JP2945472B2 - 陽極酸化性金属基体に仕上げコーティングを被着する方法およびその製品 - Google Patents
陽極酸化性金属基体に仕上げコーティングを被着する方法およびその製品Info
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、陽極酸化金属の基体にアルミニウムおよび
その陽極酸化性合金のような金属コーティングを被着す
る方法並びにかかる方法の製品の改良に関する。
その陽極酸化性合金のような金属コーティングを被着す
る方法並びにかかる方法の製品の改良に関する。
先行技術の説明 鋼またはアルミニウムから通常なる基体に対する金属
の被着は、著しい発展をみた技術である。鋼のような容
易には酸化されにくい金属に対するめっきは、比較的通
常のものであり、例えば、鋼の基体に直接銅の層を被着
し、次に、厚い「半光沢」（“semi−bright"）ニッケ
ル層、これよりも薄い「光沢」（“bright"）ニッケル
層および更に薄いクロムの仕上げ層を連続して被着する
ものがあるが、クロムは半透明で、光沢のある外観は実
際には仕上げクロム層を介して視認される光沢ニッケル
層による提供される。
の被着は、著しい発展をみた技術である。鋼のような容
易には酸化されにくい金属に対するめっきは、比較的通
常のものであり、例えば、鋼の基体に直接銅の層を被着
し、次に、厚い「半光沢」（“semi−bright"）ニッケ
ル層、これよりも薄い「光沢」（“bright"）ニッケル
層および更に薄いクロムの仕上げ層を連続して被着する
ものがあるが、クロムは半透明で、光沢のある外観は実
際には仕上げクロム層を介して視認される光沢ニッケル
層による提供される。
アルミニウムおよびその陽極酸化性（anodisable）合
金のような陽極酸化性金属に対するめっきは、これらの
金属が比較的容易に酸化されるのでかなり困難であり、
従って、酸化物コーティングの生成が不可避であり、下
層の金属基体に対して被着層を十分に接着させるには、
これを除去しなければならない。現時点で主流をなす技
術として、基体表面を調整する２つの方法、即ち、亜鉛
酸塩と錫酸塩に浸漬する方法がある。これらの方法の場
合、基体表面を、適宜の亜鉛酸塩または錫酸塩溶液、通
常はナトリウム塩溶液であって、コーティングの外観お
よび接着性を高めることが見出されている添加剤を含む
溶液に浸漬する。亜鉛または錫原子がそれぞれ、酸化層
を除去する工程において、基体表面のアルミニウム原子
と置換し、他の層、例えば、銅、続いてニッケルおよび
クロムを被着することができる付着性亜鉛または錫の層
を形成する。これらの方法はいずれも、比較的高価であ
り、従って、主に高価な商品に使用されている。報告に
よれば、錫酸塩へ浸漬する方法は、得られるコーティン
グに、より良好な耐食性と接着性が付与するとされてい
るが、成分が高価でかつ処理時間が長いので、双方の処
理とも費用を要するものとなる。
金のような陽極酸化性金属に対するめっきは、これらの
金属が比較的容易に酸化されるのでかなり困難であり、
従って、酸化物コーティングの生成が不可避であり、下
層の金属基体に対して被着層を十分に接着させるには、
これを除去しなければならない。現時点で主流をなす技
術として、基体表面を調整する２つの方法、即ち、亜鉛
酸塩と錫酸塩に浸漬する方法がある。これらの方法の場
合、基体表面を、適宜の亜鉛酸塩または錫酸塩溶液、通
常はナトリウム塩溶液であって、コーティングの外観お
よび接着性を高めることが見出されている添加剤を含む
溶液に浸漬する。亜鉛または錫原子がそれぞれ、酸化層
を除去する工程において、基体表面のアルミニウム原子
と置換し、他の層、例えば、銅、続いてニッケルおよび
クロムを被着することができる付着性亜鉛または錫の層
を形成する。これらの方法はいずれも、比較的高価であ
り、従って、主に高価な商品に使用されている。報告に
よれば、錫酸塩へ浸漬する方法は、得られるコーティン
グに、より良好な耐食性と接着性が付与するとされてい
るが、成分が高価でかつ処理時間が長いので、双方の処
理とも費用を要するものとなる。
更に、アルミニウムまたはアルミニウム合金の基体の
表面に多孔質の陽極酸化された層を形成し、次いで金属
層を被着することにより付着性のある金属コーティング
を被着する方法が提案されており、この陽極酸化された
層は基体表面に存在した酸化物層を組み込むとされてい
る。それまでの刊行物を要約した1985年６月発行の「プ
レーティング・アンド・サーフェス・フィニッシング」
（Plating＆Surface Finishing"）（第36乃至39項）に
掲載のディー・エス・ラシュモア（D.S.Lashmore）の
「プレーティング・オン・アルミナム、ア・レビュー」
（“Plating on Aluminum,a Review"）と題する論文に
は、その後の金属コーティングが機械的に「固着する」
（“lock"）または「定着する」（“key"）ことができ
る陽極酸化されたコーティングの孔のサイズを最小にし
なければならないこと、および、これは0.07マイクロメ
ートル（700オングストローム）程度のかなり大きな孔
を形成する電解液の使用に処理を限定することが示され
ている。燐酸からなる陽極酸化溶液だけが上首尾であ
り、硫酸または修酸がしばしば燐酸と混合されることが
実験により判明したと報告されている。報告によれば更
に、その後のコーティングの付着は主として機械的なも
のであり、金属基体に対する多孔質の酸化物コーティン
グの凝集強度が制限因子であるので、陽極法はこの凝集
強度と酸化物層自体の強度を高めるように改良されるべ
きであるとされている。かかる燐酸陽極酸化／コーティ
ング法は50年以上に亘って開発されてきたが、付着性と
光沢が比較的劣るので、商業的には依然として広く採用
されるには至っていない。
表面に多孔質の陽極酸化された層を形成し、次いで金属
層を被着することにより付着性のある金属コーティング
を被着する方法が提案されており、この陽極酸化された
層は基体表面に存在した酸化物層を組み込むとされてい
る。それまでの刊行物を要約した1985年６月発行の「プ
レーティング・アンド・サーフェス・フィニッシング」
（Plating＆Surface Finishing"）（第36乃至39項）に
