JP2736942B2 - 平版印刷用濃縮湿し水組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、平版印刷版のオフセット印刷法
に有用な濃縮湿し水組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷は水と油が本質的に混じり合わ
ない性質を巧みに利用した印刷方式であり、印刷版面は
水を受容し油性インキを反撥する領域と、水を反撥し油
性インキを受容する領域から成り、前者が非画像領域で
あり、後者が画像領域である。不感脂化剤は、これを含
む湿し水で非画像領域を湿潤することにより画像領域と
非画像領域との界面化学的な差を拡大して、非画像領域
のインキ反撥性と画像領域のインキ受容性とを増大させ
る作用を有している。

【０００３】従来から一般的に知られている不感脂化剤
としては、重クロム酸のアルカリ金属塩又はアンモニウ
ム塩、リン酸又はその塩、例えばアンモニウム塩、アラ
ビアガム、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等の
コロイド物質等を添加した水溶液がある。しかしなが
ら、これらの不感脂化剤を含む湿し水は、版の非画像部
に均一に濡れ難い欠点があり、このため印刷物が時々汚
れたり、また湿し水の供給量を調節するのに相当の熟練
を要する。

【０００４】この欠点を改良するため、イソプロピルア
ルコールを約２０〜２５％加えた水溶液を湿し水として
用いるダールグレン方式が提案されている。この方式に
よると、非画像部への濡れが良くなり、湿し水の量が少
なくて済み、印刷インキと水との供給量のバランスの調
整が容易であり、印刷インキ中への湿し水の乳化量が少
なくなり、更にブランケットへの印刷インキの転移性が
良くなる等、作業性の面及び得られた印刷物の精度の面
において数々の利点がある。

【０００５】しかしながら、このイソプロピルアルコー
ルは蒸発し易いために、湿し水のイソプロピルアルコー
ル濃度を一定に保つための特殊な装置が必要であり、価
格の点において高価なものとなる。また、イソプロピル
アルコールは特有の不快臭があることと共に、毒性の面
でも問題があって作業環境上好ましくない。また、この
イソプロピルアルコールを添加した湿し水を、通常の水
棒を用いるオフセット印刷に適用しても、ローラー上及
び版面上でイソプロピルアルコールが蒸発するため、そ
の効果を発揮することができないなど問題となってい
た。

【０００６】更に、近年産業公害に対する社会的関心が
非常に高まり、廃水中のクロムイオンの排出規制が厳し
くなり、またイソプロピルアルコールのような有機溶剤
の使用が安全衛生面から規制される傾向にある。このた
め、これらを含有しない不感脂化剤が望まれていた。こ
れらの目的を達成するために、例えば特公昭５５−２５
０７５号公報、特公昭５５−１９７５７号公報、特公昭
５８−５７９７号公報には、種々の界面活性剤を含有す
る組成物が記載されているが、これらを湿し水として使
用する場合、その表面張力を３５〜５０ダイン／cmとす
るためには不感脂化剤中の界面活性剤濃度をかなり高く
しておく必要がある。また、実際の平版印刷において
は、高速度で回転するインキロール、印刷版、湿し水供
給ロールの下でインキ／水が激しく運動しているため、
インキ皮膜上に水が付着したり、水の表面にインキが拡
散する等が問題となっているが、上記に提案されている
界面活性剤の組合せは、これらの問題点を完全に解消す
るには充分ではなかった。更に、これらの界面活性剤を
含む湿し水はポンプ輸送や撹拌の際に発泡し易いという
欠点もある。

