JP2963290B2 - 平版印刷用湿し水添加剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は平版印刷版のオフセット
印刷法に有用な湿し水添加剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷は水と油が本質的に混じり合わ
ない性質を巧みに利用した印刷方式であり、印刷版面は
水を受容し油性インキを反撥する領域と、水を反撥して
油性インキを受容する領域から成り、前者が非画像領域
であり、後者が画像領域である。湿し水は、不感脂化剤
を含有する水溶液で非画像領域を湿潤することにより画
像領域と非画像領域との界面化学的な差を拡大して、非
画像領域のインキ反撥性と画像領域のインキ受容性とを
増大させる作用を有している。従来から一般的に知られ
ている湿し水成分としては、重クロム酸のアルカリ金属
塩又はアンモニウム塩、リン酸又はその塩、例えばアン
モニウム塩、アラビアガム、カルボキシメチルセルロー
ス（ＣＭＣ）等のコロイド物質等の成分を組合せた水溶
液がある。しかしながら、これらの成分を含む湿し水
は、版の非画像部に均一に濡れ難い欠点があり、このた
め印刷物が時々汚れたり、また湿し水の供給量を調節す
るのに相当の熟練を要する。

【０００３】この欠点を改良するため、イソプロピルア
ルコールを約２０〜２５容量％加えた水溶液を湿し水と
して用いるダールグレン方式が提案されている。この方
式によると、非画像部への濡れが良くなり、湿し水の量
が少なくて済み、印刷インキと水との供給量のバランス
の調整が容易であり、印刷インキ中への湿し水の乳化量
が少なくなり、更にブランケットへの印刷インキの転移
性が良くなる等、作業性の面及び得られた印刷物の精度
の面において数々の利点がある。

【０００４】しかしながら、このイソプロピルアルコー
ルは蒸発し易いために、湿し水に含まれるイソプロピル
アルコール濃度を一定に保つための特殊な装置が必要で
あり、価格の点において高価なものとなる。また、イソ
プロピルアルコールは特有の不快臭があることと共に、
毒性の面でも問題があって作業環境上好ましくない。ま
た、このイソプロピルアルコールを添加した湿し水を、
通常の水棒を用いるオフセット印刷に適用しても、ロー
ラー上及び版面上でイソプロピルアルコールが蒸発する
ため、その効果を発揮することができないなど問題とな
っていた。更に、近年産業公害に対する社会的関心が非
常に高まり、廃水中のクロムイオンの排出規制が厳しく
なり、またイソプロピルアルコールのような有機溶剤の
使用が安全衛生面から規制される傾向にある。このた
め、これらの成分を含有しないイソプロピルアルコール
の代替成分としての添加剤が望まれていた。これらの目
的を達成するために、種々の界面活性剤を含有する組成
物も提案されているが、これらを湿し水として使用する
場合、その表面張力を３５〜５０ダイン／cmとするため
には湿し水中の界面活性剤濃度をかなり高くしておく必
要があった。また、実際の平版印刷においては、高速度
で回転するインキロール、印刷版、湿し水供給ロールの
下でインキ／水が激しく運動しているため、インキ皮膜
上に水が付着したり、水の表面にインキが拡散する等が
問題となっているが、上記に提案されている界面活性剤
の組合せは、これらの問題点を完全に解消するには充分
ではなかった。更に、これらの界面活性剤を含む湿し水
は印刷機へ供給する循環系での輸送や攪拌によって発泡
し易いという欠点もあった。

【０００５】ところで、米国特許第3,877,372 号には、
エチレングリコールモノブチルエーテルと、ヘキシレン
グリコール及びエチレングリコールの少なくとも１種と
の混合物を含有する溶液が、記載されている。米国特許
第4,278,467 号には、ｎ−ヘキソキシジエチレングリコ
ール、ｎ−ヘキソキシエチレングリコール、２−エチル
−１，３−ヘキサンジオール、ｎ−ブトキシエチレング
リコールアセテート、ｎ−ブトキシジエチレングリコー
ルアセテート、３−ブトキシ−２−プロパノールの少な
くとも１種を含有する湿し水が記載されている。特開昭
５７−１９９６９３号公報には、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオールと、完全水溶性のプロピレングリコー
ル、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、ヘキシレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロ
パングリコール、１，５−ペンタンジオールの少なくと
も１種を含有する湿し水が記載されている。これらの湿
し水組成物はイソプロピルアルコールを含有しないた
め、安全衛生面で有利ではあるが、陽極酸化アルミニウ
ム板を支持体とする平版印刷版では印刷中の非画像部の
濡れが完全とは言いがたく、特に高速印刷時に非画像部
に汚れが生じたり、網点画像部の形状が正常ではなく、
大きくなり、ムラ状となる、いわゆる網点画像部の絡み
が発生してしまう問題があった。更に、２−エチル−
１，３−ヘキサンジオールは水に対する溶解性が不十分
で、高濃度の濃縮された湿し水用添加剤を得るのに不利
であった。

