JP2955762B2 - 耐熱性接着剤組成物 - Google Patents
耐熱性接着剤組成物Info
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- JP2955762B2 JP2955762B2 JP5991990A JP5991990A JP2955762B2 JP 2955762 B2 JP2955762 B2 JP 2955762B2 JP 5991990 A JP5991990 A JP 5991990A JP 5991990 A JP5991990 A JP 5991990A JP 2955762 B2 JP2955762 B2 JP 2955762B2
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- compound
- bismaleimide
- adhesive composition
- weight
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、200℃以上の高温下においても接着力を失
うことのない耐熱性接着剤組成物に関する。
うことのない耐熱性接着剤組成物に関する。
従来、耐熱性接着剤組成物としては、ビスマレイミド
系接着剤、ポリイミド系接着剤、熱可塑性樹脂接着剤等
の多くの接着剤が提案されている。また、特開昭60−26
0670号公報に記載のように芳香族ジアミン化合物とジビ
ニルシラン化合物とビスマレイミド化合物とを反応させ
て得られる反応生成物を硬化剤として用いたエポキシ樹
脂系接着剤もある。
系接着剤、ポリイミド系接着剤、熱可塑性樹脂接着剤等
の多くの接着剤が提案されている。また、特開昭60−26
0670号公報に記載のように芳香族ジアミン化合物とジビ
ニルシラン化合物とビスマレイミド化合物とを反応させ
て得られる反応生成物を硬化剤として用いたエポキシ樹
脂系接着剤もある。
しかしながら、これらの接着剤はいずれも耐熱接着性
（200℃以上の高温下において接着力を失わない）とい
う点では必ずしも満足できるものではない。
（200℃以上の高温下において接着力を失わない）とい
う点では必ずしも満足できるものではない。
本発明は、耐熱接着性に優れた接着剤組成物を提供す
ることを目的とする。
ることを目的とする。
本発明の耐熱性接着剤組成物は、末端に二重結合を有
するシリコーンと芳香族ジアミンとビスマレイミドとの
三者を反応させて得られる、末端にアミノ基又はマレイ
ミド基を有する化合物２〜20重量％と、ビスマレイミド
化合物30〜60重量％と、芳香族ジアミン化合物30〜60重
量％とからなることを特徴とする。
するシリコーンと芳香族ジアミンとビスマレイミドとの
三者を反応させて得られる、末端にアミノ基又はマレイ
ミド基を有する化合物２〜20重量％と、ビスマレイミド
化合物30〜60重量％と、芳香族ジアミン化合物30〜60重
量％とからなることを特徴とする。
このように本発明では、末端にアミノ基又はマレイミ
ド基を有する化合物、ビスマレイミド化合物、および芳
香族ジアミン化合物を用いるために、耐熱接着性を向上
させることが可能となる。
ド基を有する化合物、ビスマレイミド化合物、および芳
香族ジアミン化合物を用いるために、耐熱接着性を向上
させることが可能となる。
以下、上記手段につき詳しく説明する。
（１）末端にアミノ基又はマレイミド基を有する化合
物。
物。
この化合物の配合割合は、２〜20重量％である。この
範囲外では、高温下において接着力を保持することが困
難となる。
範囲外では、高温下において接着力を保持することが困
難となる。
また、この化合物は、末端に二重結合を有するシリコ
ーンと芳香族ジアミンとビスマレイミドとの三者を反応
させて得られるものである。この反応は、常法によって
室温〜200℃の温度下に行えばよい。
ーンと芳香族ジアミンとビスマレイミドとの三者を反応
させて得られるものである。この反応は、常法によって
室温〜200℃の温度下に行えばよい。
（ａ）末端に二重結合を有するシリコーン。
下記式で表わされるオリゴマー又はポリマーであ
る。
る。
上記式中、Ｒ１,R４は、両方ともなくてもよく、又は
それぞれが炭素数10以下のアルキレン基である。Ｒ２,R
３は炭素数20以下のアルキル基、又は芳香族基である。
ｎは１以上である。
それぞれが炭素数10以下のアルキレン基である。Ｒ２,R
３は炭素数20以下のアルキル基、又は芳香族基である。
ｎは１以上である。
（ｂ）芳香族ジアミン。
例えば、ジアミノジフェニルスルフォン、ジアミノジ
フェニルメタン、ジアミノジフェニルエーテルなどであ
るが、これらに限定されるものではない。
