JP2961698B2 - 芳香族カルボン酸アリールエステル類の製造方法 - Google Patents
芳香族カルボン酸アリールエステル類の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、芳香族カルボン酸アリールエステル類の製
造方法に関し、詳しくは、スズ化合物系エステル化触媒
の存在下にフェノール類と芳香族カルボン酸とを反応さ
せて、高選択率にて芳香族カルボン酸アリールエステル
類を製造する方法に関する。
造方法に関し、詳しくは、スズ化合物系エステル化触媒
の存在下にフェノール類と芳香族カルボン酸とを反応さ
せて、高選択率にて芳香族カルボン酸アリールエステル
類を製造する方法に関する。
従来の技術 芳香族カルボン酸アリールエステル類は、染料、高分
子重合体、紫外線吸収剤、合成樹脂安定剤、発色剤、医
薬品等の製造中間体として有用である。例えば、ジフェ
ニルテレフタレートのような芳香族ジカルボン酸ジフェ
ニルエステル類は、ポリエステル樹脂の製造原料として
重要である。
子重合体、紫外線吸収剤、合成樹脂安定剤、発色剤、医
薬品等の製造中間体として有用である。例えば、ジフェ
ニルテレフタレートのような芳香族ジカルボン酸ジフェ
ニルエステル類は、ポリエステル樹脂の製造原料として
重要である。
このような芳香族カルボン酸アリールエステル類の製
造方法としては、従来、特公昭46−23724号に記載され
ているように、スズ、マンガン、コバルト等の金属の酸
化物、水酸化物、酸素酸塩、カルボン酸塩、ハロゲン化
物、フェノキシド、アルコキシド等を触媒として用いる
方法が知られており、また、特開昭52−71433号公報に
記載されているように、シリカ、アルミナ、酸性白土、
ゼオライト等の固体酸を触媒として用いる方法も知られ
ている。更に、特表昭52−501031号公報には、酸化スズ
を触媒として用いる２段階の反応方法が提案されてお
り、また、特開昭62−87248号公報には、ジスタノキサ
ン誘導体からエステル化触媒が提案されている。
造方法としては、従来、特公昭46−23724号に記載され
ているように、スズ、マンガン、コバルト等の金属の酸
化物、水酸化物、酸素酸塩、カルボン酸塩、ハロゲン化
物、フェノキシド、アルコキシド等を触媒として用いる
方法が知られており、また、特開昭52−71433号公報に
記載されているように、シリカ、アルミナ、酸性白土、
ゼオライト等の固体酸を触媒として用いる方法も知られ
ている。更に、特表昭52−501031号公報には、酸化スズ
を触媒として用いる２段階の反応方法が提案されてお
り、また、特開昭62−87248号公報には、ジスタノキサ
ン誘導体からエステル化触媒が提案されている。
しかし、従来、知られている上記したような方法によ
れば、いずれも高温下に反応を行なうために、エステル
化後にフリース転位等の副反応が起こりやすく、かくし
て、目的する芳香族カルボン酸アリールエステル類の選
択率が低い。特に、芳香族ジカルボン酸のジアリールエ
ステルを製造する場合、ジエステルの選択率が低い。
れば、いずれも高温下に反応を行なうために、エステル
化後にフリース転位等の副反応が起こりやすく、かくし
て、目的する芳香族カルボン酸アリールエステル類の選
択率が低い。特に、芳香族ジカルボン酸のジアリールエ
ステルを製造する場合、ジエステルの選択率が低い。
発明が解決しようとする課題 本発明は、従来の芳香族カルボン酸アリールエステル
類の製造における上記した問題を解決するためになされ
たものであって、高選択率にて目的とする芳香族カルボ
ン酸アリールエステル類を製造する方法を提供すること
を目的とする。
類の製造における上記した問題を解決するためになされ
たものであって、高選択率にて目的とする芳香族カルボ
ン酸アリールエステル類を製造する方法を提供すること
を目的とする。
特に、本発明は、芳香族ジカルボン酸をフェノール類
でエステル化して、高選択率にてジエステルを製造する
方法を提供することを目的とする。
でエステル化して、高選択率にてジエステルを製造する
方法を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段 本発明による芳香族カルボン酸アリールエステル類の