【０００６】更にこれらイソプロピルアルコール代替化
合物は一般に高沸点有機溶剤であって、水が蒸発すると
高沸点有機溶剤が残渣として残存し、平版印刷版の画像
領域を浸すという重大欠陥を有していることが新たに判
明した。更に消防法規制（有機溶剤４０％未満、引火点
４０℃以上、燃焼点６０℃以上）等を満足させるために
多量の水を混合使用する必要があるが、この時特に液安
定性が不安定に成り易いという問題点を有していた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は上記従来の湿し水添加剤のもつ毒性や欠点がなく、印
刷作業にあたって、専門的熟練を必要とすることなく、
供給量の調節を容易に行なうことができ、しかも印刷
版、特にアルミニウム板を電気化学的に粗面化し、陽極
酸化した支持体を用いた印刷版の汚れ、又はブラインデ
ィングを防止するだけでなく、印刷版の画像領域を損う
ことなく、経済性、液安定性に優れ、更に消防法及び労
働安全衛生法の規制に適合し、又版面濡れ性に優れた湿
し水添加剤を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、以下の平版印
刷用湿し水添加剤を用いることにより、上記目的が容易
に解決できることを見出し、本発明に到達したものであ
る。即ち本発明は、一気圧において２０℃で液体であっ
て沸点１５０℃以上の有機溶剤0.０５〜１０重量％と下
記一般式〔Ｉ〕〜〔VII 〕で示される化合物の少なくと
も１種を0.００１〜５重量％含有することを特徴とする
湿し水添加剤である。

【０００９】

【化２】

【００１０】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ は各々独立に水素原
子、炭素原子数１〜４のアルキル基（直鎖及び分枝のも
のを含む。）、炭素原子数１〜４のヒドロキシアルキル
基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、
臭素原子など）、メルカプト基、−ＳＯ₃ Ｍ⁴ または−
ＣＯＯＭ⁵ を示す。Ｒ⁴ 〜Ｒ¹¹は各々独立に炭素原子数
１〜１２のアルキル基（直鎖、分枝および環状のものを
含む。）、炭素原子数１〜４のヒドロキシアルキル基、
ベンジル基、または置換（例えばメチル基などの炭素原
子数１〜４のアルキル、ヒドロキシル、ハロゲンなど）
もしくは無置換のフェニル基を示す。Ｒ¹²〜Ｒ¹⁶は各々
独立に水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基（直鎖
及び分枝のものを含む。）、ヒドロキシル基、−ＳＯ₃
Ｍ⁶ 、炭素原子数１〜６のヒドロキシアルキル基を示
す。Ｒ¹⁷は水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基
（直鎖及び分枝のものを含む。）、または炭素原子数１
〜１２のヒドロキシアルキル基を示す。Ｍ¹ 〜Ｍ⁶ は各
々水素原子、アルカリ金属（Ｎａ、Ｋなど）またはＮＨ
₄ を示す。ＺはＮ、ＰまたはＢを示す。Ｘ¹ は対イオン
を示し、ＺがＮまたはＰのときはアニオン（例えば、塩
素イオン、臭素イオン、沃素イオンなどのハロゲンイオ
ン、硝酸イオン、硫酸イオン、燐酸イオン、水酸イオ
ン、 PF₆ ^- 、 BF₄ ^- など）を示し、ＺがＢのときはカチ
オン（例えば、Li⁺ 、Na⁺ 、Ｋ⁺ などのアルカリ金属イ
オン又は NH₄ ⁺ など）を示し、Ｘ² はアニオン（例えば
前記のような例が含まれる。）を示す。ｎは１〜５の整
数を示す。）上記有機溶剤として特に好ましいものは下
記一般式〔VIII〕で示される化合物である。 一般式〔VIII〕 R¹⁸O-(CH₂-CH(CH₃)-O)_m -H 式中Ｒ¹⁸は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基
を示し、ｍは１〜２０の整数を示す。

