JP2946874B2 - 水銀無添加アルカリ電池 - Google Patents
水銀無添加アルカリ電池Info
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- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/70—Carriers or collectors characterised by shape or form
- H01M4/75—Wires, rods or strips
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水銀無添加アルカリ電池
に関し、詳しくは負極活物質に水銀無添加の亜鉛合金粉
末を用いた場合、電池内における水素ガス発生を抑制
し、耐漏液性を向上させた負極集電棒を用いることによ
り製品品質のばらつきを低減し安定化させた水銀無添加
アルカリ電池に関する。
に関し、詳しくは負極活物質に水銀無添加の亜鉛合金粉
末を用いた場合、電池内における水素ガス発生を抑制
し、耐漏液性を向上させた負極集電棒を用いることによ
り製品品質のばらつきを低減し安定化させた水銀無添加
アルカリ電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】亜鉛を負極活物質として用いたアルカリ
電池においては、亜鉛の腐食反応により、電池保存中に
水素ガスが発生し、電池内圧が増加して電解液を外部へ
押し出し、耐漏液性が低下するという問題があり、場合
によっては電池の破裂現象を伴う危険性もあった。
電池においては、亜鉛の腐食反応により、電池保存中に
水素ガスが発生し、電池内圧が増加して電解液を外部へ
押し出し、耐漏液性が低下するという問題があり、場合
によっては電池の破裂現象を伴う危険性もあった。
【０００３】すなわち、従来の負極集電棒用線材は所定
の線径にするために、一般的に図３に示すように円筒形
（２００〜３００mm）に鋳造された材料４０を熱間押し
出し法により、ある程度の線径（９〜１２mm）の材料５
０に加工した後、多段階の冷間絞り加工により伸線，製
造される。この場合、鋳造及び、熱間押し出し工程、あ
るいはその間の搬送工程において材料表面に微細なＦ
ｅ，Ｃｒ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍｏなどが固着し、その状態で
伸線加工を行うため最終製品（負極集電棒）の表面にこ
れら有害な重金属が残存し電池に悪影響をおよぼしてい
た。
の線径にするために、一般的に図３に示すように円筒形
（２００〜３００mm）に鋳造された材料４０を熱間押し
出し法により、ある程度の線径（９〜１２mm）の材料５
０に加工した後、多段階の冷間絞り加工により伸線，製
造される。この場合、鋳造及び、熱間押し出し工程、あ
るいはその間の搬送工程において材料表面に微細なＦ
ｅ，Ｃｒ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍｏなどが固着し、その状態で
伸線加工を行うため最終製品（負極集電棒）の表面にこ
れら有害な重金属が残存し電池に悪影響をおよぼしてい
た。
【０００４】その対策として、負極活物質である亜鉛表
面の水素過電圧を高め、亜鉛の腐食を防止し電池内部の
水素ガス発生を抑制する目的で、水銀を添加した汞化亜
鉛粉末を負極活物質として用いることが一般的に行われ
てきた。この亜鉛負極の集電体は、従来から銅あるいは
銅合金などの材質が一般に使用され、亜鉛負極に接触さ
せて集電体表面を汞化していた。このため集電体表面に
ある程度のその酸化物や不純物があっても水素ガスの発
生を抑制することができた。
面の水素過電圧を高め、亜鉛の腐食を防止し電池内部の
水素ガス発生を抑制する目的で、水銀を添加した汞化亜
鉛粉末を負極活物質として用いることが一般的に行われ
てきた。この亜鉛負極の集電体は、従来から銅あるいは
銅合金などの材質が一般に使用され、亜鉛負極に接触さ
せて集電体表面を汞化していた。このため集電体表面に
ある程度のその酸化物や不純物があっても水素ガスの発