製造方法は、スズ化合物系エステル化触媒の存在下にフ
ェノール類と芳香族カルボン酸とを反応させて、芳香族
カルボン酸アリールエステルを製造する方法において、
プロトン酸又は固体酸を共存させることを特徴とする。
製造方法は、スズ化合物系エステル化触媒の存在下にフ
ェノール類と芳香族カルボン酸とを反応させて、芳香族
カルボン酸アリールエステルを製造する方法において、
プロトン酸又は固体酸を共存させることを特徴とする。
本発明の方法において用いるフェノール類は、一般式
（Ｉ） Ar1−（OH）ｍ （式中、Ar1は芳香族基を示し、ｍは１以上の整数を示
す。） で表わされる。上記芳香族基Ar1としては、置換基を有
していてもよいベンゼン環、ナフタレン環、アントラセ
ン環又はテトラリン環等を例示することができる。芳香
族基が置換基を有する場合、かかる置換基としては、例
えば、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、アルコキ
シ基、フェノキシ基、アミノ基、アリール基、アルコキ
シカルボニル基、フェノキシカルボニル基、カルボキシ
ル基等を挙げることができる。ｍは、好ましくは、１又
は２である。
（Ｉ） Ar1−（OH）ｍ （式中、Ar1は芳香族基を示し、ｍは１以上の整数を示
す。） で表わされる。上記芳香族基Ar1としては、置換基を有
していてもよいベンゼン環、ナフタレン環、アントラセ
ン環又はテトラリン環等を例示することができる。芳香
族基が置換基を有する場合、かかる置換基としては、例
えば、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、アルコキ
シ基、フェノキシ基、アミノ基、アリール基、アルコキ
シカルボニル基、フェノキシカルボニル基、カルボキシ
ル基等を挙げることができる。ｍは、好ましくは、１又
は２である。
従つて、上記したようなフェノール類の具体例として
は、例えば、フェノール、ｏ−、ｍ−又はｐ−クレゾー
ル、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、ピロガ
ロール、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロフェノール、3,5−
又は2,5−キシレノール、ｍ−又はｐ−アミノフェノー
ル、ｏ−、ｍ−又はｐ−メトキシフェノール、α−又は
β−ナフトール、2,6−ナフタレンジオール、α−又は
β−アンスロール、ジヒドロキシジフェニルエーテル、
ビスフェノールＡ、ビフェノール等を挙げることができ
る。
は、例えば、フェノール、ｏ−、ｍ−又はｐ−クレゾー
ル、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、ピロガ
ロール、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロフェノール、3,5−
又は2,5−キシレノール、ｍ−又はｐ−アミノフェノー
ル、ｏ−、ｍ−又はｐ−メトキシフェノール、α−又は
β−ナフトール、2,6−ナフタレンジオール、α−又は
β−アンスロール、ジヒドロキシジフェニルエーテル、
ビスフェノールＡ、ビフェノール等を挙げることができ
る。
これらのフェノール類は、後述する芳香族カルボン酸
に対して、モル比にて0.1〜100、好ましくは１〜50の範
囲で用いられる。これらのフェノール類は、単独で用い
られてもよく、また、必要に応じて、２種以上の混合物
として用いられてもよい。
に対して、モル比にて0.1〜100、好ましくは１〜50の範
囲で用いられる。これらのフェノール類は、単独で用い
られてもよく、また、必要に応じて、２種以上の混合物
として用いられてもよい。
本発明の方法において用いる芳香族カルボン酸は、一
般式（II） Ar2−（COOH）ｎ （式中、Ar2は芳香族基を示し、ｎは１以上の正数を示
す。） で表わされる。上記芳香族基Ar2としても、前記と同様
に、置換基を有していてもよいベンゼン環、ナフタレン
環、アントラセン環、ビフェニル環、テトラリン環等を
例示することができる。芳香族基が置換基を有する場
