現れた。赤外吸
収スペクトルを図−２に示す。反応物の１Ｈ ＮＭＲ、
１３Ｃ ＮＭＲの測定結果を図−３、図−４に示す。
四つ口フラスコにジエチレングリコールジメチルエーテ
ル６００ｇｒ、Ｎ−メチルタウリンソーダ１０８ｇｒを
仕込み、１００℃迄昇温した。充分攪拌しながらｎ−ド
デセニルコハク酸無水物１３３ｇｒを５時間を要して滴
下し、更に２時間熟成した。反応後８０℃以下で減圧乾
燥を行い、反応物２３４ｇｒを得た。得られた反応物の
ケン化価は１２１．２で（理論値１３１．１）で、液体
クロマトグラフィーによる分析結果では反応率８８％で
あった。液体クロマトグラフィーの結果を図−１に示
す。反応物の赤外スペクトルではｎ−ドデセニルコハク
酸無水物の吸収（１８６５カイザー）が消失し、反応の
結果生じた−ＣＯＯＨ基と−ＣＯＮ基に相当する１７２
０カイザー、１６５０カイザーの吸収が現れた。赤外吸
収スペクトルを図−２に示す。反応物の１Ｈ ＮＭＲ、
１３Ｃ ＮＭＲの測定結果を図−３、図−４に示す。
【００３４】［合成例−２］ｎ−ドデセニルコハク酸無
水物誘導体Ｎａ塩。合成例−１で得られた反応物を５０
％になるように蒸留水に溶解し、更に４８％水酸化ナト
リウムでｐＨ７になるように調整した後、水を加えて固
形分４０％になるように調整し、Ｎａ塩の水溶液を得
た。
水物誘導体Ｎａ塩。合成例−１で得られた反応物を５０
％になるように蒸留水に溶解し、更に４８％水酸化ナト
リウムでｐＨ７になるように調整した後、水を加えて固
形分４０％になるように調整し、Ｎａ塩の水溶液を得
た。
【００３５】［合成例−３］２リットルの３つ口フラス
コにジエチレングリコールジメチルエーテル６００ｇ
ｒ、Ｎ−メチルタウリンソーダ９１．１ｇｒを仕込み、
これを８０℃まで加熱し充分撹拌しながらｎ−ヘキサデ
シルコハク酸無水物１５０ｇｒを５時間かけて滴下し、
更に２時間熟成した。反応後８０℃以下で減圧乾燥によ
って溶剤を除去して、反応物２４０ｇｒを得た。得られ
た反応物のケン化価は１０６．３（理論値１１６．１）
で、液体クロマトグラフィーによる分析結果では反応率
８０．０％であった。液体クロマトグラフィーの結果を
図−５に示す。反応物の赤外スペクトルではｎ−ドデセ
ニルコハク酸無水物の吸収（１８６５カイザー）が消失
し、反応の結果生じた−ＣＯＯＨ基と−ＣＯＮ基に相当
する１７２０ カイザー、１６５０ カイザーの吸収が
現れた。赤外吸収スペクトルを図−６に示す。
コにジエチレングリコールジメチルエーテル６００ｇ
ｒ、Ｎ−メチルタウリンソーダ９１．１ｇｒを仕込み、
これを８０℃まで加熱し充分撹拌しながらｎ−ヘキサデ
シルコハク酸無水物１５０ｇｒを５時間かけて滴下し、
更に２時間熟成した。反応後８０℃以下で減圧乾燥によ
って溶剤を除去して、反応物２４０ｇｒを得た。得られ
た反応物のケン化価は１０６．３（理論値１１６．１）
で、液体クロマトグラフィーによる分析結果では反応率
８０．０％であった。液体クロマトグラフィーの結果を
図−５に示す。反応物の赤外スペクトルではｎ−ドデセ
ニルコハク酸無水物の吸収（１８６５カイザー）が消失
し、反応の結果生じた−ＣＯＯＨ基と−ＣＯＮ基に相当
する１７２０ カイザー、１６５０ カイザーの吸収が
現れた。赤外吸収スペクトルを図−６に示す。
【００３６】
図−１は合成例−１の液体クロマトグラフィーのチャー
トである。 図−２は合成例−１の赤外吸収スペクトルである。 図−３は合成例−１の１Ｈ ＮＭＲスペクトルである。 図−４は合成例−１の１３Ｃ ＮＭＲスペクトルであ
る。 図−５は合成例−３の液体クロマトグラフィーのチャー
トである。 図−６は合成例−３の赤外吸収スペクトルである。
トである。 図−２は合成例−１の赤外吸収スペクトルである。 図−３は合成例−１の１Ｈ ＮＭＲスペクトルである。 図−４は合成例−１の１３Ｃ ＮＭＲスペクトルであ
る。 図−５は合成例−３の液体クロマトグラフィーのチャー
トである。 図−６は合成例−３の赤外吸収スペクトルである。
【００３７】
【図−１】
【００３８】
【図−２】
【００３９】
【図−３】
【００４０】
【図−４】
【００４１】
【図−５】
【００４２】
【図−６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審査官 近藤 政克 (56)参考文献 特開 平３−169846（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−279699（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C11D 1/94 A61K 7/50 C11D 1/28 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 次の式（Ｉ）及び（ＩＩ） 【化学式１】 【化学式２】 （式中Ｒは炭素数８及至３０を有するアルケニル基又は
アルキル基を示し、Ｒ’は水素又は炭素数１及至４の飽
和若しくは不飽和の炭化水素基、Ｍ１はアルカリ金属、
アンモニウム、又は炭素数２及至３のヒドロキシアルキ
ル基を有するヒドロキシアンモニウム、又は低級アルキ
ルアンモニウム等の塩基を示す。）で表わされる一分子
中にスルホン基、アミド基、カルボキシル基を含有する
アルケニル又はアルキルコハク酸無水物誘導体及び／又
はその塩とベタイン系両性界面活性剤及び半極性界面活
性剤から選ばれる一種又は二種以上とを含有することを
特徴とする洗浄剤組成物。 - 【請求項２】 ベタイン系両性界面活性剤が、ベタイン
型両性界面活性剤、スルフォベタイン型両性界面活性
剤、アミドベタイン型両性界面活性剤、アミドスルフォ
ベタイン型両性界面活性剤、イミダゾリニウムベタイン
型両性界面活性剤のいずれかである請求項１記載の洗浄
剤組成物。 - 【請求項３】 半極性界面活性剤が第三アミンオキサイ
ド型半極性界面活性剤である請求項１又は請求項２記載
の洗浄剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4226091A JP2964356B2 (ja) | 1991-02-15 | 1991-02-15 | 洗浄剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4226091A JP2964356B2 (ja) | 1991-02-15 | 1991-02-15 | 洗浄剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04261499A JPH04261499A (ja) | 1992-09-17 |
| JP2964356B2 true JP2964356B2 (ja) | 1999-10-18 |
Family
ID=12631067
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4226091A Expired - Fee Related JP2964356B2 (ja) | 1991-02-15 | 1991-02-15 | 洗浄剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2964356B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2332446A (en) * | 1997-12-20 | 1999-06-23 | Procter & Gamble | Detergent composition comprising a dianionic surfactant |
| KR101921630B1 (ko) * | 2011-11-18 | 2018-11-26 | (주)아모레퍼시픽 | 기포력이 우수한 설페이트-프리 샴푸 조성물 |
-
1991
- 1991-02-15 JP JP4226091A patent/JP2964356B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04261499A (ja) | 1992-09-17 |
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