生を抑制することができた。
【０００５】また、集電体表面の不純物を除去し、水素
ガスの発生を抑制するために従来から電池組立前に集電
体表面をアルカリ脱脂洗浄や酸または過酸化水素などの
化学研磨液で研磨する方法が用いられ、また提案されて
いる。
ガスの発生を抑制するために従来から電池組立前に集電
体表面をアルカリ脱脂洗浄や酸または過酸化水素などの
化学研磨液で研磨する方法が用いられ、また提案されて
いる。
【０００６】一方、世界的に工業製品による環境破壊問
題が懸念される中で、アルカリ電池中の水銀の低減化、
あるいは無水銀化の電池の開発が強く要望されるように
なってきた。
題が懸念される中で、アルカリ電池中の水銀の低減化、
あるいは無水銀化の電池の開発が強く要望されるように
なってきた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来のような集電体の洗浄，化学研磨による方法によって
も、水銀無添加の亜鉛合金粉末では耐食性に優れ、しか
も製品品質のばらつきを低減し、安定化を高い水準で達
成したアルカリ電池を得るには至っていなかった。
来のような集電体の洗浄，化学研磨による方法によって
も、水銀無添加の亜鉛合金粉末では耐食性に優れ、しか
も製品品質のばらつきを低減し、安定化を高い水準で達
成したアルカリ電池を得るには至っていなかった。
【０００８】その理由を以下に述べる。例えば、円筒形
アルカリマンガン電池の場合では、一般的に負極集電棒
として銅または真鍮などの銅合金からなる集電棒が用い
られているが、この集電棒は所定の線径にするために、
一般的に数段階の伸線製造工程による絞り加工したもの
が使用されている。かかる絞り加工により造られた負極
集電棒の表面には、その工程において、鉄，ニッケルな
どの金属の微細片が付着し、しかもその微細片は負極集
電棒表面に食い込んで固着している場合が多い。
アルカリマンガン電池の場合では、一般的に負極集電棒
として銅または真鍮などの銅合金からなる集電棒が用い
られているが、この集電棒は所定の線径にするために、
一般的に数段階の伸線製造工程による絞り加工したもの
が使用されている。かかる絞り加工により造られた負極
集電棒の表面には、その工程において、鉄，ニッケルな
どの金属の微細片が付着し、しかもその微細片は負極集
電棒表面に食い込んで固着している場合が多い。
【０００９】従って、従来の方法であるアルカリ脱脂処
理ではそれら微細片を完全に除去できず、電池の組立後
において水素ガスの発生要因となる。
理ではそれら微細片を完全に除去できず、電池の組立後
において水素ガスの発生要因となる。
【００１０】また、清浄作用のより効果的な酸や化学研
磨剤による研磨でも前記微細片は完全に除去できず、さ
らにこれらの処理剤が負極集電棒の表面に少量残留して
も酸化皮膜が生成する。こうした酸化皮膜の生成も水素
ガスの発生要因となる。
磨剤による研磨でも前記微細片は完全に除去できず、さ
らにこれらの処理剤が負極集電棒の表面に少量残留して
も酸化皮膜が生成する。こうした酸化皮膜の生成も水素
ガスの発生要因となる。
【００１１】しかもこれらの要因は、特に水銀無添加の
亜鉛合金粉末においては、亜鉛合金の腐食反応を著しく
促進し水素ガスの発生を増大させることになる。
亜鉛合金粉末においては、亜鉛合金の腐食反応を著しく
促進し水素ガスの発生を増大させることになる。
【００１２】本発明は上記従来の問題を解決するもので
水銀無添加の亜鉛合金粉末を用いても水素ガスの発生を
抑制して耐食性を向上させる負極集電棒を用いることに
より、耐漏液性に優れ、しかも製品品質のばらつきを低
減し安定化させた水銀無添加アルカリ電池を提供するこ
とを目的とする。
水銀無添加の亜鉛合金粉末を用いても水素ガスの発生を
抑制して耐食性を向上させる負極集電棒を用いることに
より、耐漏液性に優れ、しかも製品品質のばらつきを低
減し安定化させた水銀無添加アルカリ電池を提供するこ
とを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】この課題を解決するため
本発明の水銀無添加アルカリ電池は、熱間押し出し加工
