JP2949893B2 - 速硬性を有する嫌気性接着剤組成物 - Google Patents
速硬性を有する嫌気性接着剤組成物Info
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- JP2949893B2 JP2949893B2 JP3105275A JP10527591A JP2949893B2 JP 2949893 B2 JP2949893 B2 JP 2949893B2 JP 3105275 A JP3105275 A JP 3105275A JP 10527591 A JP10527591 A JP 10527591A JP 2949893 B2 JP2949893 B2 JP 2949893B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は嫌気性接着剤組成物に関
し、特に金属の微細な隙間等の隣接＝表面間において室
温で極めて短時間に硬化して優れた接着及びシール効果
を示す嫌気性接着剤組成物に関する。
し、特に金属の微細な隙間等の隣接＝表面間において室
温で極めて短時間に硬化して優れた接着及びシール効果
を示す嫌気性接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術とその課題】嫌気性接着（充填）剤組成物
は従来から種々知られており、その典型例は、ポリエチ
レングリコールジメタクリレートやウレタンアクリレー
ト等の重合性アクリレートエステルにパーオキシ開始剤
と安定性を高めるための重合抑制剤とを組合せたもので
あり、これには更にアミン類、アミド類、イミド類等の
重合促進剤が所望により添加されている。これら重合促
進剤は組成物の硬化速度を早めまた長期保存を可能とす
る機能を有する。しかしながら従来知られた重合促進剤
は尚改善すべきものが多く、たとえば接着剤としての安
定性が低いとか硬化速度が遅い等の欠点を有している。
は従来から種々知られており、その典型例は、ポリエチ
レングリコールジメタクリレートやウレタンアクリレー
ト等の重合性アクリレートエステルにパーオキシ開始剤
と安定性を高めるための重合抑制剤とを組合せたもので
あり、これには更にアミン類、アミド類、イミド類等の
重合促進剤が所望により添加されている。これら重合促
進剤は組成物の硬化速度を早めまた長期保存を可能とす
る機能を有する。しかしながら従来知られた重合促進剤
は尚改善すべきものが多く、たとえば接着剤としての安
定性が低いとか硬化速度が遅い等の欠点を有している。
【０００３】またこのような多成分系の嫌気性接着剤組
成物においては組合せるべき相手によって効果に大きな
差が出る場合が多く、硬化速度と保存性を十分に満足す
る組合せの開発が強く望まれている。
成物においては組合せるべき相手によって効果に大きな
差が出る場合が多く、硬化速度と保存性を十分に満足す
る組合せの開発が強く望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は重合性アクリレ
ートエステルに、（ａ）０−ベンゾイックスルフィミ
ド、（ｂ）有機ヒドラジン化合物、（ｃ）有機イソシア
ネート化合物又はカルボン酸無水物、及び（ｄ）有機過
酸化物を配合してなることを特徴とする速硬性を有する
嫌気性接着剤組成物である。
ートエステルに、（ａ）０−ベンゾイックスルフィミ
ド、（ｂ）有機ヒドラジン化合物、（ｃ）有機イソシア
ネート化合物又はカルボン酸無水物、及び（ｄ）有機過
酸化物を配合してなることを特徴とする速硬性を有する
嫌気性接着剤組成物である。
【０００５】０−ベンゾイックスルフィミドと有機ヒド
ラジン化合物を単独で有機過酸化物を含有する重合性ア
ルリル酸エステルに添加した場合に比し、両者を組合せ
且つ有機イソシアネート化合物又はカルボン酸無水物と
組合せた場合には選択的に優れた効果を示すのである。
ラジン化合物を単独で有機過酸化物を含有する重合性ア
ルリル酸エステルに添加した場合に比し、両者を組合せ
且つ有機イソシアネート化合物又はカルボン酸無水物と
組合せた場合には選択的に優れた効果を示すのである。
【０００６】本発明で用いられる有機ヒドラジン化合物
は下記の一般式で示される化合物である。
は下記の一般式で示される化合物である。
【化１】 Ｒ１は水素、アルキル、シクロアルキル、アリル、アル
ケニル又はアリルスルホニル基を示し、Ｒ２は水素、ア
ルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリル、カーボ
ニル基又は下記の一般式で表わされる基
ケニル又はアリルスルホニル基を示し、Ｒ２は水素、ア
ルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリル、カーボ
ニル基又は下記の一般式で表わされる基
【化２】 （Ｒ３は１個から約１０個の炭素原子を含むアルキル