【００１１】本発明に用いられる、一気圧において２０
℃で液体であって沸点１５０℃以上の有機溶剤は、給水
ローラーの濡れ性を向上させ版面の水上り性と安定化を
する化合物であって具体的化合物としては、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレン
グリコール、テトラプロピレングリコール、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ
メチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリ
プロピレングリコールモノエチルエーテル、テトラプロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリ
コールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコール
モノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノ
プロピルエーテル、テトラプロピレングリコールモノプ
ロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピ
ルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピル
エーテル、トリプロピレングリコールモノイソプロピル
エーテル、テトラプロピレングリコールモノイソプロピ
ルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリ
プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロ
ピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリ
コールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノイソブチルエーテル、トリプロピレングリコール
モノイソブチルエーテル、テトラプロピレングリコール
モノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノタ
ーシャリブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ
ターシャリブチルエーテル、トリプロピレングリコール
モノターシャリブチルエーテル、テトラプロピレングリ
コールモノターシャリブチルエーテル、分子量２００〜
１０００のポリプロピレングリコール及びそれら化合物
のモノメチルエーテル、モノエチルエーテル、モノプロ
ピルエーテル及びイソプロピルエーテル、モノブチルエ
ーテル、モノイソブチルエーテル、モノターシャリブチ
ルエーテル等が挙げられる。

【００１２】上記化合物で好適に使用される化合物とし
てはＲ¹⁸が水素原子又はメチル基の場合、ｍが１〜１０
の範囲のものが好ましく、Ｒ¹⁸がエチル、プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、ターシャリブチル、イソブチ
ル基等のときは、ｍが１〜５の範囲のものが好ましい。
これらの化合物は単独でも２種以上の化合物を併用して
もよい。特に前記化合物単独もしくは２種以上の化合物
併用でも１重量％の水溶液で振動ジェット法において１
cm秒での動的表面張力が５５ダイン／cm以下になる化合
物が好ましく使用される。本発明に好適に使用できる範
囲は0.１〜１０重量％で、更に好ましくは0.５〜5.０重
量％である。

【００１３】本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕〜〔VII
〕に示される化合物の具体例としては、ベンゼンスル
ホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、キシレンスルホン
酸、クメンスルホン酸、安息香酸、サリチル酸、イソフ
タリルスルホン酸、没食子酸、フェノールスルホン酸、
チオサリチル酸、テトラフェニルホスホニウムヨーダイ
ド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、テトラフ
ェニルホスホニウムクロライド、テトラフェニルホスホ
ニウム硫酸塩、テトラフェニルホスホニウム硝酸塩、テ
トラフェニルホウ素ナトリウム、テトラｎ−ブチルホス
ホニウムヨーダイド、テトラｎ−ブチルホスホニウムブ
ロマイド、テトラｎ−ブチルホスホニウムクロライド、
テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム硫酸塩、テトラｎ−ブ
チルホスホニウム硝酸塩、テトラブチルアンモニウム硫
酸塩、テトラブチルアンモニウム硝酸塩、エチルトリフ
ェニルホスホニウムブロマイド、ベンジルトリフェニル
ホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホウニムハ
イドロオキサイド、テトラブチルホスホニウムリン酸
塩、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ブチ
ルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ジフェニルホ
スホニウムクロライド、ベンジルトリフェニルホスホニ
ウムクロライド、テトラトリルホスホニウムブロマイ
ド、ビス〔（ベンジル）（ジフェニル）ホスホランジイ
ル〕アンモニウムクロライド、１，２−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）エタンブロマイド、４−（ブチルフェニ
ル）−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−（ブチ
ルフェニル）ベンゼンスルホン酸、ジフェニルエーテル
スルホン酸等が挙げられる。又、これらのアルカリ金属
塩（Na、Ｋ、Li塩）、アンモニウム塩、ブチルイソキノ
リニウムブロマイド、メチルイソキノリニウムクロライ
ド等が挙げられる。