掲載のディー・エス・ラシュモア（D.S.Lashmore）の
「プレーティング・オン・アルミナム、ア・レビュー」
（“Plating on Aluminum,a Review"）と題する論文に
は、その後の金属コーティングが機械的に「固着する」
（“lock"）または「定着する」（“key"）ことができ
る陽極酸化されたコーティングの孔のサイズを最小にし
なければならないこと、および、これは0.07マイクロメ
ートル（700オングストローム）程度のかなり大きな孔
を形成する電解液の使用に処理を限定することが示され
ている。燐酸からなる陽極酸化溶液だけが上首尾であ
り、硫酸または修酸がしばしば燐酸と混合されることが
実験により判明したと報告されている。報告によれば更
に、その後のコーティングの付着は主として機械的なも
のであり、金属基体に対する多孔質の酸化物コーティン
グの凝集強度が制限因子であるので、陽極法はこの凝集
強度と酸化物層自体の強度を高めるように改良されるべ
きであるとされている。かかる燐酸陽極酸化／コーティ
ング法は50年以上に亘って開発されてきたが、付着性と
光沢が比較的劣るので、商業的には依然として広く採用
されるには至っていない。
発明の概要 従って、本発明の主たる目的は、アルミニウムおよび
その合金からなる基体に金属層をめっきする新規な方法
を提供するとともに、かかる新規な方法により金属層を
メッキしたアルミニウムまたはその合金基体を提供する
ことにある。
その合金からなる基体に金属層をめっきする新規な方法
を提供するとともに、かかる新規な方法により金属層を
メッキしたアルミニウムまたはその合金基体を提供する
ことにある。
本発明によれば、陽極酸化性金属の基体の表面に金属
を被着する新規な方法が提供されており、基体は酸を使
用して表面を陽極酸化することにより多孔質の陽極酸化
層を形成するとともに、その後金属を孔に電着するが、
この方法は、 ａ）燐酸を使用して基体を陽極酸化することにより、サ
イズが約0.03マイクロメートルよりも大きく、かつ、厚
さが約0.5乃至約50マイクロメートルの孔を有する多孔
質陽極酸化層（porous anodised layer）を形成する工
程と、 ｂ）孔充填金属を孔に電着して孔の壁に形成するととも
に各孔をその容積の約３％乃至30％充填する工程と、 ｃ）孔充填金属の被着を無電解被着により継続して各孔
をその容積の約３％乃至所要の程度まで充填する工程と
を備える構成に係る。
を被着する新規な方法が提供されており、基体は酸を使
用して表面を陽極酸化することにより多孔質の陽極酸化
層を形成するとともに、その後金属を孔に電着するが、
この方法は、 ａ）燐酸を使用して基体を陽極酸化することにより、サ
イズが約0.03マイクロメートルよりも大きく、かつ、厚
さが約0.5乃至約50マイクロメートルの孔を有する多孔
質陽極酸化層（porous anodised layer）を形成する工
程と、 ｂ）孔充填金属を孔に電着して孔の壁に形成するととも
に各孔をその容積の約３％乃至30％充填する工程と、 ｃ）孔充填金属の被着を無電解被着により継続して各孔
をその容積の約３％乃至所要の程度まで充填する工程と
を備える構成に係る。
更に、本発明によれば、多孔質の陽極酸化層を有する
ように陽極酸化されかつ金属が孔内に被着された陽極酸
化性金属基体からなる金属めっき製品が提供されてお
り、この製品は、 ａ）陽極酸化層は、約0.03マイクロメートルよりも大き
いサイズと約0.5乃至約50マイクロメートルの厚さを有
する孔が形成されるように燐酸陽極酸化され、 ｂ）多孔質の層には各孔をその容積の約３％乃至所要の
程度まで充填するように孔に孔充填金属が電着され、し
かも ｃ）多孔質の層には、各孔をその容積の約３％乃至約30
％充填するように孔に無電解被着された孔充填金属が形
成されていることを特徴とする構成に係る。
ように陽極酸化されかつ金属が孔内に被着された陽極酸
化性金属基体からなる金属めっき製品が提供されてお
り、この製品は、 ａ）陽極酸化層は、約0.03マイクロメートルよりも大き
いサイズと約0.5乃至約50マイクロメートルの厚さを有
する孔が形成されるように燐酸陽極酸化され、 ｂ）多孔質の層には各孔をその容積の約３％乃至所要の
程度まで充填するように孔に孔充填金属が電着され、し
かも ｃ）多孔質の層には、各孔をその容積の約３％乃至約30
％充填するように孔に無電解被着された孔充填金属が形
成されていることを特徴とする構成に係る。
図面の説明 陽極酸化性基体の表面に種々の金属層を被着する方法
およびかかる方法による製品を、添付図面に示す本発明
の特定の好ましい実施例について説明するが、図面にお
いて、 第１図は、アルミニウム基体の表面とその隣接する部
分の横断平面図であり、燐酸陽極酸化により形成された
多孔質陽極酸化層と陽極酸化層に被着された種々の金属
を示し、 第２図は、陽極酸化層とこれにすぐ隣接する金属層とを
示す第１図の部分２の拡大横断平面図である。
およびかかる方法による製品を、添付図面に示す本発明
の特定の好ましい実施例について説明するが、図面にお
いて、 第１図は、アルミニウム基体の表面とその隣接する部
分の横断平面図であり、燐酸陽極酸化により形成された
多孔質陽極酸化層と陽極酸化層に被着された種々の金属
を示し、 第２図は、陽極酸化層とこれにすぐ隣接する金属層とを
示す第１図の部分２の拡大横断平面図である。
好ましい実施例の説明 上記のように、第１図は、上面に陽極酸化により酸化
アルミニウムの層12が形成されたアルミニウム基体10の
横断面図であり、層12の一部がこれにすぐ隣接する基体
および被着金属層の部分とともに第２図に拡大して示さ
れている。陽極酸化は、燐酸を使用して細長くて広い孔
14（第１図には示されていない）を形成するもので、本
発明によれば、孔壁の少なくとも底部には、電着により
接着性のある孔充填金属16の層（第１図には図示なし）
が付着される。電着金属は、当初は、孔の底部とこれに
すぐ隣接する側壁の部分に主に被着し、得られるコーテ
ィングまたは層は、金属が更に被着されるにつれて孔内
を上方へ向けて徐々に肉厚が大きくなるように成長する
ことがわかる。更に、不連続の金属斑点17が側壁に被着
され、これらは、ランダムな態様で現われている。十分