基、２個から約１０個の炭素原子を有するアルケニル基
又は最高１０個の炭素原子を含むアリル基である）を示
す。
基、２個から約１０個の炭素原子を有するアルケニル基
又は最高１０個の炭素原子を含むアリル基である）を示
す。
【０００７】有機ヒドラジン化合物の代表例には次のよ
うな化合物がある。ヒドラジン、メチルヒドラジン、フ
ェニルヒドラジン、１，１−ジメチルヒドラジン、ヒド
ロキシエチルヒドラジン、１，１−ジフェニルヒドラジ
ン、１−メチル、１−フェニルヒドラジン、カルボジヒ
ドラジン、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒド
ラジド、ドデカンニ酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒ
ドラジド、マレイン酸ヒドラジド、ベンゾフェノンヒド
ラゾン、ベンゼンスルホニルヒドラジド、Ｐ−トルエン
スルホニルヒドラジド。勿論これらには限定されない。
有機ヒドラジン化合物の使用量は重合性アクリレートエ
ステル１００重量部当り（以下同様）０．００１〜５重
量部好ましくは０．００５〜３重量部であり、少なすぎ
ると硬化が遅くなり、多すぎても効果の向上は期待でき
ない。
うな化合物がある。ヒドラジン、メチルヒドラジン、フ
ェニルヒドラジン、１，１−ジメチルヒドラジン、ヒド
ロキシエチルヒドラジン、１，１−ジフェニルヒドラジ
ン、１−メチル、１−フェニルヒドラジン、カルボジヒ
ドラジン、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒド
ラジド、ドデカンニ酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒ
ドラジド、マレイン酸ヒドラジド、ベンゾフェノンヒド
ラゾン、ベンゼンスルホニルヒドラジド、Ｐ−トルエン
スルホニルヒドラジド。勿論これらには限定されない。
有機ヒドラジン化合物の使用量は重合性アクリレートエ
ステル１００重量部当り（以下同様）０．００１〜５重
量部好ましくは０．００５〜３重量部であり、少なすぎ
ると硬化が遅くなり、多すぎても効果の向上は期待でき
ない。
【０００８】０−ベンゾイックスルフィミドは０．１〜
５重量％用いられる。
５重量％用いられる。
【０００９】有機イソシアネート化合物は１個以上のイ
ソシアネート基をもつ化合物であり、具体例としてはフ
ェニルイソシアネート、メチルイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ナフタレンジイソシ
アネート、トリエトキシプロピルイソシアネート、イソ
シアネートプロピルメタクリレート等がある。
ソシアネート基をもつ化合物であり、具体例としてはフ
ェニルイソシアネート、メチルイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ナフタレンジイソシ
アネート、トリエトキシプロピルイソシアネート、イソ
シアネートプロピルメタクリレート等がある。
【００１０】有機カルボン酸無水物は１個以上のカルボ
ン酸無水物基を有する化合物であり、具体例としては無
水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水トリ
メリット酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェノン
テトラカルボン酸、エチレングリコールビストリメリテ
ート、グリセロールトリストリメリテート、テトラヒド
ロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、エ
ンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンド
−メチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルブテニル
テトラヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、
ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フ
タル酸、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物、ア
ルキルスチレン−無水マレイン酸共重合体、クロレンド
酸無水物、ポリアゼライン酸無水物、脂肪族長鎖二塩基
酸無水物：
ン酸無水物基を有する化合物であり、具体例としては無
水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水トリ
メリット酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェノン
テトラカルボン酸、エチレングリコールビストリメリテ