【００１４】これらの化合物は、高沸点溶剤使用の大き
い欠陥であった、水の蒸発によって発生する溶剤の残渣
による印刷版の画像部の劣化現象を完全に防止し、画像
部の保護性を高める効果を特異的に発揮し、安定に印刷
することができる。好適な使用範囲は0.０１〜５重量％
である。又これらの化合物は２種以上併用することもで
き、その具体的組合せ例としては、一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物と一般式（III)で示される化合物との組合せ
があげられる。本発明の湿し水添加剤は更に必要に応じ
て次のような成分を含有することができる。湿し水添加
剤は濃縮液の形で上市されているのが一般的である。本
発明においても濃縮化するとき液の経時安定性例えば−
５℃条件又は５０℃／８０％RH条件等においても液の分
離や液濁りの発生を防止する必要がある。この液濁りと
は例えば透明水溶液の温度を次第にあげていくと溶液中
のミセルが脱水和して巨大ミセルを生成し溶液が白濁化
する現象であり、一般に曇点現象と称されている。この
現象を抑制する補助剤を用いることが有用である。

【００１５】本発明に用いられる濃縮化用補助剤として
は、例えば３−メトキシブタノール、３−エトキシブタ
ノール、３−プロポキシブタノール、３−メチル−３−
メトキシブタノール、３−メチル−３−エトキシブタノ
ール、３−メチル−３−プロポキシブタノール、ジアセ
トンアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、
ヘキシレングリコール、ジメチルスルホキシド、γ−ブ
チロラクトン、２−エチル−１，３−ヘキサンジオー
ル、およびその誘導体、エチレングリコールモノブチル
エーテルのようないわゆるセロソルブ系の溶剤等が挙げ
られる。これらの化合物は低温保存（−１〜−１０℃）
又は高温保存（３０〜５０℃）時に発生しやすい液の分
離、曇点現象を有効に抑制する。これらの濃縮化用補助
剤は、１種もしくは２種以上併用することもできる。好
適に使用される範囲は５〜２０重量％である。本発明の
湿し水添加剤には更に必要に応じて（ａ）界面活性剤、
（ｂ）防腐剤、（ｃ）防錆剤、（ｄ）着色剤等の成分を
添加することができる。

【００１６】（ａ）界面活性剤 本発明の添加剤に界面活性剤を併用すると、版面濡れ性
の向上の助剤として有効に寄与する。例えば、アニオン
型界面活性剤としては、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩
類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスル
ホン酸塩類、ジアルキルスルホ琥珀酸塩類、直鎖アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンス
ルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ア
ルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン
酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエ
ーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリ
ウム塩類、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナト
リウム塩類、石油スルホン酸塩類、硫酸化ひまし油、硫
酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩
類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリ
ド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンス
チリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキル燐
酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル燐酸エステル塩類、スチレン−無水マレイン
酸共重合物の部分けん化物類、オレフィン−無水マレイ
ン酸共重合体の部分けん化物類、ナフタレンスルホン酸
塩ホルマリン縮合物類等が挙げられる。これらの中でも
ジアルキルスルホ琥珀酸塩類、アルキル硫酸エステル塩
類及びアルキルナフタレンスルホン酸塩類が特に好まし
く用いられる。

【００１７】非イオン型界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリス
チリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸
部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペ
ンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレン
グリコールモノ脂肪酸エステル類、蔗糖脂肪酸部分エス
テル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エス
テル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エ
ステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、
ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチ
レン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪
酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，
Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン類、トリエタノールアミン脂
肪酸エステル類、トリアルキルアミンオキシド類などが
挙げられる。その他、弗素系界面活性剤、シリコン系界
面活性剤も使用することができる。その中でもポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエ
チレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー類等が
好ましく用いられる。カチオン界面活性剤としては、ア
ルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリアミ
ン誘導体等があり、その他としてフッ素系界面活性剤、
シリコン系界面活性剤等が挙げられる。これらの界面活
性剤の含有量は発泡の点を考慮すると0.００１〜１重量
％、好ましくは0.００１〜0.５重量％である。