な金属が電着された後は、本実施例では、孔が完全に充
填されかつ連続する支持層が陽極酸化層12の全面に形成
されるまで、無電解被着金属18を使用して孔の充填が続
けられる。本実施例では、コバルトが初期電着金属16お
よび17として使用され、無電解ニッケルは金属18に使用
される。金属層の被着は、半光沢ニッケル層20、光沢ニ
ッケル層22およびトリクロム（tri−chrome）仕上げ層2
4を形成するまで継続される。
アルミニウムの層12が形成されたアルミニウム基体10の
横断面図であり、層12の一部がこれにすぐ隣接する基体
および被着金属層の部分とともに第２図に拡大して示さ
れている。陽極酸化は、燐酸を使用して細長くて広い孔
14（第１図には示されていない）を形成するもので、本
発明によれば、孔壁の少なくとも底部には、電着により
接着性のある孔充填金属16の層（第１図には図示なし）
が付着される。電着金属は、当初は、孔の底部とこれに
すぐ隣接する側壁の部分に主に被着し、得られるコーテ
ィングまたは層は、金属が更に被着されるにつれて孔内
を上方へ向けて徐々に肉厚が大きくなるように成長する
ことがわかる。更に、不連続の金属斑点17が側壁に被着
され、これらは、ランダムな態様で現われている。十分
な金属が電着された後は、本実施例では、孔が完全に充
填されかつ連続する支持層が陽極酸化層12の全面に形成
されるまで、無電解被着金属18を使用して孔の充填が続
けられる。本実施例では、コバルトが初期電着金属16お
よび17として使用され、無電解ニッケルは金属18に使用
される。金属層の被着は、半光沢ニッケル層20、光沢ニ
ッケル層22およびトリクロム（tri−chrome）仕上げ層2
4を形成するまで継続される。
このように、本発明は、各孔の底壁部および各孔の側
壁の少なくとも下部に初期「シード」（“seed"）コー
ティングを形成するのに孔充填金属を電着するものであ
る。かかる電着金属コーティングは、陽極酸化材料に極
めて良好に付着するとともに、その後の無電解被着金属
は電着金属に極めて良好に付着するが、無電解処理によ
り酸化アルミニウムに直接被着された金属は良好には付
着せず、金属コーティングの強度を弱めてしまうことが
判明した。無電解コーティング法は、孔を充填する場合
には電解法よりも効率が良く、緻密なコーティングを形
成することができるという利点を有しており、本発明の
方法は、この特性を生かしつつ、陽極酸化層に対する無
電解被着金属の付着が不十分であるという無電解法の潜
在的な課題を解決するものである。
壁の少なくとも下部に初期「シード」（“seed"）コー
ティングを形成するのに孔充填金属を電着するものであ
る。かかる電着金属コーティングは、陽極酸化材料に極
めて良好に付着するとともに、その後の無電解被着金属
は電着金属に極めて良好に付着するが、無電解処理によ
り酸化アルミニウムに直接被着された金属は良好には付
着せず、金属コーティングの強度を弱めてしまうことが
判明した。無電解コーティング法は、孔を充填する場合
には電解法よりも効率が良く、緻密なコーティングを形
成することができるという利点を有しており、本発明の
方法は、この特性を生かしつつ、陽極酸化層に対する無
電解被着金属の付着が不十分であるという無電解法の潜
在的な課題を解決するものである。
陽極酸化層は、形成の態様から構造が本質的に多孔質
であり、アルミニウム基体10の燐酸陽極酸化により得ら
れる層12の典型的構造が第２図により示されている。図
示を簡潔にするため、層の水平面は平坦に図示されてい
るが、実際には、著しく低倍率でも極めて不規則である
ことがわかる。
であり、アルミニウム基体10の燐酸陽極酸化により得ら
れる層12の典型的構造が第２図により示されている。図
示を簡潔にするため、層の水平面は平坦に図示されてい
るが、実際には、著しく低倍率でも極めて不規則である
ことがわかる。
第１図は、厚さが約２マイクロメートル（20,000オン
グストローム）の酸化アルミニウム（Al2O3）の陽極酸
化層12を、典型的には、温度が約20℃、濃度が109g/リ
ットル即ち10重量％の燐酸を使用するとともに、約50乃
至60ボルトの陽極酸化電圧で10分間処理することにより
形成された実施例を示す。図示の便宜上、第１図は極め
て理想的に示されているが、得られた多孔質構造は比較
的均一であり、多くの場合、孔14は横方向の寸法が平均
約0.09マイクロメートル（900オングストローム）で、
互いに平均約0.07マイクロメートル（700オングストロ
ーム）離隔していることがわかる。孔は、20:1の平均長
さ／幅比を有している。孔の底部はアルミニウム基体の
表面では終端しておらず、比較的不導性の酸化アルミニ
ウムの連続する非多孔質バリヤ層26を形成するように基
体表面から平均約0.07マイクロメートル（700オングス
トローム）離隔して配設されている。この層の厚さは、
実質上直接、陽極酸化電圧の値に依存する。孔のサイズ
は、本明細書および文献においては通常オングストロー
ムで表わされているが、厚さ即ち肉厚は、数字が大きく
なりあるいは小さな分数になるのを避けるため、本明細
書ではマイクロメートル（micrometre）で表わされてお
り、１マイクロメートルは10,000オングストロームに等
しい。
グストローム）の酸化アルミニウム（Al2O3）の陽極酸
化層12を、典型的には、温度が約20℃、濃度が109g/リ
ットル即ち10重量％の燐酸を使用するとともに、約50乃
至60ボルトの陽極酸化電圧で10分間処理することにより
形成された実施例を示す。図示の便宜上、第１図は極め
て理想的に示されているが、得られた多孔質構造は比較
的均一であり、多くの場合、孔14は横方向の寸法が平均
約0.09マイクロメートル（900オングストローム）で、
互いに平均約0.07マイクロメートル（700オングストロ
ーム）離隔していることがわかる。孔は、20:1の平均長
さ／幅比を有している。孔の底部はアルミニウム基体の
表面では終端しておらず、比較的不導性の酸化アルミニ
ウムの連続する非多孔質バリヤ層26を形成するように基
体表面から平均約0.07マイクロメートル（700オングス
トローム）離隔して配設されている。この層の厚さは、
実質上直接、陽極酸化電圧の値に依存する。孔のサイズ