ート、グリセロールトリストリメリテート、テトラヒド
ロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、エ
ンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンド
−メチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルブテニル
テトラヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、
ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フ
タル酸、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物、ア
ルキルスチレン−無水マレイン酸共重合体、クロレンド
酸無水物、ポリアゼライン酸無水物、脂肪族長鎖二塩基
酸無水物：
【化３】
【００１１】これら有機イソシアネート又はカルボン酸
無水物は０．００１〜５部用いられる。少なすぎると硬
化が遅くなりまた安定性も悪くなる。また多すぎても効
果の向上は期待できない。
無水物は０．００１〜５部用いられる。少なすぎると硬
化が遅くなりまた安定性も悪くなる。また多すぎても効
果の向上は期待できない。
【００１２】重合性アクリレートエステルとしては適宜
公知のものを用いうる。代表的なものはポリアクリレー
トエステル類とポリウレタンアクリレート類に分類され
る。ポリアクリレートエステル類の具体例としてはジ
−，トリ−またはテトラエチレングリコールジメタクリ
レート、ジ（ペンタメチルグリコール）ジメタクリレー
ト、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジグリ
セロールアクリレート、ジグリセロールテトラメタクリ
レート、ブチレングリコールジメタクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート等がある。単官能アクリレートエ
ステル類（１個のアクリレート基を含むエルスル類）も
同様に使用することができる。単官能アクリレートエス
テル類の代表的な例としては、シクロヘキシルメタクリ
レート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ヒド
ロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタク
リレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、シ
アノエチルアクリレート等がある。ポリウレタンアクリ
レート類は、アクリル基と活性水素を有するモノマー
と、ポリイソシアナート類及び活性水素を有する化合物
を反応したものである。たとえばヒドロキシエチルアク
リレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、アミノエ
チルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、アミノプロピルメタクリレート、ヒドロキシヘ
キシルアクリレート、等のヒドロキシ及びアミノ基含有
モノマー、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレン
ジイソシアナート、ジフエニルメタンジイソシアナー
ト、イソホロンジイソシアナート、等のポリイソシアネ
ート、及びポリエーテルジオール類（ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール等）、ポリオレフィンジオール類、ポリブ
タジエンジオール類、ポリブタジエン−アクリロニトリ
ル共重合体末端ジオール類、ポリアクリル酸エステル末
端ジオール類等との反応生成物がある。これらの反応物
は室温または約４０℃〜１５０℃の温度に加熱した状態
で結合を行なうことができる。
公知のものを用いうる。代表的なものはポリアクリレー
トエステル類とポリウレタンアクリレート類に分類され
る。ポリアクリレートエステル類の具体例としてはジ
−，トリ−またはテトラエチレングリコールジメタクリ
レート、ジ（ペンタメチルグリコール）ジメタクリレー
ト、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジグリ
セロールアクリレート、ジグリセロールテトラメタクリ
レート、ブチレングリコールジメタクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート等がある。単官能アクリレートエ
ステル類（１個のアクリレート基を含むエルスル類）も
同様に使用することができる。単官能アクリレートエス
テル類の代表的な例としては、シクロヘキシルメタクリ