フェニルメタン、ジアミノジフェニルエーテルなどであ
るが、これらに限定されるものではない。
（Ｃ）ビスマレイミド。
マレイミド基を２個有するものであって、例えば、上
記の芳香族ジアミンを無水マレイン酸と反応させること
によって得られる。また、脂肪族アミンのマレイミド化
合物も含まれる。
記の芳香族ジアミンを無水マレイン酸と反応させること
によって得られる。また、脂肪族アミンのマレイミド化
合物も含まれる。
具体的には、例えば、N,N′−ジフェニルメタンビス
マレイミド、N,N′−フェニレンビスマレイミド、N,N′
−ヘキサメチレンビスマレイミド、N,N′−メチレン−
ジ−ｐ−フェニレンビスマレイミド、N,N′−オキシ−
ジ−ｐ−フェニレンビスマレイミド、N,N′−ｐ−ジフ
ェニルスルホンビスマレイミド、N,N′−（3,3′−ジメ
チル）−メチレン−ジ−ｐ−フェニレンビスマレイミド
などである。
マレイミド、N,N′−フェニレンビスマレイミド、N,N′
−ヘキサメチレンビスマレイミド、N,N′−メチレン−
ジ−ｐ−フェニレンビスマレイミド、N,N′−オキシ−
ジ−ｐ−フェニレンビスマレイミド、N,N′−ｐ−ジフ
ェニルスルホンビスマレイミド、N,N′−（3,3′−ジメ
チル）−メチレン−ジ−ｐ−フェニレンビスマレイミド
などである。
（２）ビスマレイミド化合物。
この化合物の配合割合は、30〜60重量％である。30重
量％未満では、耐熱性が低下してしまう。一方、60重量
％を超えると剛直な化学構造となり、靱性が低下し、接
着剤には適さないものとなる。
量％未満では、耐熱性が低下してしまう。一方、60重量
％を超えると剛直な化学構造となり、靱性が低下し、接
着剤には適さないものとなる。
このビスマレイミド化合物は、上記（１）の（ｃ）に
おけるビスマレイミドと同様なものである。
おけるビスマレイミドと同様なものである。
（３）芳香族ジアミン化合物。
配合割合は、30〜60重量％である。30重量％未満では
組成物が脆くなり、靭性が低下し、接着剤には適さない
ものとなる。また、60重量％を超えると接着剤が可塑化
され、耐熱性が低下し、かつ接着せん断強さが低いもの
となる。
組成物が脆くなり、靭性が低下し、接着剤には適さない
ものとなる。また、60重量％を超えると接着剤が可塑化
され、耐熱性が低下し、かつ接着せん断強さが低いもの
となる。
芳香族ジアミン化合物は、上記（１）の（ｂ）におけ
る芳香族ジアミンと同様なものである。
る芳香族ジアミンと同様なものである。
（４）本発明の接着剤組成物は、上述したように末端に
アミノ基又はマレイミド基を有する化合物（以下、化合
物（ａ）という）２〜20重量％と、ビスマレイミド化合
物（以下、化合物（ｂ）という）30〜60重量％と、芳香
族ジアミン化合物（以下、化合物（ｃ）という）30〜60
重量％とからなるものであるが、溶剤等の他の配合剤を
必要に応じて配合してもよい。
アミノ基又はマレイミド基を有する化合物（以下、化合
物（ａ）という）２〜20重量％と、ビスマレイミド化合
物（以下、化合物（ｂ）という）30〜60重量％と、芳香
族ジアミン化合物（以下、化合物（ｃ）という）30〜60
重量％とからなるものであるが、溶剤等の他の配合剤を
必要に応じて配合してもよい。
以下に実施例および比較例を示す。
（ａ）実施例１ 4,4′−ジアミノジフェニルスルフォン992gと4,4′−
ジアミノフェニルメタンビスマレイミド624gとを容器内
で150℃で30分間反応させた。ついで、これに下記式
の化合物184gを加えて反応させた。末端にアミノ基を有
する反応生成物が得られた。この反応生成物を反応生成
物Ａとした（化合物（ａ）に相当）。
ジアミノフェニルメタンビスマレイミド624gとを容器内
で150℃で30分間反応させた。ついで、これに下記式
の化合物184gを加えて反応させた。末端にアミノ基を有
する反応生成物が得られた。この反応生成物を反応生成
物Ａとした（化合物（ａ）に相当）。
この反応生物Ａをさらに150℃で30分間ビスマレイミ
ド358gと反応させて、末端にマレイミド基を有する反応
生成物Ｂを合成した。
ド358gと反応させて、末端にマレイミド基を有する反応
生成物Ｂを合成した。
反応生成物Ａを第１表に示す配合内容（重量部）で配
合した。
合した。
得られる接着剤について、耐熱性（耐熱温度Tg）およ
び耐熱接着性を評価した。この場合の耐熱接着性の評価
は、鋼板同士を接着剤を介して接着させ、その260℃に
おけるせん断接着強さ（kgf/cm２）を測定することによ
った。この結果を第１表に示す。
び耐熱接着性を評価した。この場合の耐熱接着性の評価
は、鋼板同士を接着剤を介して接着させ、その260℃に