後、負極集電棒に用いる線材を所定の線径にするための
伸線製造の冷間絞り加工時に、表層部を切削した線材を
負極集電棒に用いるものである。
本発明の水銀無添加アルカリ電池は、熱間押し出し加工
後、負極集電棒に用いる線材を所定の線径にするための
伸線製造の冷間絞り加工時に、表層部を切削した線材を
負極集電棒に用いるものである。
【００１４】
【作用】銅または銅合金からなる負極集電棒の表面に
鉄，ニッケルなどの微細片が付着すると、その金属は水
素過電圧が小さいので、アルカリ電池の亜鉛負極中にこ
の負極集電棒を挿入すると、水素ガスを発生する。
鉄，ニッケルなどの微細片が付着すると、その金属は水
素過電圧が小さいので、アルカリ電池の亜鉛負極中にこ
の負極集電棒を挿入すると、水素ガスを発生する。
【００１５】特に水銀無添加の亜鉛合金粉末をアルカリ
電池用負極活物質に用いると、汞化した亜鉛合金粉末に
比べて水素ガスの発生が著しい。そこで本発明の水銀無
添加アルカリ電池は、線材を所定の線径にするための伸
線製造工程で付着する鉄，ニッケルなどを、伸線製造の
絞り加工時に線材の表層部とともに機械的に切削除去し
たものを負極集電棒に用いることより、水素ガスの発生
が抑制され、耐漏液性を向上することとなる。
電池用負極活物質に用いると、汞化した亜鉛合金粉末に
比べて水素ガスの発生が著しい。そこで本発明の水銀無
添加アルカリ電池は、線材を所定の線径にするための伸
線製造工程で付着する鉄，ニッケルなどを、伸線製造の
絞り加工時に線材の表層部とともに機械的に切削除去し
たものを負極集電棒に用いることより、水素ガスの発生
が抑制され、耐漏液性を向上することとなる。
【００１６】
【実施例】以下、本発明の一実施例の水銀無添加アルカ
リ電池について図面を基にして説明する。
リ電池について図面を基にして説明する。
【００１７】本発明者らはこの目的に沿って鋭意研究の
結果、水銀無添加の亜鉛合金粉末をアルカリ電池に用い
た場合、負極集電棒の表面に固着する不純物、特に負極
集電棒の伸線製造工程で容易に固着し得る鉄，ニッケル
などの微細片が亜鉛合金の腐食反応を著しく促進し、水
素の発生を増大させることがわかった。しかも水素ガス
が連続的に発生する部位は不純物が負極集電棒の表面上
に微量偏在する場所であることを突き止めた。これらの
知見より、負極集電棒の表面に固着する不純物を除去す
ることにより、亜鉛合金粉末の腐食による水素の発生を
抑制し、耐食性を向上させることができることから本発
明に到達した。
結果、水銀無添加の亜鉛合金粉末をアルカリ電池に用い
た場合、負極集電棒の表面に固着する不純物、特に負極
集電棒の伸線製造工程で容易に固着し得る鉄，ニッケル
などの微細片が亜鉛合金の腐食反応を著しく促進し、水
素の発生を増大させることがわかった。しかも水素ガス
が連続的に発生する部位は不純物が負極集電棒の表面上
に微量偏在する場所であることを突き止めた。これらの
知見より、負極集電棒の表面に固着する不純物を除去す
ることにより、亜鉛合金粉末の腐食による水素の発生を
抑制し、耐食性を向上させることができることから本発
明に到達した。
【００１８】本実施例は図１に示すように、伸線前工程
で固着した前記有害重金属を冷間伸線工程で線材２０の
表層部を切削用ダイス１０により機械的に切削すること
により電池形成後の亜鉛合金の腐食反応による水素ガス
発生を抑制した負極集電棒用線材３０を提供するもので
ある。この場合、切削用ダイスの材質は前記有害重金属
の混入の恐れのないダイヤモンド，セラミックが望まし
い。
で固着した前記有害重金属を冷間伸線工程で線材２０の
表層部を切削用ダイス１０により機械的に切削すること
により電池形成後の亜鉛合金の腐食反応による水素ガス
発生を抑制した負極集電棒用線材３０を提供するもので
ある。この場合、切削用ダイスの材質は前記有害重金属
の混入の恐れのないダイヤモンド，セラミックが望まし
い。
【００１９】直系１０cmの真鍮材を、図１を示す伸線製
造工程により所望の直径１．５０mmの伸線にする際、冷
間絞り加工において図１に示す切削用ダイス１０により
絞り加工時にその表層部を切削して伸線を得た。なお切