レート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ヒド
ロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタク
リレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、シ
アノエチルアクリレート等がある。ポリウレタンアクリ
レート類は、アクリル基と活性水素を有するモノマー
と、ポリイソシアナート類及び活性水素を有する化合物
を反応したものである。たとえばヒドロキシエチルアク
リレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、アミノエ
チルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、アミノプロピルメタクリレート、ヒドロキシヘ
キシルアクリレート、等のヒドロキシ及びアミノ基含有
モノマー、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレン
ジイソシアナート、ジフエニルメタンジイソシアナー
ト、イソホロンジイソシアナート、等のポリイソシアネ
ート、及びポリエーテルジオール類（ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール等）、ポリオレフィンジオール類、ポリブ
タジエンジオール類、ポリブタジエン−アクリロニトリ
ル共重合体末端ジオール類、ポリアクリル酸エステル末
端ジオール類等との反応生成物がある。これらの反応物
は室温または約４０℃〜１５０℃の温度に加熱した状態
で結合を行なうことができる。
【００１３】有機過酸化物の代表的なものは、ジアシル
パーオキシド類、ジアルキルパーオキシド類、ケトンパ
ーオキシド類、パーオキシエステル類等がある。特に有
用な有機過酸化物としては、クメンハイドロパーオキシ
ド、ｔ−ブチル・ハイドロパーオキシドのような有機ハ
イドロパーオキシド類がある。上記のもののうち、クメ
ンハイドロパーオキシドが特に望ましい。上記有機過酸
化物は全組成物に対して約０．０１〜約１０重量％、好
ましくは０．１〜約５重量％を使用すべきである。その
他の有用な種類の重合開始剤としては、紫外線によりラ
ジカルを発生するもの、たとえば、アセトフェノン、ベ
ンゾフェノン及びベンゾイン・エーテル類を含むカルボ
ニル基がある。適当な紫外線重合開始剤としては、ベン
ゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチル
エーテル、α−メチルベンゾイン、α−フェニルベンゾ
イン等のベンゾイン系化合物、、１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フ
ェニルアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２
−メチル−１−（メチルテオフェニル）−２−（４−モ
ルフォリニル）−１−１プロパノン等が挙げられる。
パーオキシド類、ジアルキルパーオキシド類、ケトンパ
ーオキシド類、パーオキシエステル類等がある。特に有
用な有機過酸化物としては、クメンハイドロパーオキシ
ド、ｔ−ブチル・ハイドロパーオキシドのような有機ハ
イドロパーオキシド類がある。上記のもののうち、クメ
ンハイドロパーオキシドが特に望ましい。上記有機過酸
化物は全組成物に対して約０．０１〜約１０重量％、好
ましくは０．１〜約５重量％を使用すべきである。その
他の有用な種類の重合開始剤としては、紫外線によりラ
ジカルを発生するもの、たとえば、アセトフェノン、ベ
ンゾフェノン及びベンゾイン・エーテル類を含むカルボ
ニル基がある。適当な紫外線重合開始剤としては、ベン
ゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチル
エーテル、α−メチルベンゾイン、α−フェニルベンゾ
イン等のベンゾイン系化合物、、１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フ
ェニルアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２
−メチル−１−（メチルテオフェニル）−２−（４−モ
ルフォリニル）−１−１プロパノン等が挙げられる。
【００１４】本発明の硬化性組成物は二成分組成物とし
て調整できる。重合開始剤の組成物を第一成分に、その
他を第二成分に用い、接合すべき表面にそれぞれを塗布
して接合させる方法をとることもできる。不活性表面ま
たはかなり広いギャップを有する二つの表面の間に用い
る場合には、適当なプライマーを用いることが望まし
い。
て調整できる。重合開始剤の組成物を第一成分に、その
他を第二成分に用い、接合すべき表面にそれぞれを塗布
して接合させる方法をとることもできる。不活性表面ま