【０００７】ところで、米国特許第3,877,372 号には、
エチレングリコールモノブチルエーテルと、ヘキシレン
グリコール及びエチレングリコールの少なくとも１種と
の混合物を含有する溶液が、記載されている。米国特許
第4,278,467 号には、ｎ−ヘキソキシジエチレングリコ
ール、ｎ−ヘキソキシエチレングリコール、２−エチル
−１，３−ヘキサンジオール、ｎ−ブトキシエチレング
リコールアセテート、ｎ−ブトキシジエチレングリコー
ルアセテート、３−ブトキシ−２−プロパノールの少な
くとも１種を含有する湿し水が記載されている。特開昭
５７−１９９６９３号公報には、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオールと、完全水溶性のプロピレングリコー
ル、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、ヘキシレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロ
パングリコール、１，５−ペンタンジオールの少なくと
も１種を含有する湿し水が記載されている。これらの湿
し水組成物はイソプロピルアルコールを含有しないた
め、安全衛生面で有利ではあるが、陽極酸化アルミニウ
ム板を支持体とする平版印刷版では印刷中の非画像部の
濡れが完全とは言いがたく、特に高速印刷時に非画像部
に汚れが生じたり、網点画像部の形状が正常ではなく、
大きくなり、ムラ状となる、いわゆる網点画像部の絡み
が発生してしまう問題があった。更に、２−エチル−
１，３−ヘキサンジオールは水に対する溶解性が十分で
なく、高濃度の濃縮湿し水組成物や湿し水用添加剤を得
るのに不利であるなど問題となっていた。

【０００８】これらイソプロピルアルコール代替化合物
は一般に高沸点有機溶剤であって、水が蒸発すると高沸
点有機溶剤が残渣として残存し、平版印刷版の画像領域
を侵すという重大欠陥を有していることが新たに判明し
た。又表面張力を低下させるためのエチレングリコー
ル、プロピレングリコール等のエーテル系の溶剤及び親
水性や増粘効果を付与するためのセロルース誘導体系の
高分子化合物は良好な印刷性能を与えるが、水系に混
合、溶解すると３０〜５０℃付近で曇点現象が生じやす
い。更に他の塩等を混ぜるとこの曇点温度は更に低下し
溶解している他の成分等が液分離する欠陥も有し、液を
濃縮化するための障害となったり、濃縮液の経時安定化
が劣るという問題を有していた。更に消防法規制（有機
溶剤４０％未満、引火点４０℃以上、燃焼点６０℃以
上）等を満足させるために多量の水を混合使用する必要
があるが、この時特に液安定性が不安定に成り易いとい
う問題点を有していた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は上記従来の湿し水のもつ毒性や欠点がなく、印刷作業
にあたって、専門的熟練を必要とすることなく、供給量
の調節を容易に行なうことができ、しかも印刷版、特に
アルミニウム板を電気化学的に粗面化し、陽極酸化した
支持体を用いた印刷版の汚れ、又はブラインディングを
防止するだけでなく、印刷版の画像領域を損うことな
く、経済性、液安定性に優れ、更に消防法及び労働安全
衛生法の規制に適合した、優れた湿し水特性を有し、高
品質の印刷物を容易に得ることができる平版印刷用の濃
縮湿し水組成物を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、以下の平版印
刷用濃縮湿し水組成物を用いることにより、上記目的が
容易に解決できることを見出し、本発明に到達したもの
である。即ち、本発明は、以下の成分（ａ）〜（ｇ）を
含有することを特徴とする平版印刷用濃縮湿し水組成物
である。 （ａ）下記一般式〔Ｉ〕で示される、皮膜形成性を有する親水性高分子化合物 0.１〜１０重量％ （ｂ）pH緩衝剤 0.０１〜１５重量％ （ｃ）２−エチル−１，３−ヘキサンジオール及び／又は２−エチル−１，３− ヘキサンジオールの酸化エチレン及び／又は酸化プロピレン付加物 0.１〜３０重量％ （ｄ）下記一般式〔II〕で示される化合物 ３〜７０重量％ （ｅ）下記一般式〔III 〕で示される化合物 0.１〜２０重量％ （ｆ）下記一般式〔IV〕または〔Ｖ〕で示される化合物 0.０１〜１０重量％ （ｇ）水 １０〜８０重量％

【００１１】

【化２】

【００１２】（式中、Ｒ¹ は水素原子又は炭素原子数１
〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、ア
ルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基による置換率
は２０〜９０％であり、ｌは１以上の整数を示す。Ｒ²
は炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、ｍは１〜３の
整数を示す。Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は水素原子又は炭素原
子数１〜４のアルキル基を示す。Ｒ⁶ 〜Ｒ¹³は、炭素原
子数１〜１２のアルキル基、環状アルキル基、ヒドロキ
シアルキル基、ベンジル基、置換又は無置換フェニル基
を示し、Ｚ¹ 〜Ｚ³ はＮ、Ｐ又はＢを示し、Ｘ¹ 〜Ｘ³
はハロゲンイオン、硝酸イオン、硫酸イオン、リン酸イ
オン、水酸イオン、PF₆ ^-又はBF₄ ^- 等の陰イオン、Li
⁺ 、Na⁺ 、Ｋ⁺ 又はNH₄ ⁺ 等の陽イオンを示し、ｎは１
〜５の整数を示す。）