削した表層厚さについて（表１）に示すものを用意し
た。
造工程により所望の直径１．５０mmの伸線にする際、冷
間絞り加工において図１に示す切削用ダイス１０により
絞り加工時にその表層部を切削して伸線を得た。なお切
削した表層厚さについて（表１）に示すものを用意し
た。
【００２０】こうして得られた集電棒を負極集電体とし
て図２に示すアルカリマンガン電池ＬＲ６を組立てた。
図２において、１は二酸化マンガンに導電材として黒鉛
を添加し成形した正極合剤、２は酸化亜鉛を溶解させた
アルカリ電解液にゲル化剤とともに水銀無添加の亜鉛合
金粉末を分散させたゲル状亜鉛負極である。３はセパレ
ータ、４は負極集電棒、５は正極端子キャップ、６は金
属ケース、７は電池の外装缶、８は封口ガスケット、９
は負極端子をなす底板である。
て図２に示すアルカリマンガン電池ＬＲ６を組立てた。
図２において、１は二酸化マンガンに導電材として黒鉛
を添加し成形した正極合剤、２は酸化亜鉛を溶解させた
アルカリ電解液にゲル化剤とともに水銀無添加の亜鉛合
金粉末を分散させたゲル状亜鉛負極である。３はセパレ
ータ、４は負極集電棒、５は正極端子キャップ、６は金
属ケース、７は電池の外装缶、８は封口ガスケット、９
は負極端子をなす底板である。
【００２１】比較例として切削処理を施していない集電
棒を負極集電体として用い、それ以外は実施例と同様に
してアルカリマンガン電池ＬＲ６を組立てた。
棒を負極集電体として用い、それ以外は実施例と同様に
してアルカリマンガン電池ＬＲ６を組立てた。
【００２２】このようにして、本実施例および比較例の
電池各１００００個を常温（２０℃）に３ヶ月貯蔵した
後の漏液個数（目視判定）および、その時点で補集した
ガス発生量（２個の平均）を（表１）に示す。
電池各１００００個を常温（２０℃）に３ヶ月貯蔵した
後の漏液個数（目視判定）および、その時点で補集した
ガス発生量（２個の平均）を（表１）に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】（表１）に示す結果より、本実施例は切削
した表層厚さが０．０１mm以上のものはまったく漏液せ
ず、実用的な耐漏液性が確保できる。しかし、表層厚さ
が０．００５mm以下では漏液が発生する。また漏液した
電池は多量のガスを発生しており負極集電棒の局部から
Ｆｅ，Ｃｒ，Ｎｉなどが検出された。これは０．００５
mm以下では表面に食い込んでいる鉄，ニッケルなどの微
細片が完全に除去できないためと考えられる。一方、比
較例（未切削）においては、１０個漏液し実用的な耐漏
液性が確保できない。以上のことから切削する表層厚さ
は０．０１mm以上が好ましい。
した表層厚さが０．０１mm以上のものはまったく漏液せ
ず、実用的な耐漏液性が確保できる。しかし、表層厚さ
が０．００５mm以下では漏液が発生する。また漏液した
電池は多量のガスを発生しており負極集電棒の局部から
Ｆｅ，Ｃｒ，Ｎｉなどが検出された。これは０．００５
mm以下では表面に食い込んでいる鉄，ニッケルなどの微
細片が完全に除去できないためと考えられる。一方、比
較例（未切削）においては、１０個漏液し実用的な耐漏
液性が確保できない。以上のことから切削する表層厚さ
は０．０１mm以上が好ましい。
【００２５】
【発明の効果】以上の実施例の説明により明らかなよう
に、本発明の水銀無添加アルカリ電池によれば、水銀無
添加の亜鉛合金粉末をアルカリ電池の負極活物質に用い
ても、水素ガスの発生を抑制し耐食性を向上させた負極
集電棒を用いることにより耐漏液性に優れた良品質の製
品を提供できる。
に、本発明の水銀無添加アルカリ電池によれば、水銀無
添加の亜鉛合金粉末をアルカリ電池の負極活物質に用い
ても、水素ガスの発生を抑制し耐食性を向上させた負極
集電棒を用いることにより耐漏液性に優れた良品質の製
品を提供できる。
【図１】（ａ）本発明の一実施例の水銀無添加アルカリ
電池に用いる負極集電棒の伸線製造の絞り加工時にその
表層部を切削除去する工程を含む伸線製造工程および負
極集電棒の表層部の切削用ダイスの断面形状を示す断面
図