おけるせん断接着強さ（kgf/cm２）を測定することによ
った。この結果を第１表に示す。
（ｃ）比較例１ 末端にアミノ基又はマレイミド基を有する化合物を含
まない接着剤について、実施例１におけると同様に、耐
熱性および耐熱接着性を評価した。この結果を第１表に
示す。数値の大きい方がよい。第１表において、BMIは
化合物（ｂ）に相当し、DDMは化合物（ｃ）に相当す
る。
まない接着剤について、実施例１におけると同様に、耐
熱性および耐熱接着性を評価した。この結果を第１表に
示す。数値の大きい方がよい。第１表において、BMIは
化合物（ｂ）に相当し、DDMは化合物（ｃ）に相当す
る。
第１表から、本発明の接着剤組成物（実施例１）は耐
熱性および耐熱接着性に優れていることが判る。これに
対し、末端にアミノ基又はマレイミド基を有する化合物
を含まない接着剤組成物（比較例１）は耐熱性には優れ
るものの耐熱接着性に劣ることが判る。
熱性および耐熱接着性に優れていることが判る。これに
対し、末端にアミノ基又はマレイミド基を有する化合物
を含まない接着剤組成物（比較例１）は耐熱性には優れ
るものの耐熱接着性に劣ることが判る。
以上説明したように本発明の接着剤組成物は、末端に
アミノ基又はマレイミド基を有する化合物、ビスマレイ
ミド化合物、および芳香族ジアミン化合物からなるため
に、耐熱性および耐熱接着性に優れたものとなる。この
ため、本発明の接着剤組成物は、航空宇宙機のエンジン
周りや空力加熱を受けるような高温に曝される部位の接
着に好適である。また、本発明の接着剤組成物は、適度
の流れ性を有しているためハニカム構造体の接着に有用
である。さらに、適度の靭性、粘着性を有しかつ形状付
与性に優れているので、複雑な部品の成形材として用い
ることができる。また、複合材のマトリックス樹脂、注
型材などとしても用いることができる。
アミノ基又はマレイミド基を有する化合物、ビスマレイ
ミド化合物、および芳香族ジアミン化合物からなるため
に、耐熱性および耐熱接着性に優れたものとなる。この
ため、本発明の接着剤組成物は、航空宇宙機のエンジン
周りや空力加熱を受けるような高温に曝される部位の接
着に好適である。また、本発明の接着剤組成物は、適度
の流れ性を有しているためハニカム構造体の接着に有用
である。さらに、適度の靭性、粘着性を有しかつ形状付
与性に優れているので、複雑な部品の成形材として用い
ることができる。また、複合材のマトリックス樹脂、注
型材などとしても用いることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】末端に二重結合を有するシリコーンと芳香
族ジアミンとビスマレイミドとの三者を反応させて得ら
れる、末端にアミノ基又はマレイミド基を有する化合物
２〜20重量％と、ビスマレイミド化合物30〜60重量％
と、芳香族ジアミン化合物30〜60重量％とからなる耐熱
性接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5991990A JP2955762B2 (ja) | 1990-03-13 | 1990-03-13 | 耐熱性接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5991990A JP2955762B2 (ja) | 1990-03-13 | 1990-03-13 | 耐熱性接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03263479A JPH03263479A (ja) | 1991-11-22 |
| JP2955762B2 true JP2955762B2 (ja) | 1999-10-04 |
Family
ID=13127024
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5991990A Expired - Lifetime JP2955762B2 (ja) | 1990-03-13 | 1990-03-13 | 耐熱性接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2955762B2 (ja) |
-
1990
- 1990-03-13 JP JP5991990A patent/JP2955762B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03263479A (ja) | 1991-11-22 |
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