【００１３】（ａ）皮膜形成性を有する親水性高分子化
合物としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセ
ルロース及びこれらセルロース誘導体のグリオキザール
変性体等のセルロース誘導体でその置換率２０〜９０％
の誘導体が好ましく使用できる。この中で特に好ましく
使用できる誘導体としてヒドロキシプロピルセロルース
が挙げられる。これらの誘導体は単独でも２種以上の誘
導体を併用してもよく、好適に使用できる範囲は0.１〜
１０重量％である。

【００１４】（ｂ）pH緩衝剤としては、水溶性の有機
酸、無機酸又はそれらの塩が挙げられる。pH緩衝剤は、
湿し水のpH調整あるいはpH緩衝、平版印刷版支持体の適
度なエッチング又は防腐食に効果がある。好ましい有機
酸としては、例えばクエン酸、アスコルビン酸、リンゴ
酸、酒石酸、乳酸、酢酸、グルコン酸、酢酸、ヒドロキ
シ酢酸、蓚酸、マロン酸、レブリン酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸、キシレンスルホン酸、スルファニル酸、フィ
チン酸、有機ホスホン酸等が挙げられる。無機酸として
は例えばリン酸、硝酸、硫酸が挙げられる。更にこれら
有機酸及び／又は無機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土
類金属塩あるいはアンモニウム塩、有機アミン塩も好適
に用いられ、これらの有機酸、無機酸及び／又はこれら
の塩は単独でも２種以上の併用でもよい。

【００１５】これらの化合物の本発明の濃縮湿し水組成
物への添加量は0.０１〜１５重量％の範囲が好ましく、
水で希釈した湿し水のpH値が３〜７の範囲の酸性領域で
用いることが好ましいが、アルカリ金属水酸化物、リン
酸、アルカリ金属塩、炭酸アルカリ金属塩、ケイ酸塩な
どを含有したpH７〜１１のアルカリ性領域で用いること
もできる。 （ｃ）２−エチル−１，３−ヘキサンジオール及び／又
は２−エチル−１，３−ヘキサンジオールの酸化エチレ
ン及び／又は酸化プロピレン付加物は、動的表面張力低
下能に優れ、ダールグレン給水装置の均一な濡れ性を得
るのに有利である。 これらの化合物は単独でも２種以
上併用してもよく、好適な使用範囲は0.１〜３０重量％
である。 （ｄ）一般式〔II〕で示される化合物は、前記化合物
（ｃ）と併用することにより、給水ローラの濡れを更に
向上させ、水上りの安定化を実現するための化合物であ
って、具体的な化合物としてはプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレン
グリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール
モノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプ
ロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピ
ルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエー
テル、トリプロピレングリコールモノイソプロピルエー
テル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレ
ングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモ
ノイソブチルエーテル、トリプロピレングリコールイソ
ブチルエーテル、プロピレングリコールモノターシャリ
ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノターシャ
リブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノター
シャリブチルエーテル等が挙げられる。これらの化合物
は単独でも２種以上の化合物を併用してもよく、好適に
使用できる範囲は３〜７０重量％である。

【００１６】（ｅ）一般式〔III 〕で示される具体例な
化合物としては３−メトキシブタノール、３−エトキシ
ブタノール、３−プロポキシブタノール、３−メチル−
３−メトキシブタノール、３−メチル−３−エトキシブ
タノール、３−メチル−３−プロポキシブタノール等が
挙げられる。これらの化合物は（ａ）成分のセルロース
誘導体の溶解性の促進及び高温保存時発生する曇点現象
を抑制する効果を発揮して本発明の濃縮湿し水組成物の
濃縮化を達成するために必要である。特にこれらの化合
物の中で３−メトキシブタノール、３−メチル−３−メ
トキシブタノールが好適に使用できる。これらの化合物
は単独でも２種以上併用しても好適に使用できる。好ま
しく使用できる範囲は１〜２０重量％である。