合、かかる置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、ア
ミノ基、アリール基、アルコキシカルボニル基、フェノ
キシカルボニル基、カルボキシル基等を挙げることがで
きる。ｎは、好ましくは、１又は２である。
般式（II） Ar2−（COOH）ｎ （式中、Ar2は芳香族基を示し、ｎは１以上の正数を示
す。） で表わされる。上記芳香族基Ar2としても、前記と同様
に、置換基を有していてもよいベンゼン環、ナフタレン
環、アントラセン環、ビフェニル環、テトラリン環等を
例示することができる。芳香族基が置換基を有する場
合、かかる置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、ア
ミノ基、アリール基、アルコキシカルボニル基、フェノ
キシカルボニル基、カルボキシル基等を挙げることがで
きる。ｎは、好ましくは、１又は２である。
従つて、このような芳香族カルボン酸の具体例とし
て、例えば、安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、ｐ−アミ
ノ安息香酸、2,4−ジクロロ安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル
安息香酸、ベンゾイル安息香酸、サリチル酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、4,4′−ビフェニル
ジカルボン酸等のビフェニルジカルボン酸、α−ナフト
エ酸、β−ナフトエ酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸
等のナフタレンジカルボン酸、アントラニル酸等を挙げ
ることができる。これらの可能な酸無水物及び塩も、芳
香族カルボン酸として用いることができる。
て、例えば、安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、ｐ−アミ
ノ安息香酸、2,4−ジクロロ安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル
安息香酸、ベンゾイル安息香酸、サリチル酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、4,4′−ビフェニル
ジカルボン酸等のビフェニルジカルボン酸、α−ナフト
エ酸、β−ナフトエ酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸
等のナフタレンジカルボン酸、アントラニル酸等を挙げ
ることができる。これらの可能な酸無水物及び塩も、芳
香族カルボン酸として用いることができる。
これらの芳香族カルボン酸は、単独で、又は２種以上
の混合物として用いられる。
の混合物として用いられる。
本発明の方法においては、スズ化合物系エステル化触
媒としては、酸化スズのような無機スズ化合物を用いら
れるが、好ましくは、一般式（III） （式中、R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立にアルキル
基又はアリール基を示し、X1及びX2は、それぞれ独立に
ヒドロキシ基、アルコキシ基又はアリーロキシ基を示
す。） で表わされる有機スズ化合物が用いられる。
媒としては、酸化スズのような無機スズ化合物を用いら
れるが、好ましくは、一般式（III） （式中、R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立にアルキル
基又はアリール基を示し、X1及びX2は、それぞれ独立に
ヒドロキシ基、アルコキシ基又はアリーロキシ基を示
す。） で表わされる有機スズ化合物が用いられる。
上記一般式（III）において、R1、R2、R3及びR4は、
それぞれ独立にアルキル基又はアリール基を示し、好ま
しくは、炭素数１〜12のアルキル基又は炭素数６〜12の
アリール基である。
それぞれ独立にアルキル基又はアリール基を示し、好ま
しくは、炭素数１〜12のアルキル基又は炭素数６〜12の
アリール基である。