は、本明細書および文献においては通常オングストロー
ムで表わされているが、厚さ即ち肉厚は、数字が大きく
なりあるいは小さな分数になるのを避けるため、本明細
書ではマイクロメートル（micrometre）で表わされてお
り、１マイクロメートルは10,000オングストロームに等
しい。
十分な強度を有するとともに安定した約５マイクロメ
ートル以下の厚さの孔充填金属層を被着することは、平
均横寸法が0.015マイクロメートル（150オングストロー
ム）の長くて狭い孔を形成する硫酸陽極酸化によるこれ
までの商業的な実施において可能であることがわかって
いるが、この値を越えると、電着処理により長くて細い
孔（即ち、長さ対幅の比が約330:1）において発生する
水素により陽極酸化コーティングの剥げ落ち（spallin
g）が生じて、孔充填金属を受け入れて保持するのに適
さなくなる程度まで強度を損なう傾向がある。また、従
来の直流めっき法を使用した場合には、十分な付着性を
有する孔充填金属のコーティングを被着するのが困難と
なるという問題もある。かくして、めっき工程において
は陽極酸化層の物理的な破壊（disruption）を引き起こ
す傾向が著しくあるので、めっきした金属層は付着性の
乏しいものとなっている。
ートル以下の厚さの孔充填金属層を被着することは、平
均横寸法が0.015マイクロメートル（150オングストロー
ム）の長くて狭い孔を形成する硫酸陽極酸化によるこれ
までの商業的な実施において可能であることがわかって
いるが、この値を越えると、電着処理により長くて細い
孔（即ち、長さ対幅の比が約330:1）において発生する
水素により陽極酸化コーティングの剥げ落ち（spallin
g）が生じて、孔充填金属を受け入れて保持するのに適
さなくなる程度まで強度を損なう傾向がある。また、従
来の直流めっき法を使用した場合には、十分な付着性を
有する孔充填金属のコーティングを被着するのが困難と
なるという問題もある。かくして、めっき工程において
は陽極酸化層の物理的な破壊（disruption）を引き起こ
す傾向が著しくあるので、めっきした金属層は付着性の
乏しいものとなっている。
金属の被着処理には、交流もしくは直流またはこれら
を組み合わせたものを使用することができる。交流被着
は通常、同等の直流電流よりも著しく遅く、従って、直
流は速度が重要である場合には好ましい。しかしなが
ら、直流は、硫酸陽極酸化の特徴を示す細い孔を特に有
するコーティングを破壊する傾向が一層強い。従って、
変性交流、好ましくは所定の負の（negative−going）
直流が重畳されている交流を使用することも知られてい
る。このような系は、純粋な直流により生ずる可能性の
ある破壊を避けることができる。交流は、酸化アルミニ
ウムの特徴を示す整流により金属の被着を行なうが、か
かる変性されていない交流による被着は、コーティング
の厚さが増すにつれて、孔の浸透が劣ってくるととも
に、付着速度が緩慢となる。従って、直流成分が、破壊
を生じない最大レベルまで増大される。この被着法は、 孔内の電着層の肉厚が大きくなると、アルミニウムへ
の付着が減少し始める点に到達し、次いで、電着が停止
されるべき上限を設定し、無電解被着に代わる。当然の
ことであるが、電着は、かかる特定の方法のその他の因
子により一層速い時点でやめることができる。初期シー
ドコーティングの厚さは、孔の底部から測定すると、観
察者が認める基体表面の見掛けの色彩と良好に相関する
ことが判明した。下記の表は、硫酸陽極酸化により形成
された陽極酸化層が５マイクロメートルの厚さになった
ときに得られた特定の相関関係を示すが、電着された金
属はコバルトである。同じことが燐酸陽極酸化にも云え
るが、得られる色彩はわずかに異なる。電着された金属
の肉厚は陽極表面の平方メートル（m2）当たりの金属ミ
リグラム（mg）単位で最も手早く表わされる。このよう
な組み合わせによれば、良好な付着のカットオフ（cut
−off）は、約550乃至約850mg/m2であることがわかる。
を組み合わせたものを使用することができる。交流被着
は通常、同等の直流電流よりも著しく遅く、従って、直
流は速度が重要である場合には好ましい。しかしなが
ら、直流は、硫酸陽極酸化の特徴を示す細い孔を特に有
するコーティングを破壊する傾向が一層強い。従って、
変性交流、好ましくは所定の負の（negative−going）
直流が重畳されている交流を使用することも知られてい
る。このような系は、純粋な直流により生ずる可能性の
ある破壊を避けることができる。交流は、酸化アルミニ
ウムの特徴を示す整流により金属の被着を行なうが、か
かる変性されていない交流による被着は、コーティング
の厚さが増すにつれて、孔の浸透が劣ってくるととも
に、付着速度が緩慢となる。従って、直流成分が、破壊
を生じない最大レベルまで増大される。この被着法は、 孔内の電着層の肉厚が大きくなると、アルミニウムへ
の付着が減少し始める点に到達し、次いで、電着が停止
されるべき上限を設定し、無電解被着に代わる。当然の
ことであるが、電着は、かかる特定の方法のその他の因
子により一層速い時点でやめることができる。初期シー
ドコーティングの厚さは、孔の底部から測定すると、観
察者が認める基体表面の見掛けの色彩と良好に相関する
ことが判明した。下記の表は、硫酸陽極酸化により形成
された陽極酸化層が５マイクロメートルの厚さになった
ときに得られた特定の相関関係を示すが、電着された金
属はコバルトである。同じことが燐酸陽極酸化にも云え
るが、得られる色彩はわずかに異なる。電着された金属
の肉厚は陽極表面の平方メートル（m2）当たりの金属ミ
リグラム（mg）単位で最も手早く表わされる。このよう
な組み合わせによれば、良好な付着のカットオフ（cut
−off）は、約550乃至約850mg/m2であることがわかる。
上記表から、約３％程度で良好な付着性が付与される
ことがわかるとともに、これは良好な結果が得られる最
小値であり、一方、５マイクロメートルの深さの孔の中
間ブロンズ色の場合の厚さの上限では、各孔は容積の約
30％が電着金属で充填され、残りの70％は非電解被着金
属で充填される。ニッケルは、コバルトと略同じ色の相
関関係を生ずることがわかる。銅は、桃色から明るいえ
び茶および暗いえび茶色を介して黒までの範囲に亘る種