【００１７】（ｆ）一般式〔IV〕で示される化合物の具
体例としてはテトラフェニルホスホニウムヨーダイド、
テトラフェニルホスホニウムブロマイド、テトラフェニ
ルホスホニウムクロライド、テトラフェニルホスホニウ
ム硫酸塩、テトラフェニルホスホニウム硝酸塩、テトラ
フェニルホウ素ナトリウム、テトラｎ−ブチルホスホニ
ウムヨーダイド、テトラｎ−ブチルホスホニウムブロマ
イド、テトラｎ−ブチルホスホニウムクロライド、テト
ラ−ｎ−ブチルホスホニウム硫酸塩、テトラｎ−ブチル
ホスホニウム硝酸塩、テトラブチルアンモニウム硫酸
塩、テトラブチルアンモニウム硝酸塩、エチルトリフェ
ニルホスホニウムブロマイド、ベンジルトリフェニルホ
スホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムハイ
ドロオキサイド、テトラブチルホスホニウムリン酸塩、
エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ブチルト
リフェニルホスホニウムブロマイド、ジフェニルホスホ
ニウムクロライド、ベンジルトリフェニルホスホニウム
クロライド、テトラトリルホスホニウムブロマイド、ビ
ス〔（ベンジル）（ジフェニル）ホスホランジイル〕ア
ンモニウムクロライド、１，２−ビス（ジフェニルホス
フィノ）エタンブロマイド等が挙げられる。これらの化
合物は、成分（ｃ）の高沸点溶剤使用の大きい欠陥であ
った水の蒸発によって発生する溶剤の残渣による印刷版
の画像部の劣化現象を完全に防止し、画像部の保護性を
高める効果を特異的に発揮し、安定に印刷することがで
きる。好適な使用範囲は0.０５〜１０重量％である。又
これらの化合物は２種以上併用することもできる。

【００１８】本発明の濃縮湿し水組成物には必要に応じ
て更に水溶性硝酸塩を添加してもよい。これらの化合物
は印刷版の腐蝕防止及び印刷機に使用されている金属の
腐蝕防止効果を発揮する。具体例としては硝酸ナトリウ
ム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム、硝酸マグネシウ
ム、硝酸カルシウム、硝酸ベリリウム、硝酸アルミニウ
ム、硝酸亜鉛、硝酸ジルコニウム、硝酸ニッケル、硝酸
マンガン、硝酸クロム等が挙げられる。これらの塩は１
種もしくは２種以上併用してもよい。これらの塩は濃縮
湿し水組成物の0.１〜２０重量％の範囲で使用される。

【００１９】更に、界面活性剤を添加してもよい。例え
ば、アニオン型界面活性剤としては、脂肪酸塩類、アビ
エチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、ア
ルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホ琥珀酸塩類、
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキル
ベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン
酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピ
ルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホ
フェニルエーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウ
リンナトリウム塩類、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノア
ミド二ナトリウム塩類、石油スルホン錯塩類、硫酸化ひ
まし油、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸
エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モ
ノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシ
エチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、
アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル燐酸エステル塩類、スチレン−無
水マレイン酸共重合物の部分けん化物類、オレフィン−
無水マレイン酸共重合物の部分けん化物類、ナフタレン
スルホン酸塩ホルマリン縮合物類等が挙げられる。これ
らの中でもジアルキルスルホ琥珀酸塩類、アルキル硫酸
エステル塩類及びアルキルナフタレンスルホン酸塩類が
特に好ましく用いられる。

【００２０】非イオン型界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリス
チリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸
部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペ
ンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレン
グリコールモノ脂肪酸エステル類、蔗糖脂肪酸部分エス
テル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エス
テル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エ
ステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、
ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチ
レン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪
酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，
Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン類、トリエタノールアミン脂
肪酸エステル類、トリアルキルアミンオキシド類などが
挙げられる。その他、弗素系界面活性剤、シリコン系界
面活性剤も使用することができる。その中でもポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエ
チレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー類等が
好ましく用いられる。