【００１８】（ｂ）防腐剤 本発明の湿し水添加剤に好適に使用される防腐剤として
は、例えばフェノール又はその誘導体、ホルマリン、イ
ミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、ベンゾイ
ソチアゾリン誘導体、４−イソチアゾリン−３−オン誘
導体、ベンゾトリアゾール誘導体、アミジン又はグアニ
ジンの誘導体、四級アンモニウム塩類、ピリジン、キノ
リン又はグアニジンの誘導体、ダイアジン又はトリアゾ
ールの誘導体、オキサゾール又はオキサジンの誘導体等
が挙げられる。好ましい添加量は、細菌、カビ、酵母等
に対して、安定に効力を発揮する量であって、細菌、カ
ビ、酵母の種類によっても異なるが、湿し水組成物に対
し、0.００１〜５重量％の範囲が好ましく、また種々の
カビ、細菌、酵母に対して効力のあるような２種以上の
防腐剤を併用することが好ましい。前記成分を、水、好
ましくは脱塩水、即ち純水に溶解した水溶液とすること
により、本発明の湿し水組成物が得られる。又必要に応
じて濃縮液も作ることができる。濃縮液を使用するとき
は水道水、井戸水等で、１０倍〜１０００倍に希釈して
使用できるようにした方が経済的に好ましい。

【００１９】（ｃ）防錆剤 更に本発明の湿し水添加剤には金属の腐蝕を防止する防
錆剤も添加することができる。例えば、チオサリチル
酸、ベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾー
ル、５−メトキシベンゾトリアゾール、４−クロロベン
ゾトリアゾール、４−ブロモベンゾトリアゾール、４−
ブロモ−６−メチルベンゾトリアゾール、４−ブロモ−
６−トリフロロメチルベンゾトリアゾール等が挙げられ
る。これらの化合物は単独又は２種以上併用することも
できる。添加量としては使用する化合物によっても異な
るが通常0.０００１〜１重量％で好ましくは0.００１〜
0.５％の範囲である。 （ｄ）着色剤 本発明の湿し水添加剤に色別できるよう着色剤を添加す
ることもできる。染料の中で特に食品用色素等が好まし
く使用できる。例えば、黄色色素としてはＣＩNo. １９
１４０、１５９８５、赤色色素としてはＣＩNo. １６１
８５、４５４３０、１６２５５、４５３８０、４５１０
０、紫色色素としてはＣＩNo. ４２６４０、着色色素と
してＣＩNo. ４２０９０、７３０１５、緑色色素として
はＣＩNo. ４２０９５、等が挙げられる。また消泡剤と
しては、シリコン消泡剤が好ましい。その中で乳化分散
型及び可溶化型等いずれも使用できる。好ましい添加量
は0.０００１〜１重量％の範囲が最適である。

【００２０】

【発明の効果】本発明の湿し水添加剤は、印刷適性が極
めて良好であり、高沸点溶剤を使用しているにもかかわ
らず印刷版の画像を損うことがない。又、液の経時安定
性、濃縮適性に優れ、消防法、労働安全衛生法等法規的
規制も充分に満足するものであり、安定に優れた印刷物
を得ることができる。

【００２１】

【実施例】次に本発明を実施例により更に具体的に説明
する。尚％は指定のない限り重量％を示す。湿し水添加
剤として実施例１〜５、比較例６〜７、又使用湿し水組
成として酸性タイプ〔ａ〕、アルカリ性タイプ〔ｂ〕と
の組合せを調製した。いずれも濃縮液として作成し、湿
し水は１：１００に水道水で希釈しその中に実施例１〜
５、比較例６及び７の濃縮液添加剤を２％添加し混合し
てテスト液とした。テスト結果を表３、表４にまとめて
示す。尚湿し水は参考組成を示してあるが、通常は上市
されている湿し水を使用することが出来る。 テスト方法 印刷版はポジ用としてＦＰＳ（富士写真フイルム（株）
製ポジタイプＰＳ版）、ネガ用としてＦＮＮＡ３（富士
写真フイルム（株）製ネガタイプＰＳ版）をベタ部と網
点５％、１０％、３０％のフィルムを用いて露光し、表
１の方法で製版し、小森リスロン印刷機（コモリマチッ
ク装備）に取付け東洋インキマークＶ−墨インキを用い
て印刷を行った。