々の色彩を生ずる。錫は、黒に至るまで、約10マイクロ
メートルの一層厚い陽極酸化コーティングを必要とす
る。
ことがわかるとともに、これは良好な結果が得られる最
小値であり、一方、５マイクロメートルの深さの孔の中
間ブロンズ色の場合の厚さの上限では、各孔は容積の約
30％が電着金属で充填され、残りの70％は非電解被着金
属で充填される。ニッケルは、コバルトと略同じ色の相
関関係を生ずることがわかる。銅は、桃色から明るいえ
び茶および暗いえび茶色を介して黒までの範囲に亘る種
々の色彩を生ずる。錫は、黒に至るまで、約10マイクロ
メートルの一層厚い陽極酸化コーティングを必要とす
る。
孔に形成される無電解被着金属の量は、当然のことで
あるが、得られる製品の所要の特性と使用目的による
が、用途によっては、孔は完全に充填する必要はなく、
必要とされるのが完全充填の約６％乃至約60％の場合が
ある。このように、電着の有用な範囲は約３％乃至約30
％であるのに対して、無電解被着の有用な範囲は約３％
から、孔を所要の程度まで充填することが必要とされる
残りの部分までである。
あるが、得られる製品の所要の特性と使用目的による
が、用途によっては、孔は完全に充填する必要はなく、
必要とされるのが完全充填の約６％乃至約60％の場合が
ある。このように、電着の有用な範囲は約３％乃至約30
％であるのに対して、無電解被着の有用な範囲は約３％
から、孔を所要の程度まで充填することが必要とされる
残りの部分までである。
初期シード電着とその後の無電解被着が行なわれる
と、その後の処理工程もまた、得られる製品の商業上の
用途と必要とされる特性および外観とにより決まる。例
えば、十分な肉厚の（陽極酸化層の上の）最終層が得ら
れるまで、無電解被着を単に継続することができ、かか
る用途の場合の通常の範囲は約50マイクロメートル乃至
約75マイクロメートルである。より一般的には、無電解
被着は、第１および２図に示すように、陽極酸化層の全
面に十分な肉厚の支持層が形成されるまで継続される
が、通常の値は約0.5マイクロメートル乃至約３マイク
ロメートルであり、より好ましくは１乃至２マイクロメ
ートルの範囲である。その後、仕上げ層（例えば、クロ
ム）を支持層の上に被着することができ、この場合に
は、支持層と仕上げ層との間に１つ以上の中間層を配設
しても、しなくてもよい。
と、その後の処理工程もまた、得られる製品の商業上の
用途と必要とされる特性および外観とにより決まる。例
えば、十分な肉厚の（陽極酸化層の上の）最終層が得ら
れるまで、無電解被着を単に継続することができ、かか
る用途の場合の通常の範囲は約50マイクロメートル乃至
約75マイクロメートルである。より一般的には、無電解
被着は、第１および２図に示すように、陽極酸化層の全
面に十分な肉厚の支持層が形成されるまで継続される
が、通常の値は約0.5マイクロメートル乃至約３マイク
ロメートルであり、より好ましくは１乃至２マイクロメ
ートルの範囲である。その後、仕上げ層（例えば、クロ
ム）を支持層の上に被着することができ、この場合に
は、支持層と仕上げ層との間に１つ以上の中間層を配設
しても、しなくてもよい。
燐酸の使用は、鋳造材料に特に有利であることがわか
るとともに、例えば、自動車のホイールに使用されるよ
うな鋳造アルミニウムの場合には、最終コーティングの
付着性は、硫酸の代わりに燐酸を使用して陽極酸化を行
なうと少なくとも50％上昇することがわかった。付着性
に関する適宜の試験として、基体およびコーティング全
体を通して仕上げ部分を切り取り、次に鋭利なナイフエ
ッジを使用してコーティングを基体から持ち上げまたは
剥取るものがあり、この試験によれば、処理条件により
種々の程度の難点を伴うけれども硫酸陽極処理基体から
コーティングを剥離することができるが、コーティング
を燐酸陽極処理基体から剥離することは不可能であるこ
とがわかった。
るとともに、例えば、自動車のホイールに使用されるよ
うな鋳造アルミニウムの場合には、最終コーティングの
付着性は、硫酸の代わりに燐酸を使用して陽極酸化を行
なうと少なくとも50％上昇することがわかった。付着性
に関する適宜の試験として、基体およびコーティング全
体を通して仕上げ部分を切り取り、次に鋭利なナイフエ
ッジを使用してコーティングを基体から持ち上げまたは
剥取るものがあり、この試験によれば、処理条件により
種々の程度の難点を伴うけれども硫酸陽極処理基体から
コーティングを剥離することができるが、コーティング
を燐酸陽極処理基体から剥離することは不可能であるこ
とがわかった。
めっき処理前の陽極酸化層を使用すると、所望の場合
には、その後にめっきされる層の厚さを小さくすること
によりコストの削減を図ることができる。20乃至35℃の
温度範囲にある酸浴を使用する陽極酸化処理は通常、
「従来」の陽極酸化として特徴づけられるが、「ハード
陽極酸化」（“hard anodising"）処理もまた本発明に
使用することができ、通常の浴温度は３乃至７℃であ
り、かかる硬質陽極酸化層は通常は従来の陽極酸化層よ
りも肉厚が大きい。従って、このような一層低温の陽極
酸化処理により得られるフィルムのようなより厚いおよ
び／またはより強力な陽極フィルムを使用することによ
り、次の層の厚さを更に低減させることが可能である。
このような硬質層もまた、本発明の特徴をなす孔充填金
属被着の優れた基礎を構成し、無電解層はその後の被着
層の支持層となり、該被着層を通常これまで使用されて
いたものよりも薄くすることができる。当業者であれば
理解することができるように、本技術分野は、中間およ
び仕上げコーティングにおいて使用される比較的高価な
耐食性金属に関して特に、コストに神経質であるので、
保護性および／または外観の性能を同等にして肉厚を小
さくすることにより節約を行なうことができることは商
業上重要である。
には、その後にめっきされる層の厚さを小さくすること
によりコストの削減を図ることができる。20乃至35℃の
温度範囲にある酸浴を使用する陽極酸化処理は通常、
「従来」の陽極酸化として特徴づけられるが、「ハード
陽極酸化」（“hard anodising"）処理もまた本発明に
使用することができ、通常の浴温度は３乃至７℃であ
り、かかる硬質陽極酸化層は通常は従来の陽極酸化層よ