【００２１】カチオン界面活性剤としては、アルキルア
ミン塩類、第四級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体
等が挙げられる。これらの界面活性剤の含有量は発泡の
点を考慮すると、１０重量％以下、好ましくは0.０１〜
3.０重量％が適当である。

【００２２】更に、本発明の濃縮湿し水組成物には湿潤
剤としてエチレングリコール、プロピレングリコール、
トリエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシ
レングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジ
グリセリン等が好適に用いられる。これらの湿潤剤は単
独でも２以上の併合でもよい。一般に上記湿潤剤は１〜
２５重量％の量で使用することが好ましい。

【００２３】更に、本発明の濃縮湿し水組成物にはキレ
ート化合物を添加してもよい。通常、濃縮湿し水組成物
は水道水、井戸水等を加えて希釈して使用される。この
際希釈する水道水や井戸水に含まれているカルシウムイ
オン等が印刷に悪影響を与え、印刷物を汚れ易くする原
因となることもある。このような場合、キレート化合物
を添加して、上記欠点を解消することができる。好まし
いキレート化合物としては、例えば、エチレンジアミン
テトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ジエ
チレントリアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、そのナ
トリウム塩；トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、その
カリウム塩、そのナトリウム塩、ヒドロキシエチルエチ
レンジアミントリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウ
ム塩；ニトリロトリ酢酸、そのナトリウム塩；１−ヒド
ロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、そのカリウム
塩、そのナトリウム塩；アミノトリ（メチレンホスホン
酸）、そのカリウム塩、そのナトリウム塩などのような
有機ホスホン酸類あるいはホスホノアルカントリカルボ
ン酸類を挙げることが出来る。上記のキレート剤のナト
リウム塩あるいはカリウム塩の代りに有機アミンの塩も
有効である。これらのキレート剤は湿し水組成物中に安
定に存在し、印刷性を阻害しないものが選ばれる。濃縮
湿し水組成物中に添加する量としては0.００１〜１０重
量％、好ましくは0.０１〜５重量％が適当である。

【００２４】更に、本発明の濃縮湿し水組成物には各種
着色剤、消泡剤、防腐剤などを添加することができる。
例えば着色剤としては食品用色素等が好ましく使用でき
る。例えば、黄色色素としてはＣＩNo. １９１４０、１
５９８５、赤色色素としてはＣＩNo. １６１８５、４５
４３０、１６２５５、４５３８０、４５１００、紫色色
素としてはＣＩNo. ４２６４０、青色色素としてはＣＩ
No. ４２０９０、７３０１５、緑色色素としてはＣＩN
o. ４２０９５、等が挙げられる。また、消泡剤として
は、シリコン消泡剤が好ましい。その中で乳化分散型及
び可溶化型等いずれも使用できる。好ましい添加量は0.
００１〜１重量％の範囲が最適である。

【００２５】更に、防腐剤としては、フェノール又はそ
の誘導体、ホルマリン、イミダゾール誘導体、デヒドロ
酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン誘導
体、ベンズトリアゾール誘導体、アミジン又はグアニジ
ンの誘導体、四級アンモニウム塩類、ピリジン、キノリ
ン又はグアニジンの誘導体、ダイアジン又はトリアゾー
ルの誘導体、オキサゾール又はオキサジンの誘導体等が
挙げられる。好ましい添加量は、細菌、カビ、酵母等に
対して、安定に効力を発揮する量であって、細菌、カ
ビ、酵母の種類によっても異なるが、濃縮湿し水組成物
に対し、0.０１〜４重量％の範囲が好ましく、また種々
のカビ、細菌、酵母に対して効力のあるような２種以上
の防腐剤を併用することが好ましい。

【００２６】前記各成分はこれらを水、好ましくは脱塩
水、即ち純水に溶解した水溶液とすることにより、本発
明の濃縮湿し水組成物が得られる。濃縮液を使用すると
き、水道水、井戸水等で１０倍〜１００倍に希釈して用
いる方が経済的に好ましい。

【００２７】

【発明の効果】本発明の濃縮湿し水組成物は、印刷適性
が極めて良好であり、高沸点溶剤を使用しているにもか
かわらず印刷版の画像領域を損うことがない。また液の
経時安定性に優れ、消防法、労働安全衛生法等の法規的
規制を満足するものであり、安定に優れた印刷物を得る
ことができる。