電池に用いる負極集電棒の伸線製造の絞り加工時にその
表層部を切削除去する工程を含む伸線製造工程および負
極集電棒の表層部の切削用ダイスの断面形状を示す断面
図
【図２】同、水銀無添加アルカリ電池（アルカリマンガ
ン電池ＬＲ６方）の縦断面図
ン電池ＬＲ６方）の縦断面図
【図３】従来のアルカリ電池に用いる負極集電棒の伸線
製造工程図および冷間絞り加工に用いる伸線用ダイスの
断面形状を示す断面図
製造工程図および冷間絞り加工に用いる伸線用ダイスの
断面形状を示す断面図
１０ 切削用ダイス ２０ 線材 ３０ 負極集電棒用線材
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 啓介 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (72)発明者 元谷 祐二 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (72)発明者 佐藤 公一 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭60−221957（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) H01M 4/75
Claims (3)
- 【請求項１】 電池の中心部に設けた、負極活物質とし
て水銀無添加の亜鉛合金粉末を主体とする負極と、この
負極の外周にセパレータを介して設けた正極と、前記負
極内に集電体として挿入された銅または銅合金を主体と
する負極集電棒とを備えたアルカリ電池であって、熱間
押し出し加工後、負極集電棒に用いる線材を所定の線径
にするための多階段の冷間絞り加工を有する伸線製造工
程で、絞り加工時にその表層部を切削して伸線した線材
を前記負極集電棒に用いる水銀無添加アルカリ電池。 - 【請求項２】 線材の表層部の切削加工に用いる切削用
ダイスの少なくとも線材に接する面の材質が、セラミッ
クもしくはダイヤモンドである請求項１記載の水銀無添
加アルカリ電池。 - 【請求項３】 線材の絞り加工時に切削する線材の表層
部の厚さが、０．０１mm以上である請求項１記載の水銀
無添加アルカリ電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3269219A JP2946874B2 (ja) | 1991-10-17 | 1991-10-17 | 水銀無添加アルカリ電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3269219A JP2946874B2 (ja) | 1991-10-17 | 1991-10-17 | 水銀無添加アルカリ電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05109412A JPH05109412A (ja) | 1993-04-30 |
| JP2946874B2 true JP2946874B2 (ja) | 1999-09-06 |
Family
ID=17469330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3269219A Expired - Lifetime JP2946874B2 (ja) | 1991-10-17 | 1991-10-17 | 水銀無添加アルカリ電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2946874B2 (ja) |
-
1991
- 1991-10-17 JP JP3269219A patent/JP2946874B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05109412A (ja) | 1993-04-30 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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