【００２２】

【表１】 〔表１〕 ─────────────────────────────────── 印刷版 製 版 方 法 ─────────────────────────────────── ＦＰＳ ＰＳ自動現像機８００ＥII、ポジ用現像液ＤＰ−４^* （水で ８倍希釈）、ポジ用フィニッシャーＦＰ（水で２倍に希釈） を用いて製版する ─────────────────────────────────── ＦＮＮＡ３ ＰＳ自動現像機８００ＥII、ネガ用現像液ＤＮ−３Ｃ^* （水 で２倍希釈）、ネガ用フィニッシャーＦＮ−２（水で２倍希 釈）を用いて製版する ─────────────────────────────────── ＊：いずれも富士写真フイルム（株）製 ＜テスト使用湿し水組成物＞ 〔ａ〕酸性タイプ湿し水 純水 ８７３ｇ アラビアガム（１４゜ボーメ水溶液） ５０ クエン酸 ２０ ピロリン酸カリウム ７ リン酸第２アンモニウム ２０ 硝酸マグネシウム ３０ 使用液 １：１００希釈 〔ｂ〕アルカリ性タイプ湿し水 純水 ８５０ｇ メタケイ酸ナトリウム １５ ピロリン酸カリウム ５ ヘキシレングリコール １００ 使用液 １：２００希釈 尚、酸性タイプ湿し水はpH5.０〜5.５の範囲に、アルカ
リ性タイプ湿し水はpH１０〜１１の範囲にリン酸又はＫ
ＯＨで調製した。

【００２３】

【表２】 〔表２〕 ─────────────────────────────────── 成 分 実施例 比較例 ─────────────────────────────────── 1 2 3 4 5 6 7 ─────────────────────────────────── 濡れ性 フ゜ロヒ゜レンク゛リコールモノフ゛チルエーテル 250 - 200 - 100 250 100 向上剤 シ゛フ゜ロヒ゜レンク゛リコールモノメチルエーテル - 200 - 200 100 - 100 フ゜ロヒ゜レンク゛リコール モノフ゜ロフ゜ルエーテル - - 50 50 50 - 50 補助剤 3-メチル-3-メトキシフ゛タノール 145 - 70 70 150 145 150 テトラヒト゛ロフルフリルアルコール - 145 70 70 - - - 界面活性剤* フ゜ルロニック L'31 5 5 - - 5 5 - **ラヒ゜ソ゛ール B80 - - 1 - - - - 画像安定 テトラフェニルホスホニウムフ゛ロマイト゛ 5 5 2.5 2.5 5 - - 化剤 テトラフ゛チルホスホニウムフ゛ロマイト゛ - - 2.5 2.5 - - - p-トルエンスルホン酸Na 5 5 5 5 10 - - 防腐剤 4-イソチアソ゛リン-3-オン誘導体 1 1 1 1 1 1 1 テ゛ヒト゛ロ酢酸Na - - 1 1 - - - 防錆剤 ヘ゛ンソ゛トリアソ゛ール 0.1 - 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 5-メトキシヘ゛ンソ゛イミタ゛ソ゛ール - 0.1 0.1 0.1 - - - 着色剤 食品青色２号 - - 0.1 - - - - 純水 純水を加えて1000ml とする ───────────────────────────────────

【００２４】その時の印刷適性の評価及び印刷機を停止
する前に湿し水を少し多く供給し停止させ６０分放置後
のＰＳ版のベタ部と３０％網点部の画像領域の劣化（版
トビ）について観察した。結果を表３に示した。 ａ．メータリングロール汚れ：水あげ用メータリングロ
ールに対するインキの付着汚れの程度を調べる。 良い。 Ａ やや劣る。 Ｂ 劣る。 Ｃ ｂ．ブリード性：インキ（大日本インキ（株）グラフ
紅Ｓ）を用い、５０００および１００００枚印刷したと
ころで印刷機の運転を休止し、画線部のインキが非画像
部に滲みでている程度を調べる。 滲みがほとんどない。 Ａ 滲みがややある。 Ｂ 滲みが多い。 Ｃ