【００２８】

【実施例】次に本発明を実施例により更に具体的に説明
する。なお、％は特に指定のない限り重量％を示す。湿
し水組成物として表１の１〜５を調製し、比較例として
６〜８に示した湿し水組成物を調製した。単位はグラム
であり、水を加えて１０００mlとした。

【００２９】そのテスト結果を表２、表３にまとめて示
す。

【００３０】 表 １ ─────────────────────────────────── 実施例 比較例 成 分 ───────────────── 1 2 3 4 5 6 7 8 ─────────────────────────────────── a)皮膜形成 ヒドロキシプロピルセルロ 10 - - 10 10 10 - 10 性親水性 ース(LEG)(信越化学 (株) 製) 高分子 メトローズ60SH50 (メトキシ - 7 - - - - 7 - 基／ヒドロプロポキシ基） （信越化学 (株) 製) ハイメトローズ60SH50 - - 5 - - - - - （同上のグリオキザール 変性体（信越化学 (株) 製) ─────────────────────────────────── b)pH緩衝剤 リン酸 85％ 5 5 5 5 5 5 5 5 リン酸第２アンモニウム 4 4 4 4 4 4 4 4 クエン酸第２アンモニウム 10 10 10 10 10 10 10 10 ─────────────────────────────────── c)濡れ性 ２−エチル−１，３−ヘキ 20 - - 20 10 20 20 - 向上剤 サンジオール ２−エチル−１，３−ヘキ - 20 120 100 10 - - - サンジオールのオキシエチ レン３モル付加物 ─────────────────────────────────── d)補助剤(1) プロピレングリコールモノ 250 250 - - 150 250 250 250 プロピルエーテル ジプロピレングリコールモ - - 150 150 100 - - - ノブチルエーテル ─────────────────────────────────── e)補助剤(2) ３−メトキシブタノール 130 130 - - 130 130 - 150 （曇点向上）３−メチル−３−メトキシ - - 130 130 - - - - ブタノール ─────────────────────────────────── f)画像部 テトラフェニルホスホニウ 10 - 10 7.5 7.5 - - - 安定剤 ムブロマイド テトラフェニルホスホニウ - 10 - 7.5 - - - - ム硝酸塩 テトラブチルホスホニウム - - 5 - 7.5 - - - ブロマイド ─────────────────────────────────── テスト方法 印刷版としてＦＰＳ（富士写真フィルム（株）製ポジタ
イプＰＳ版）をベタ部と３０％網点部のフィルムを用い
て露光し、ＰＳ自動現像機８００ＥII、ポジ用現像液Ｄ
Ｐ−４（水で８倍に希釈）、ポジ用フィニッシャーＦＰ
（水で２倍に希釈）（いずれも富士写真フィルム（株）
製）を用いて現像、ガム引きしたものを、小森リスロン
印刷機（コモリマチック装備）に取りつけ、東洋インキ
ＭＫ−Ｖ墨インキおよび実施例１〜５及び比較例６〜８
の濃縮液を水道水で４０倍に希釈した湿し水を用いて印
刷を行った。

【００３１】その時の印刷適性の評価及び印刷機を停止
する前に湿し水を少し多く供給し停止させ６０分放置後
のＰＳ版のベタ部と３０％網点部の画像領域の劣化（版
トビ）について観察した。結果を表２に示した。又、曇
点測定結果も表２に示した。ａ．メータリングロール汚
れ：水あげ用メータリングロールに対するインキの付着
汚れの程度を調べる。

【００３２】良い。 Ａ やや劣る。 Ｂ 劣る。 Ｃ ｂ．ブリード性：インキ（大日本インキ（株）アペック
スＧ 紅Ｓ）を用い、５０００および１００００枚印刷
したところで印刷機の運転を休止し、画線部のインキが
非画像部に滲みでている程度を調べる。

【００３３】滲みがほとんどない。 Ａ 滲みがややある。 Ｂ 滲みが多い。 Ｃ ｃ．乳化性：１００００枚印刷したとき、インキ練ロー
ル上のインキの乳化状態を調べる。