従つて、このような有機スズ系エステル化触媒の具体
例として、例えば、 ［（CH3）２−Sn−OCH3］2O ［（C2H5）２−Sn−OCH3］2O ［（C3H7）２−Sn−OCH3］2O ［（C4H9）２−Sn−OCH3］2O ［（CH3）２−Sn−OC2H5］2O ［（C2H5）２−Sn−OC2H5］2O ［（C3H7）２−Sn−OC2H5］2O ［（C3H7）２−Sn−OC2H5］2O ［（C4H9）２−Sn−OC2H5］2O 等を挙げることができる。
例として、例えば、 ［（CH3）２−Sn−OCH3］2O ［（C2H5）２−Sn−OCH3］2O ［（C3H7）２−Sn−OCH3］2O ［（C4H9）２−Sn−OCH3］2O ［（CH3）２−Sn−OC2H5］2O ［（C2H5）２−Sn−OC2H5］2O ［（C3H7）２−Sn−OC2H5］2O ［（C3H7）２−Sn−OC2H5］2O ［（C4H9）２−Sn−OC2H5］2O 等を挙げることができる。
更に、一般式（IV） R2SnO （式中、Ｒはそれぞれ独立にアルキル基を示す。）で表
わされるジアルキルスズ化合物も用いることができる。
このような有機スズ化合物として、例えば、ジブチル酸
化スズを挙げることができる。
わされるジアルキルスズ化合物も用いることができる。
このような有機スズ化合物として、例えば、ジブチル酸
化スズを挙げることができる。
本発明の方法において、上記したようなスズ化合物系
エステル化触媒は、芳香族カルボン酸に対して、モル比
にて×10-5〜１×10、好ましくは１×10-4〜１×10-2の
範囲で用いられる。
エステル化触媒は、芳香族カルボン酸に対して、モル比
にて×10-5〜１×10、好ましくは１×10-4〜１×10-2の
範囲で用いられる。
本発明の方法においては、芳香族カルボン酸とフェノ
ール類との反応は、上記したようなスズ化合物系エステ
ル化触媒と共に、プロトン酸又は固体酸の存在下に行な
われる。プロトン酸としては、特に塩酸、硫酸、硝酸、
リンタングステン酸のようなヘテロポリ酸等の無機プロ
トン酸や、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機プロトン酸
が好ましく用いられるが、特に、無機プロトン酸が好ま
しく用いられる。
ール類との反応は、上記したようなスズ化合物系エステ
ル化触媒と共に、プロトン酸又は固体酸の存在下に行な
われる。プロトン酸としては、特に塩酸、硫酸、硝酸、
リンタングステン酸のようなヘテロポリ酸等の無機プロ
トン酸や、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機プロトン酸
が好ましく用いられるが、特に、無機プロトン酸が好ま
しく用いられる。
また、固体酸としては、例えば、酸性白土、ゼオライ
ト、モンモリロナイト、テニオライト、ヘクトライト、
バーミキュライト、テトラシリシックマイカ、サポナイ
ト、MELS等の層状化合物及びこれらの金属酸化物架橋
体、Ｙ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト、モルデナイト等
のゼオライト、シリカ、アルミナ、シリカ・アルミナ、
シリカ・ボレア、シリカ・チタニア等の複合酸化物、強
酸性イオン交換樹脂（例えば、アンバリスト15やナフィ
オン）等を挙げることができる。
ト、モンモリロナイト、テニオライト、ヘクトライト、
バーミキュライト、テトラシリシックマイカ、サポナイ
ト、MELS等の層状化合物及びこれらの金属酸化物架橋
体、Ｙ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト、モルデナイト等
のゼオライト、シリカ、アルミナ、シリカ・アルミナ、
シリカ・ボレア、シリカ・チタニア等の複合酸化物、強
酸性イオン交換樹脂（例えば、アンバリスト15やナフィ
オン）等を挙げることができる。
本発明においては、このようなプロトン酸又は固体酸
は、芳香族カルボン酸に対して、モル比にて１×10-10
〜１、好ましくは１×10-10〜１×〜10-3の範囲で用い
られる。
は、芳香族カルボン酸に対して、モル比にて１×10-10