【００２５】ｃ．乳化性：１0,０００枚印刷したとき、
インキ練ロール上のインキの乳化状態を調べる。 良い。 Ａ やや悪い。 Ｂ 悪い。 Ｃ ｄ．連続安定性：真水を湿し水として用いて、１０００
０枚印刷し、汚れを生じない湿し水の量（最少水あげ
量）を求め、各種の湿し水をこの最少水あげ量で用いて
印刷を行い、印刷物の汚れが発生するまでの印刷枚数に
より判定する。 １００００枚以上 Ａ １００００〜３０００枚 Ｂ ３０００枚未満 Ｃ ｅ．画像部劣化 印刷機停止後６０分放置してベタ部と３０％網点部の劣
化を目視判断する。 問題なし Ａ 微劣化有り Ｂ 劣化 Ｃ 本実施例の湿し水適性についてテストした結果、(a) メ
ータリング汚れ、(b)ブリード性、(c) 乳化性、(d) 連
続安定性及び(e) 画像部の劣化のいずれについても優れ
ており、良好な印刷物が得られた。

【００２６】

【表３】 〔表３〕 ─────────────────────────────────── 実 施 例 比較例 ─────────────────────────────────── 湿し水 酸性 アルカリ性 酸性 アルカリ性 ─────────────────────────────────── プレート ポジ ネガ ポジ ネガ ─────────────────────────────────── 試料 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ─────────────────────────────────── メータリンク゛ロール汚れ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ インキブリード性 Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ 乳化性 Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ 連続安定性 Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ 画像部劣化 Ａ Ａ Ａ Ａ〜Ｂ Ａ Ｃ Ｂ〜Ｃ ───────────────────────────────────

【００２７】続いて印刷機を停止しＰＳ版のベタ部と３
０％網点部の画像部にシリンジを用いてそれぞれの湿し
水を５μｌ、１０μｌ、２０μｌ及び５０μｌを滴下し
６０分間放置した。その後印刷を再開し、画像領域の劣
化について評価した。その結果を表４に示した。

【００２８】

【表４】 〔表４〕 ───────────────────────────────── 実 施 例 比 較 例 ───────────────────────────────── 湿し水 酸性 アルカリ性 酸性 アルカリ性 ───────────────────────────────── プレート ポジ ネガ ポジ ネガ ───────────────────────────────── 試料 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ───────────────────────────────── ５μｌ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ｃ Ｂ １０μｌ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ｃ Ｂ ２０μｌ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ｃ Ｃ ５０μｌ Ａ Ａ Ａ〜Ｂ Ａ Ａ Ｃ Ｃ ───────────────────────────────── Ａ 問題なし Ｂ 若干劣化有り（リング状跡有り） Ｃ 劣化 比較例の試料６及び７に比べて実施例の試料１〜５は殆
んど画像領域の劣化は認められず、完全に保護されてい
た。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一気圧において２０℃で液体であって、
   沸点１５０℃以上の有機溶剤を0.０５〜１０重量％およ
   び下記一般式〔Ｉ〕〜〔VII 〕に示される化合物の少な
   くとも１種を0.００１〜５重量％含有することを特徴と
   する平版印刷用湿し水添加剤。 【化１】 （式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ は各々独立に水素原子、炭素原子数
   １〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のヒドロキシア
   ルキル基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、メルカプト
   基、−ＳＯ₃ Ｍ⁴ または−ＣＯＯＭ⁵ を示す。Ｒ⁴ 〜Ｒ
   ¹¹は各々独立に炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素
   原子数１〜４のヒドロキシアルキル基、ベンジル基、ま
   たは置換もしくは無置換のフェニル基を示す。Ｒ¹²〜Ｒ
   ¹⁶は各々独立に水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル
   基、ヒドロキシル基、−ＳＯ₃ Ｍ⁶ 、炭素原子数１〜６
   のヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ¹⁷は水素原子、炭素
   原子数１〜１２のアルキル基または炭素原子数１〜１２
   のヒドロキシアルキル基を示す。Ｍ¹ 〜Ｍ⁶ は各々水素
   原子、アルカリ金属またはＮＨ₄ を示す。ＺはＮ、Ｐま
   たはＢを示す。Ｘ¹ は対イオンを示し、ＺがＮまたはＰ
   のときはアニオンを示し、ＺがＢのときはカチオンを示
   し、Ｘ² はアニオンを示す。ｎは１〜５の整数を示
   す。）
2. 【請求項２】 一気圧において２０℃で液体であって沸
   点１５０℃以上の有機溶剤が下記一般式〔VIII〕で示さ
   れる化合物である請求項１記載の湿し水添加剤。 一般式〔VIII〕 R¹⁸O-(CH₂-CH(CH₃)-O)_m-H 式中Ｒ¹⁸は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基
   を示し、ｍは１〜２０の整数を示す。