【００３４】良い。 Ａ やや悪い。 Ｂ 悪い。 Ｃ ｄ．連続安定性：真水を湿し水として用いて、１０００
０枚印刷し、汚れを生じない湿し水の量（最少水あげ
量）を求め、各種の湿し水をこの最少水あげ量で用いて
印刷を行い、印刷物の汚れが発生するまでの印刷枚数に
より判定する。

【００３５】１００００枚以上 Ａ １００００〜３０００枚 Ｂ ３０００枚未満 Ｃ ｅ．画像部劣化印刷機停止後６０分放置してベタ部と３
０％網点部の劣化を目視判断する。

【００３６】問題なし Ａ 微劣化有り Ｂ 劣化 Ｃ 本実施例の湿し水適性についてテストした結果、(a) メ
ータリング汚れ、(b)ブリード性、(c) 乳化性、(d) 連
続安定性及び(e) 画像部の劣化のいずれについても優れ
ており、良好な印刷物が得られた。

【００３７】 表 ２ ──────────────────────────────────── 実 施 例 比較例 ────────────────────────────── １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ──────────────────────────────────── メータリ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ｂ ング汚れ インキブ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ｂ リード性 乳化性 Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ 連続安定性 Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ｃ 画像部 Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ｃ Ｃ Ａ の劣化 曇点 50℃ 55℃ 60℃ 48℃ 50℃ 50℃ 31℃ 54℃ 〜53℃ 〜57℃ 〜62℃ 〜50℃ 〜52℃ 〜53℃ 〜33℃ 〜56℃ ──────────────────────────────────── 続いて印刷機を停止しＰＳ版のベタ部と３０％網点部の
画像部にシリンジを用いてそれぞれの湿し水を５μｌ、
１０μｌ、２０μｌ及び５０μｌを滴下し６０分間放置
した。その後印刷を再開し画像領域の劣化について評価
した。

【００３８】その結果を表３に示した。 表 ３ ──────────────────────────────── 実 施 例 比較例 ────────────────────────── １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ──────────────────────────────── ５μｌ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ｃ Ｃ Ｂ １０μｌ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ｃ Ｃ Ｂ ２０μｌ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ｃ Ｃ Ａ ５０μｌ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ｃ Ｃ Ｂ ──────────────────────────────── Ａ 問題なし Ｂ 若干劣化有り（リング状跡有り） Ｃ 劣化 比較例の湿し水に比べて実施例１〜５の湿し水は殆んど
画像領域の劣化は認められず、完全に保護されていた。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記成分（ａ）〜（ｇ）を含有すること
   を特徴とする平版印刷用濃縮湿し水組成物。 （ａ）下記一般式〔Ｉ〕で示される、皮膜形成性を有する親水性高分子化合物 0.１〜１０重量％ （ｂ）pH緩衝剤 0.０１〜１５重量％ （ｃ）２−エチル−１，３−ヘキサンジオール及び／又は２−エチル−１，３− ヘキサンジオールの酸化エチレン及び／又は酸化プロピレン付加物 0.１〜３０重量％ （ｄ）下記一般式〔II〕で示される化合物 ３〜７０重量％ （ｅ）下記一般式〔III 〕で示される化合物 0.１〜２０重量％ （ｆ）下記一般式〔IV〕又は〔Ｖ〕で示される化合物 0.０１〜１０重量％ （ｇ）水 １０〜８０重量％ 【化１】 （式中、Ｒ¹ は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキ
   ル基又はヒドロキシアルキル基を示し、アルキル基及び
   ／又はヒドロキシアルキル基による置換率は２０〜９０
   ％であり、ｌは１以上の整数を示す。Ｒ² は炭素原子数
   １〜４のアルキル基を示し、ｍは１〜３の整数を示す。
   Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は水素原子又は炭素原子数１〜４の
   アルキル基を示す。Ｒ⁶ 〜Ｒ¹³は、炭素原子数１〜１２
   のアルキル基、環状アルキル基、ヒドロキシアルキル
   基、ベンジル基、置換又は無置換フェニル基を示し、Ｚ
   ¹ 〜Ｚ³ はＮ、Ｐ又はＢを示し、Ｘ¹ 〜Ｘ³ は陰イオン
   又は陽イオンを示し、ｎは１〜５の整数を示す。）