りも肉厚が大きい。従って、このような一層低温の陽極
酸化処理により得られるフィルムのようなより厚いおよ
び／またはより強力な陽極フィルムを使用することによ
り、次の層の厚さを更に低減させることが可能である。
このような硬質層もまた、本発明の特徴をなす孔充填金
属被着の優れた基礎を構成し、無電解層はその後の被着
層の支持層となり、該被着層を通常これまで使用されて
いたものよりも薄くすることができる。当業者であれば
理解することができるように、本技術分野は、中間およ
び仕上げコーティングにおいて使用される比較的高価な
耐食性金属に関して特に、コストに神経質であるので、
保護性および／または外観の性能を同等にして肉厚を小
さくすることにより節約を行なうことができることは商
業上重要である。
本厚明の方法においては、陽極酸化層10は、厚さを、
0.5乃至50マイクロメートルの範囲、通常は１乃至10マ
イクロメートルの範囲、好ましくは３乃至５マイクロメ
ートルの範囲、より好ましくは３乃至５マイクロメート
ルとすることができ、通常は５マイクロメートルの肉厚
が商業的に適している。無電解被着の孔充填材料は、約
２マイクロメートルよりも大きい肉厚の支持コーティン
グを形成する必要はなく、優れた結果は支持層に単一の
薄いコーティングを被着することにより得ることができ
る。好ましい無電解被着金属はニッケルである。コバル
ト、錫または銅のようなニッケル以外の金属もまた、使
用することができる。薄いコーティングが使用されるの
で、幾つかの方法においては、陽極酸化性金属の表面を
予め処理して極めて滑らかな表面を得るのが好ましく、
これはバフ研磨による「マクロ」処理および／または化
学もしくは電気光輝仕上げ（electro−brightening）の
「ミクロ」処理とすることができる。仕上げられたクロ
ム層は、得ることができる場合には、0.2乃至0.3マイク
ロメートルの範囲の厚さとするのが好ましい。
0.5乃至50マイクロメートルの範囲、通常は１乃至10マ
イクロメートルの範囲、好ましくは３乃至５マイクロメ
ートルの範囲、より好ましくは３乃至５マイクロメート
ルとすることができ、通常は５マイクロメートルの肉厚
が商業的に適している。無電解被着の孔充填材料は、約
２マイクロメートルよりも大きい肉厚の支持コーティン
グを形成する必要はなく、優れた結果は支持層に単一の
薄いコーティングを被着することにより得ることができ
る。好ましい無電解被着金属はニッケルである。コバル
ト、錫または銅のようなニッケル以外の金属もまた、使
用することができる。薄いコーティングが使用されるの
で、幾つかの方法においては、陽極酸化性金属の表面を
予め処理して極めて滑らかな表面を得るのが好ましく、
これはバフ研磨による「マクロ」処理および／または化
学もしくは電気光輝仕上げ（electro−brightening）の
「ミクロ」処理とすることができる。仕上げられたクロ
ム層は、得ることができる場合には、0.2乃至0.3マイク
ロメートルの範囲の厚さとするのが好ましい。
本発明を、以下の特定の実施例により更に説明する。
実施例１ 本発明の方法を使用して、鋳造アルミニウム自動車ホ
イールのような物品に光沢仕上げ処理を施し、光沢のあ
るクロムまたはステンレス鋼に似た外観を得たが、この
処理は、以下の工程を含むものであった。
イールのような物品に光沢仕上げ処理を施し、光沢のあ
るクロムまたはステンレス鋼に似た外観を得たが、この
処理は、以下の工程を含むものであった。
1.鋳造合金A413または鋳造等級の材料からなるアルミニ
ウム基体を、適宜のアルカリおよび／または酸溶液で清
浄にすることにより前処理を行ない、あるいは機械バフ
研磨により全処理を行なった。
ウム基体を、適宜のアルカリおよび／または酸溶液で清
浄にすることにより前処理を行ない、あるいは機械バフ
研磨により全処理を行なった。
2.次に、予備処理した基体について、濃度が109g/リッ
トル（10％）で温度が21℃の酸を使用して燐酸陽極酸化
処理を行なったが、陽極酸化処理は直流60ボルトで開始
して30分間行ない、その後直流18ボルトに落して約0.5
分間行なった。
トル（10％）で温度が21℃の酸を使用して燐酸陽極酸化
処理を行なったが、陽極酸化処理は直流60ボルトで開始
して30分間行ない、その後直流18ボルトに落して約0.5
分間行なった。
3.陽極酸化処理した基体に、21℃の、米国特許第3,616,
309号に開示されているようなコバルトベースの「アノ
ロック」（“ANOLOK"）（商標）電解液を使用し、交流1
2.5ボルトで、バイアスを最大直流４ボルトにし、ある
いはかかるバイアスなしに、初期「シード」電解コーテ
ィングを被着した。電着を約１分間行なった。
309号に開示されているようなコバルトベースの「アノ
ロック」（“ANOLOK"）（商標）電解液を使用し、交流1
2.5ボルトで、バイアスを最大直流４ボルトにし、ある
いはかかるバイアスなしに、初期「シード」電解コーテ
ィングを被着した。電着を約１分間行なった。
4.次に、ニッケルの孔充填コーティングを、無電解ニッ
ケル溶液［ハーショウのアルファ103B」（Harshaw“Alp
ha 103B"）（商標）］に20分間pH4.7および温度93℃で
浸漬することにより被着し、孔を完全に充填するととも
に、肉厚が約0.5乃至約3.0マイクロメートルの支持コー
ティングを形成した。
ケル溶液［ハーショウのアルファ103B」（Harshaw“Alp
ha 103B"）（商標）］に20分間pH4.7および温度93℃で
浸漬することにより被着し、孔を完全に充填するととも
に、肉厚が約0.5乃至約3.0マイクロメートルの支持コー
ティングを形成した。
5.ハーショウの「パーフロウ」（“PERFLOW"）（商標）
半光沢溶液を使用し、pH4.3、温度57℃、電流密度５ア
ンペア・平方デシメートル（A/dm2）で支持層に30分間
電着を行ない、約10マイクロメートルの電着半光沢ニッ
ケル層をコーティングした。
半光沢溶液を使用し、pH4.3、温度57℃、電流密度５ア
ンペア・平方デシメートル（A/dm2）で支持層に30分間
電着を行ない、約10マイクロメートルの電着半光沢ニッ
ケル層をコーティングした。
6.半光沢層に、ハーショウの「スープリーム」（“SUPR