〜１、好ましくは１×10-10〜１×〜10-3の範囲で用い
られる。
本発明の方法において、反応は、通常、無溶剤にて行
なわれるが、有機溶剤を用いてもよい。有機溶剤として
は、水と混和せず、しかも、水と共沸混合物を形成し得
るものが好ましい。このような有機溶剤として、例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳
香族炭化水素、ヘキサン、オクタン、デカン、シクロヘ
キサン、デカリン等の脂肪族又は脂環式炭化水素、クロ
ロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン等の芳
香族ハロゲン化物を挙げることができる。
なわれるが、有機溶剤を用いてもよい。有機溶剤として
は、水と混和せず、しかも、水と共沸混合物を形成し得
るものが好ましい。このような有機溶剤として、例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳
香族炭化水素、ヘキサン、オクタン、デカン、シクロヘ
キサン、デカリン等の脂肪族又は脂環式炭化水素、クロ
ロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン等の芳
香族ハロゲン化物を挙げることができる。
反応は、通常、100〜400℃、好ましくは、150〜350℃
の温度で行なわれる。反応時間は、通常、10分から40時
間である。反応時の圧力は、減圧下でも、加圧下でもよ
い。
の温度で行なわれる。反応時間は、通常、10分から40時
間である。反応時の圧力は、減圧下でも、加圧下でもよ
い。
発明の効果 本発明の方法によれば、スズ化合物系エステル化触媒
の存在下に、フェノール類と芳香族カルボン酸とを反応
させて、芳香族カルボン酸アリールエステル類を製造す
る方法において、プロトン酸を共存させることによつ
て、目的とする芳香族カルボン酸アリールエステル類を
高選択率にて得ることができる。
の存在下に、フェノール類と芳香族カルボン酸とを反応
させて、芳香族カルボン酸アリールエステル類を製造す
る方法において、プロトン酸を共存させることによつ
て、目的とする芳香族カルボン酸アリールエステル類を
高選択率にて得ることができる。
特に、本発明の方法によれば、芳香族ジカルボン酸を
フェノール類にてエステル化するとき、ジエステル類を
高選択率にて得ることができる。
フェノール類にてエステル化するとき、ジエステル類を
高選択率にて得ることができる。
実施例 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明は
これら実施例により何ら限定されるものではない。
これら実施例により何ら限定されるものではない。
実施例１ テレフタル酸1g、フェノール9g、エステル化触媒 （以下、DPDSという。）10mg及び36％塩酸1gを水で50万
倍に希釈した塩酸水溶液0.05mlを容量50mlのオートクレ
ーブに仕込み、300℃に加熱した電気炉内で３時間、反
応を行なつた。
倍に希釈した塩酸水溶液0.05mlを容量50mlのオートクレ
ーブに仕込み、300℃に加熱した電気炉内で３時間、反
応を行なつた。
反応終了後、反応液中のテレフタル酸（TA）、モノフ
ェニルテレフタレート（MPT）及びジフェニルテレフタ
レート（DPT）の量を液体クロマトグラフィーで分析
し、下記計算式から反応成績を求めた。結果を第１表に
示す。
ェニルテレフタレート（MPT）及びジフェニルテレフタ
レート（DPT）の量を液体クロマトグラフィーで分析
し、下記計算式から反応成績を求めた。結果を第１表に
示す。
但し、上式中、［TA］、［MPT］及び［DPT］は、それ
ぞれ反応液中のテレフタル酸、モノフェニルテレフタレ
ート及びジフェニルテレフタレートのモル数を示す。
ぞれ反応液中のテレフタル酸、モノフェニルテレフタレ
ート及びジフェニルテレフタレートのモル数を示す。
実施例２ 実施例１において、エステル化触媒として、ジブチル
酸化スズ（（C4H9）2SnO）を8mg用いた以外は、実施例
１と同様に反応を行なつた。結果を第１表に示す。
酸化スズ（（C4H9）2SnO）を8mg用いた以外は、実施例