たはかなり広いギャップを有する二つの表面の間に用い
る場合には、適当なプライマーを用いることが望まし
い。
【００１５】
【実施例】実施例１． トリエチレングリコールジメタ
クリレート１００重量部に０−ベンゾイックスルフィミ
ド３部を添加し、５０℃で４時間加熱溶解した。次いで
室温に冷却し、クメンハイドロパーオキサイド１重量
部、ヒドラジン化合物を所定量、３−イソシアネートプ
ロピルメタクリレート１部を添加し、充分攪拌して嫌気
性接着剤を調整し、初期セットタイム、実用強度に達す
るまでの時間と接着強度及び８０℃ゲル化時間を測定し
た。結果を表１に示す。初期セットタイムは脱脂したカ
ン合用のテストピースに接着剤を塗布し、固定した後、
２５℃で放置し、シャフトが手で容易に動かなくなるま
での時間を測定したものである。実用強度に達する時間
は、接着後、接着強度は平衡になるまでの時間を示し、
接着強度は平衡になった時の値を示したものである。接
着強度の測定は（株）オリエンテックのテンシロンを用
い、引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎで行なった。８０℃ゲル
化時間は接着剤をガラス試験管に２０ｍｌ入れ、８０℃
の熱風乾燥器に放置して接着剤が増粘もしくはゲル化す
るまでの時間を測定した。８０℃２時間以上異常がなけ
れば、その接着剤は室温で１年以上安定であることを本
発明者等は確認している。
クリレート１００重量部に０−ベンゾイックスルフィミ
ド３部を添加し、５０℃で４時間加熱溶解した。次いで
室温に冷却し、クメンハイドロパーオキサイド１重量
部、ヒドラジン化合物を所定量、３−イソシアネートプ
ロピルメタクリレート１部を添加し、充分攪拌して嫌気
性接着剤を調整し、初期セットタイム、実用強度に達す
るまでの時間と接着強度及び８０℃ゲル化時間を測定し
た。結果を表１に示す。初期セットタイムは脱脂したカ
ン合用のテストピースに接着剤を塗布し、固定した後、
２５℃で放置し、シャフトが手で容易に動かなくなるま
での時間を測定したものである。実用強度に達する時間
は、接着後、接着強度は平衡になるまでの時間を示し、
接着強度は平衡になった時の値を示したものである。接
着強度の測定は（株）オリエンテックのテンシロンを用
い、引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎで行なった。８０℃ゲル
化時間は接着剤をガラス試験管に２０ｍｌ入れ、８０℃
の熱風乾燥器に放置して接着剤が増粘もしくはゲル化す
るまでの時間を測定した。８０℃２時間以上異常がなけ
れば、その接着剤は室温で１年以上安定であることを本
発明者等は確認している。
【００１６】
【表１】
【００１７】実施例２． 実施例１のヒドラジン化合物
をフェニルヒドラジン０．５部にし、イソシアネート化
合物を所定量添加し、充分攪拌して嫌気性接着剤を調整
した。同様に試験した結果を表２に示す。
をフェニルヒドラジン０．５部にし、イソシアネート化
合物を所定量添加し、充分攪拌して嫌気性接着剤を調整
した。同様に試験した結果を表２に示す。
【００１８】
【表２】
【００１９】実施例３． ビスフェノールＡエチレンオ
キサイド２モル付加物のジメタクリレート５０部と表３
の水酸基含有重合性メタクリル酸エステル５０部の混合
物に０−ベンゾイックスルフィミド１部を添加し、５０
℃で４時間攪拌して溶解した。次いで室温に冷却した
後、フェニルヒドラジン０．５部、フェニルイソシアネ
ート１部、クメンハイドロパーオキサイド０．５部を添
加し、充分攪拌して嫌気性接着剤を調整し、実施例１と
同様の試験を行なった。結果を表３に示す。
キサイド２モル付加物のジメタクリレート５０部と表３
の水酸基含有重合性メタクリル酸エステル５０部の混合
物に０−ベンゾイックスルフィミド１部を添加し、５０
℃で４時間攪拌して溶解した。次いで室温に冷却した
後、フェニルヒドラジン０．５部、フェニルイソシアネ
ート１部、クメンハイドロパーオキサイド０．５部を添
加し、充分攪拌して嫌気性接着剤を調整し、実施例１と
同様の試験を行なった。結果を表３に示す。
【００２０】
【表３】
【００２１】比較例１． 本発明の組成からそれぞれ一
成分を除いた接着剤を調整し、実施例１と同様の試験を
行なった。表４に組成と表５に物性を示した。表５から
明らかなように本発明の組成から一成分でも欠けると目
的にかなった接着剤は得られなかった。即ち、０−ベン
ゾイックスルフィミドのない系及びヒドラジン化合物の
ない系は初期セットタイムが２０分以上であり、イソシ
アネート化合物のない系はゲル化安定性が非常に悪い。
ハイドロパーオキサイドのない系は接着性が非常に悪く
なっている。
成分を除いた接着剤を調整し、実施例１と同様の試験を
行なった。表４に組成と表５に物性を示した。表５から
明らかなように本発明の組成から一成分でも欠けると目
的にかなった接着剤は得られなかった。即ち、０−ベン