EME"）を使用し、pH4.0、温度66℃、電流密度4A/dm
2で、10分間電着を行ない、約10マイクロメートルの肉
厚の光沢ニッケル層をコーティングした。
EME"）を使用し、pH4.0、温度66℃、電流密度4A/dm
2で、10分間電着を行ない、約10マイクロメートルの肉
厚の光沢ニッケル層をコーティングした。
7.次に、ハーショウの「トリ・クロム・プラス」（“TR
I−CHROME PLUS"）を使用し、pH2.7、温度30℃、電流密
度10A/dm2で５分間トリクロム仕上げ層を電着して実施
例を完了した。
I−CHROME PLUS"）を使用し、pH2.7、温度30℃、電流密
度10A/dm2で５分間トリクロム仕上げ層を電着して実施
例を完了した。
この処理においては、基体は、本実施例では説明を要
しない公知の態様ですすぎを行なう。本実施例および他
の実施例においては、環境上の配慮からシアン化物およ
び６価クロム浴は使用されない。
しない公知の態様ですすぎを行なう。本実施例および他
の実施例においては、環境上の配慮からシアン化物およ
び６価クロム浴は使用されない。
実施例２ 実施例１の処理において、初期層を被着するのに使用
したコバルトベースの電解液の代わりに、例えば、35g/
lのCuSO4・5H2O;20g/lのMgSO4・7H2Oおよび5g/lのH2SO4
からなり、pH1.3および21℃の銅ベースの電解液を使用
した。
したコバルトベースの電解液の代わりに、例えば、35g/
lのCuSO4・5H2O;20g/lのMgSO4・7H2Oおよび5g/lのH2SO4
からなり、pH1.3および21℃の銅ベースの電解液を使用
した。
実施例３ 実施例１の処理において。初期層を被着するのに使用
したコバルトベースの電解液の代わりに、例えば、10g/
lのSnSO4および20g/lのH2SO4からなり、pH1.3および21
℃の錫ベースの電解液を使用した。
したコバルトベースの電解液の代わりに、例えば、10g/
lのSnSO4および20g/lのH2SO4からなり、pH1.3および21
℃の錫ベースの電解液を使用した。
実施例４ 実施例１の処理において、初期層を被着するのに使用
したコバルトベースの電解液の代わりに、例えば、240g
/lのNiSO4・6H2O;60g/lのNiSO4・6H2Oおよび45g/lのH3B
O3からなり、pH4.5および21℃の通常のワッツ（Watt'
s）ニッケルベースの電解液を使用した。
したコバルトベースの電解液の代わりに、例えば、240g
/lのNiSO4・6H2O;60g/lのNiSO4・6H2Oおよび45g/lのH3B
O3からなり、pH4.5および21℃の通常のワッツ（Watt'
s）ニッケルベースの電解液を使用した。
実施例５ 実施例１の処理において、初期層を被着するのに使用
したコバルトベースの電解液の代わりに、例えば、テク
ニック・インコーポレイテッド（Technic Inc.）の10ml
/リットルの「パラマース」（“PALLAMERSE"）（商標）
水溶液からなるパラジウムベースの電解液を使用した。
この方法は、イクステリア用のステンレス鋼に似せた外
観を有する物品に特に適しており、基体として合金AA−
7029を使用するのが好ましい。
したコバルトベースの電解液の代わりに、例えば、テク
ニック・インコーポレイテッド（Technic Inc.）の10ml
/リットルの「パラマース」（“PALLAMERSE"）（商標）
水溶液からなるパラジウムベースの電解液を使用した。
この方法は、イクステリア用のステンレス鋼に似せた外
観を有する物品に特に適しており、基体として合金AA−
7029を使用するのが好ましい。
実施例６ 特に鋳造アルミニウムの自動車ホイールの光沢のある
黒色仕上げを得るために、実施例１乃至５のいずれかを
実施した後、ハーショウの「クロモニクス」（“CHROMO
NYX"）（商標）溶液を使用し、温度21℃、電流密度10乃
至40A/dm2で５分間、黒色クローム仕上げ層を被着し
た。
黒色仕上げを得るために、実施例１乃至５のいずれかを
実施した後、ハーショウの「クロモニクス」（“CHROMO
NYX"）（商標）溶液を使用し、温度21℃、電流密度10乃
至40A/dm2で５分間、黒色クローム仕上げ層を被着し
た。
実施例７ ステンレス鋼に似た外観を有する、インテリア用の物
品を得るため、基体鋳造合金を、半光沢ニッケル層を被
着させた点を除いて、実施例１乃至５のいずれかの処理
に供した。
品を得るため、基体鋳造合金を、半光沢ニッケル層を被
着させた点を除いて、実施例１乃至５のいずれかの処理
に供した。
実施例８ その他のエンジニアリング用に適した機械部品および
物品を得るため、実施例１乃至５のいずれかの陽極酸化
および被着処理を行ない、次いで、必要に応じて被着時
間を約30分乃至約120分としたニッケル無電解被着工程
を実施して厚さが約10.0マイクロメートル乃至約40.0マ
イクロメートルの層を得た。
物品を得るため、実施例１乃至５のいずれかの陽極酸化
および被着処理を行ない、次いで、必要に応じて被着時
間を約30分乃至約120分としたニッケル無電解被着工程
を実施して厚さが約10.0マイクロメートル乃至約40.0マ
イクロメートルの層を得た。
実施例９ ソーラーパネル（solar panel）の形成に特に適した
黒色材料を得るため、基体を、実施例１乃至５のいずれ
かの陽極酸化、初期電解めっきおよび無電解めっきに供
し、次いで、約10乃至約20分の短い時間半光沢ニッケル
の被着を行ない、更に実施例６の工程により黒色クロム
の被着を行なった。
黒色材料を得るため、基体を、実施例１乃至５のいずれ
かの陽極酸化、初期電解めっきおよび無電解めっきに供
し、次いで、約10乃至約20分の短い時間半光沢ニッケル
の被着を行ない、更に実施例６の工程により黒色クロム
の被着を行なった。
実施例10 光沢アルミニウムめっき複合物品を、実施例１乃至５
のいずれかのめっき手順を使用して、複合材料AA−6061
（10重量％の酸化アルミニウムを含む）の基体からつく
った。
のいずれかのめっき手順を使用して、複合材料AA−6061
（10重量％の酸化アルミニウムを含む）の基体からつく
った。
Claims (23)
- 【請求項１】陽極酸化性金属の基体の表面に金属を被着