１と同様に反応を行なつた。結果を第１表に示す。
実施例３ 実施例１において、270℃に加熱した電気炉内で反応
を行なつた以外は、実施例１と同様に反応を行なつた。
結果を第１表に示す。
を行なつた以外は、実施例１と同様に反応を行なつた。
結果を第１表に示す。
実施例４ 実施例１において、塩酸水溶液に代えて、97％硫酸1g
を水で50万倍に希釈した水溶液0.05mlを用いた以外は、
実施例１と同様に反応を行なつた。結果を第１表に示
す。
を水で50万倍に希釈した水溶液0.05mlを用いた以外は、
実施例１と同様に反応を行なつた。結果を第１表に示
す。
実施例５ 実施例１において、塩酸水溶液に代えて、リンタング
ステン酸（H4PW12O40・27H2O）1gを水で15000倍に希釈
した水溶液0.05mlを用いた以外は、実施例１と同様に反
応を行なつた。結果を第１表に示す。
ステン酸（H4PW12O40・27H2O）1gを水で15000倍に希釈
した水溶液0.05mlを用いた以外は、実施例１と同様に反
応を行なつた。結果を第１表に示す。
実施例６ 実施例５において、DPDSに代えて、酸化スズ（SnO）2
mgを用いた以外は、実施例１と同様に反応を行なつた。
結果を第１表に示す。
mgを用いた以外は、実施例１と同様に反応を行なつた。
結果を第１表に示す。
実施例７ 実施例１において、塩酸水溶液に代えて、ｐ−トルエ
ンスルホン酸1gを水で50万倍に希釈した水溶液0.05mlを
用いた以外は、実施例１と同様に反応を行なつた。結果
を第１表に示す。
ンスルホン酸1gを水で50万倍に希釈した水溶液0.05mlを
用いた以外は、実施例１と同様に反応を行なつた。結果
を第１表に示す。
実施例８ 実施例１において、塩酸水溶液に代えて、シリカ・ア
ルミナ（日揮製Ｎ−632L）を500℃で３時間焼成したも
の1mgを用いた以外は、実施例１と同様に反応を行なつ
た。結果を第１表に示す。
ルミナ（日揮製Ｎ−632L）を500℃で３時間焼成したも
の1mgを用いた以外は、実施例１と同様に反応を行なつ
た。結果を第１表に示す。
比較例１ 実施例１において、塩酸水溶液を用いない以外は、実
施例１と同様に反応を行なつた。結果を第１表に示す。
施例１と同様に反応を行なつた。結果を第１表に示す。
比較例２ 実施例２において、塩酸水溶液を用いない以外は、実
施例１と同様に反応を行なつた。結果を第１表に示す。
施例１と同様に反応を行なつた。結果を第１表に示す。
比較例３ 実施例３において、塩酸水溶液を用いない以外は、実
施例と同様に反応を行なつた。結果を第１表に示す。
施例と同様に反応を行なつた。結果を第１表に示す。
比較例４ 実施例４において、DPDSを用いない以外は実施例１と
同様に反応を行なつた。結果を第１表に示す。
同様に反応を行なつた。結果を第１表に示す。
比較例５ 実施例６において、硫酸水溶液を用いない以外は実施
例１と同様に反応を行なつた。結果を第１表に示す。
例１と同様に反応を行なつた。結果を第１表に示す。
実施例９ 2,6−ナフタレンジカルボン酸3.0g、フェノール20.9
g、DPDS25mg及び36％塩酸1gを水で50万倍に希釈した塩
酸水溶液0.05mlを容量50mlのオートクレーブに仕込み、
260℃に加熱した電気炉内で３時間、反応を行なつた。
g、DPDS25mg及び36％塩酸1gを水で50万倍に希釈した塩
酸水溶液0.05mlを容量50mlのオートクレーブに仕込み、
260℃に加熱した電気炉内で３時間、反応を行なつた。
反応終了後、実施例１と同様にして、反応率及びジエ
ステル選択率を求めた。結果を第２表に示す。
ステル選択率を求めた。結果を第２表に示す。
実施例10 実施例９において、塩酸水溶液に代えて、リンタング
ステン10mgを含む水溶液を用いた以外は、実施例９と同
様に反応を行なつた。結果を第２表に示す。
ステン10mgを含む水溶液を用いた以外は、実施例９と同
様に反応を行なつた。結果を第２表に示す。
比較例６ 実施例９において、塩酸水溶液を用いない以外は、実
施例９と同様に反応を行なつた。結果を第２表に示す。
施例９と同様に反応を行なつた。結果を第２表に示す。
実施例11 4,4′−ビフェニルジカルボン酸3.4g、フェノール21.