ゾイックスルフィミドのない系及びヒドラジン化合物の
ない系は初期セットタイムが２０分以上であり、イソシ
アネート化合物のない系はゲル化安定性が非常に悪い。
ハイドロパーオキサイドのない系は接着性が非常に悪く
なっている。
【００２２】
【表４】
【００２３】
【表５】
【００２４】実施例４． 実施例１の３−イソシアネー
トプロピルメタクリレートの代りに無水マレイン酸１重
量部を用い、同様に実験した。結果を表６に示す。
トプロピルメタクリレートの代りに無水マレイン酸１重
量部を用い、同様に実験した。結果を表６に示す。
【００２５】
【表６】
【００２６】実施例５． 実施例４のヒドラジン化合物
をフェニルヒドラジン０．５部にし、カルボン酸無水物
を所定量添加し、充分攪拌して嫌気性接着剤を調整し
た。同様に試験した結果を表７に示す。
をフェニルヒドラジン０．５部にし、カルボン酸無水物
を所定量添加し、充分攪拌して嫌気性接着剤を調整し
た。同様に試験した結果を表７に示す。
【００２７】
【表７】
【００２８】実施例６． ビスフェノールＡエチレンオ
キサイド２モル付加物のジメタクリレート５０部と表８
の水酸基含有重合性メタクリル酸エステル５０部の混合
物に０−ベンゾイックスルフィミド１部を添加し、５０
℃で４時間攪拌して溶解した。次いで室温に冷却した
後、フェニルヒドラジン０．５部、無水マレイン酸１
部、クメンハイドロパーオキサイド０．５部を添加し、
充分に攪拌して嫌気性接着剤を調製し、実施例１と同様
の試験を行なった。結果を表８に示す。
キサイド２モル付加物のジメタクリレート５０部と表８
の水酸基含有重合性メタクリル酸エステル５０部の混合
物に０−ベンゾイックスルフィミド１部を添加し、５０
℃で４時間攪拌して溶解した。次いで室温に冷却した
後、フェニルヒドラジン０．５部、無水マレイン酸１
部、クメンハイドロパーオキサイド０．５部を添加し、
充分に攪拌して嫌気性接着剤を調製し、実施例１と同様
の試験を行なった。結果を表８に示す。
【００２９】
【表８】
【００３０】
【発明の効果】本発明の嫌気性接着剤組成物は一液で非
常に速硬化である。保存安定性も良好であり、長期保存
に耐えることができる。更に硬化した接着剤は耐熱、耐
水、耐油、耐候性も優れたものであり、産業の発展に大
きく貢献するものである。
常に速硬化である。保存安定性も良好であり、長期保存
に耐えることができる。更に硬化した接着剤は耐熱、耐
水、耐油、耐候性も優れたものであり、産業の発展に大
きく貢献するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−145268（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−184076（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−1780（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−1590（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−72076（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−191775（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−7419（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−165474（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09J 1/00 - 201/10 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 重合性アクリレートエステルに、（ａ）
０−ベンゾイックスルフィミド、（ｂ）有機ヒドラジン
化合物、（ｃ）有機イソシアネート化合物又はカルボン
酸無水物、及び（ｄ）有機過酸化物を配合してなること
を特徴とする速硬性を有する嫌気性接着剤組成物。
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| EP92301232A EP0499483A1 (en) | 1991-02-14 | 1992-02-14 | Anaerobic adhesive composition |
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| JP3105275A JP2949893B2 (ja) | 1991-02-14 | 1991-02-14 | 速硬性を有する嫌気性接着剤組成物 |
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