する方法において、 ａ）燐酸を使用して基体に陽極酸化を行なって横方向の
孔寸法が約0.03マイクロメートルよりも大きくかつ厚さ
が約0.5乃至約50マイクロメートルを有する多孔質陽極
酸化層を形成する工程と、 ｂ）孔内に孔充填金属を電着して孔の壁に被着するとと
もに各孔にその容積の約３％乃至約30％充填する工程
と、 ｃ）電着された金属上に無電解被着による孔充填金属の
形成を継続して各孔を所要の程度まで充填する工程とを
備えることを特徴とする金属被着方法。 - 【請求項２】陽極酸化は横方向の寸法が約0.03乃至0.10
マイクロメートルの孔を形成することを特徴とする請求
の範囲第１項に記載の方法。 - 【請求項３】電着は金属の付着が減少し始めるカットオ
フ値まで継続することを特徴とする請求の範囲第１項に
記載の方法。 - 【請求項４】電着される孔充填金属は平方メートル当た
り550ミリグラム以下の厚さに形成されることを特徴と
する請求の範囲第３項に記載の方法。 - 【請求項５】無電解被着は約0.5乃至３マイクロメート
ルの範囲の厚さの金属のコーティングが陽極酸化層の表
面に形成されるまで継続されることを特徴とする請求の
範囲第１乃至４項のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】無電解被着の金属は基体の表面に厚さが約
0.5乃至３マイクロメートルの範囲にある支持層を形成
するように被着され、かつ、１つ以上の層が支持層にそ
の後被着されることを特徴とする請求の範囲第５項に記
載の方法。 - 【請求項７】無電解被着の金属は基体の表面に約10乃至
25マイクロメートルの厚さに形成されることを特徴とす
る請求の範囲第１乃至４項のいずれかに記載の方法。 - 【請求項８】陽極酸化性基体金属はアルミニウム、マグ
ネシウムおよびこれらの陽極酸化性合金から選ばれるこ
とを特徴とする請求の範囲第１乃至４項のいずれかに記
載の方法。 - 【請求項９】陽極酸化性金属は鋳造アルミニウムおよび
その合金から選ばれることを特徴とする請求の範囲第１
乃至４項のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１０】電着される孔充填金属はニッケル、コバ
ルト、亜鉛、銅、錫、パラジウムおよびこれらの合金か
ら選ばれることを特徴とする請求の範囲第１乃至４項の
いずれかに記載の方法。 - 【請求項１１】無電解の孔充填金属はニッケル、コバル
ト、銅、錫およびこれらの合金から選ばれることを特徴
とする請求の範囲第１乃至４項のいずれかに記載の方
法。 - 【請求項１２】多孔質の陽極酸化層を有するように酸に
よって陽極酸化されかつ金属が孔内に被着された陽極酸
化性金属基体からなる金属めっき製品において、 ａ）陽極酸化層は、約0.03マイクロメートルよりも大き
い孔寸法と約0.5乃至約50マイクロメートルの厚さを有
するように燐酸陽極酸化され、 ｂ）多孔質の層には孔の壁に被着し、各孔をその容積の
約３％乃至約30％充填するように孔に孔充填金属が電着
され、しかも ｃ）多孔質の層には、各孔を所要の程度まで充填するよ
うに孔に電着された金属上に無電解被着された孔充填金
属が形成されていることを特徴とする金属めっき製品。 - 【請求項１３】基体は横方向の寸法が約0.03乃至0.10マ
イクロメートルの孔を形成するように陽極酸化されるこ
とを特徴とする請求の範囲第12項に記載の製品。 - 【請求項１４】電着された孔充填金属は平方メートル当
たり550ミリグラム以下の厚さに形成されていることを
特徴とする請求の範囲第12項に記載の製品。 - 【請求項１５】無電解の金属は陽極酸化層の表面に被着
コーティングを形成するのに十分な厚さに形成されるこ
とを特徴とする請求の範囲第12項に記載の製品。 - 【請求項１６】無電解被着の金属は基体の表面に約10乃
至25マイクロメートルの厚さに形成されることを特徴と
する請求の範囲第15項に記載の製品。 - 【請求項１７】無電解被着の金属は基体の表面に厚さが
約0.5乃至３マイクロメートルの範囲にある支持層を形
成するように被着され、かつ、１つ以上の層が支持層に
その後被着されることを特徴とする請求の範囲第12乃至
15項のいずれかに記載の製品。 - 【請求項１８】陽極酸化性基体金属はアルミニウム、マ
グネシウムおよびこれらの陽極酸化性合金から選ばれる
ことを特徴とする請求の範囲第12乃至15項のいずれかに
記載の製品。 - 【請求項１９】陽極酸化性金属は鋳造アルミニウムおよ
びその合金から選ばれることを特徴とする請求の範囲第
12乃至15項のいずれかに記載の製品。 - 【請求項２０】電着された孔充填金属はニッケル、コバ
ルト、亜鉛、銅、錫、パラジウムおよびこれらの合金か
ら選ばれることを特徴とする請求の範囲第12乃至15項記
載のいずれかに記載の製品。 - 【請求項２１】無電解の孔充填金属はニッケル、コバル
ト、銅、錫およびこれらの合金から選ばれることを特徴
とする請求の範囲第12乃至15項のいずれかに記載の製
品。 - 【請求項２２】陽極酸化性金属の鋳造基体の表面に金属
を被着する方法において、 ａ）燐酸を使用して鋳造基体に陽極酸化を行なって孔寸
法が約0.03マイクロメートルよりも大きくかつ厚さが約
0.5乃至約50マイクロメートルを有する多孔質陽極酸化
層を形成する工程と、 ｂ）孔内に孔充填金属を電着して孔の壁に被着する工程
と、 ｃ）電着された金属上に無電解被着による孔充填金属の
形成を継続して各孔を少なくともその容積の３％充填す
る工程とを備えることを特徴とする金属被着方法。 - 【請求項２３】多孔質の陽極酸化層を有するように陽極
酸化されかつ金属が孔内に被着された陽極酸化性鋳造金
属基体からなる金属めっき製品において、 ａ）陽極酸化層は、約0.03マイクロメートルよりも大き
い孔寸法と約0.5乃至約50マイクロメートルの厚さを有
するように燐酸陽極酸化され、 ｂ）多孔質の層には孔の壁に被着するように孔に孔充填
金属が電着され、しかも ｃ）多孔質の層には、各孔を少なくともその容積３％充
填するように孔に電着された金属上に無電解被着された
孔充填金属が形成されていることを特徴とする金属めっ
き製品。
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