1g、DPDS25mg及び36％塩酸1gを水で50万倍に希釈した塩
酸水溶液0.05mlを容量50mlのオートクレーブに仕込み、
260℃に加熱した電気炉内で３時間、反応を行なつた。
1g、DPDS25mg及び36％塩酸1gを水で50万倍に希釈した塩
酸水溶液0.05mlを容量50mlのオートクレーブに仕込み、
260℃に加熱した電気炉内で３時間、反応を行なつた。
反応終了後、実施例１と同様にして、反応率及びジエ
ステル選択率を求めた。結果を第２表に示す。
ステル選択率を求めた。結果を第２表に示す。
実施例12 実施例11において、塩酸水溶液に代えて、リンタング
ステン10mgを含む水溶液を用いた以外は、実施例11と同
様に反応を行なつた。結果を第２表に示す。
ステン10mgを含む水溶液を用いた以外は、実施例11と同
様に反応を行なつた。結果を第２表に示す。
比較例７ 実施例11において、塩酸水溶液を用いない以外は、実
施例11と同様に反応を行なつた。結果を第２表に示す。
施例11と同様に反応を行なつた。結果を第２表に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高畑 和紀 山口県玖珂郡和木町和木６丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭52−100412（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−22840（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−173016（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−70639（ＪＰ，Ａ) 特公 昭46−23724（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 69/82 - 69/94 C07C 67/08
Claims (6)
- 【請求項１】スズ化合物系エステル化触媒の存在下にフ
ェノール類と芳香族カルボン酸とを反応させて、芳香族
カルボン酸アリールエステルを製造する方法において、
プロトン酸又は固体酸を共存させることを特徴とする芳
香族カルボン酸アリールエステル類の製造方法。 - 【請求項２】スズ化合物系エステル化触媒が有機スズ化
合物であることを特徴とする請求項第１項記載の芳香族
カルボン酸アリールエステル類の製造方法。 - 【請求項３】プロトン酸又は固体酸が塩酸、硫酸、硝
酸、ヘテロポリ酸及びｐ−トルエンスルホン酸から選ば
れる少なくとも１種又はシリカ・アルミナであることを
特徴とする請求項第１項記載の芳香族カルボン酸アリー
ルエステル類の製造方法。 - 【請求項４】フェノール類と芳香族ジカルボン酸とを反
応させて、芳香族ジカルボン酸ジアリールエステル類を
得ることを特徴とする請求項第１項記載の芳香族カルボ
ン酸アリールエステル類の製造方法。 - 【請求項５】芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸である
ことを特徴とする請求項第４項記載の芳香族カルボン酸
アリールエステル類の製造方法。 - 【請求項６】フェノールとテレフタル酸とを反応させ
て、テレフタル酸ジフェニルエステルを得ることを特徴
とする請求項第１項記載の芳香族カルボン酸アリールエ
ステル類の製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP2331245A JP2961698B2 (ja) | 1990-05-11 | 1990-11-28 | 芳香族カルボン酸アリールエステル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-121785 | 1990-05-11 | ||
| JP12178590 | 1990-05-11 | ||
| JP2331245A JP2961698B2 (ja) | 1990-05-11 | 1990-11-28 | 芳香族カルボン酸アリールエステル類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0474155A JPH0474155A (ja) | 1992-03-09 |
| JP2961698B2 true JP2961698B2 (ja) | 1999-10-12 |
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ID=26459063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2331245A Expired - Fee Related JP2961698B2 (ja) | 1990-05-11 | 1990-11-28 | 芳香族カルボン酸アリールエステル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2961698B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011098952A (ja) * | 2009-10-06 | 2011-05-19 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ジエポキシ化合物の製造方法 |
-
1990
- 1990-11-28 JP JP2331245A patent/JP2961698B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0474155A (ja) | 1992-03-09 |
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