JP2944205B2 - カラーペーパー現像液用補充系 - Google Patents
カラーペーパー現像液用補充系Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/44—Regeneration; Replenishers
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、写真ハロゲン化銀カラー材料の処理方法に
関し、更に詳しくはカラーペーパー用現像液系の補充に
関する。
関し、更に詳しくはカラーペーパー用現像液系の補充に
関する。
従来の補充系（replenishment system）においては、
現像液に補充液が添加され、且つ古い現像液はオーバー
フローさせることによって除去されている。このように
して、現像液は、処理の間に使い果たされた化学薬品を
補充して使用濃度を保持する安定な条件を保つことがで
きる。しかしながら、オーバーフローを含む補充系は環
境的に好ましくなく、本発明の目的はオーバーフローを
引き起すことのない補充系を提供することにある。
現像液に補充液が添加され、且つ古い現像液はオーバー
フローさせることによって除去されている。このように
して、現像液は、処理の間に使い果たされた化学薬品を
補充して使用濃度を保持する安定な条件を保つことがで
きる。しかしながら、オーバーフローを含む補充系は環
境的に好ましくなく、本発明の目的はオーバーフローを
引き起すことのない補充系を提供することにある。
カラーペーパー処理系の補充系はヨーロッパ特許明細
書第0,173,203号中に記載されている。このような濃縮
補充源は現像液タンクからのゼロ−オーバーフロー及び
センシトメトリーに対してそれほど不利益ではないシー
ズニング（seasoning）生成物のプレートアウトを生じ
得る。これは、より高レベルのシーズニング生成物の存
在下において目標センシトメトリーに合わせるために、
増感された被覆を再調整することを含む。これが主要な
操作であり、これは我々の発明中に記載したような比較
的簡易なオプションを利用できれば最もよく回避され
る。シーズニング生成物が使用と共に蓄積したとして
も、使用する現像液が比較的強力な阻害剤をすでに含む
ので、それらがセンシトメトリーに影響を及ぼさない別
の特殊な場合がある。たとえば、高塩化銀含量の増感さ
れた材料を、可溶性臭化ナトリウム（0.7g/）を含む
現像液中で処理した場合には、使用の間における塩化物
レベルの増加はセンシトメトリーに対しては小さな影響
しか及ぼさないであろう。これは、カラーペーパー現像
液に関してEP−Ａ−O,173,203号において使用された方
法と類似している。迅速な処理のために高塩化銀コーテ
ィングがはるかに低レベルの臭化物（約20mg/）で最
もよく処理されるので、ある程度はこれは人工的な場合
である。塩化物のようなシーズニング生成物をRA−４方
法において蓄積させる場合には、センシトメトリー及び
処理速度は有害な影響を受ける。
書第0,173,203号中に記載されている。このような濃縮
補充源は現像液タンクからのゼロ−オーバーフロー及び
センシトメトリーに対してそれほど不利益ではないシー
ズニング（seasoning）生成物のプレートアウトを生じ
得る。これは、より高レベルのシーズニング生成物の存
在下において目標センシトメトリーに合わせるために、
増感された被覆を再調整することを含む。これが主要な
操作であり、これは我々の発明中に記載したような比較
的簡易なオプションを利用できれば最もよく回避され
る。シーズニング生成物が使用と共に蓄積したとして
も、使用する現像液が比較的強力な阻害剤をすでに含む
ので、それらがセンシトメトリーに影響を及ぼさない別
の特殊な場合がある。たとえば、高塩化銀含量の増感さ
れた材料を、可溶性臭化ナトリウム（0.7g/）を含む
現像液中で処理した場合には、使用の間における塩化物
レベルの増加はセンシトメトリーに対しては小さな影響
しか及ぼさないであろう。これは、カラーペーパー現像
液に関してEP−Ａ−O,173,203号において使用された方
法と類似している。迅速な処理のために高塩化銀コーテ
ィングがはるかに低レベルの臭化物（約20mg/）で最
もよく処理されるので、ある程度はこれは人工的な場合
である。塩化物のようなシーズニング生成物をRA−４方
法において蓄積させる場合には、センシトメトリー及び
処理速度は有害な影響を受ける。
イオン交換樹脂を用いて現像液からシーズニング生成
物を除去することは知られているが、このような樹脂
は、本発明によって達成されるような低補充速度を有す
る系においては決して使用されていなかった。たとえ
ば、“Developer Recycling−A New Generation"Meckl,
Journal of Imaging Technology,13，（1987年）,3号、
85〜89頁には、カラー現像液タンクからのオーバーフロ
ーを滞留タンクに移し、次いで、イオン交換樹脂に通し
て臭化物イオンを除去する系が記載されている。こうし
て処理された溶液は、次に混合タンクに移し、そこで、
補充液成分を添加し、そして新しく形成された溶液は次
に、すぐ使用できる補充液タンクに移す。ペーパープロ
セスの場合の補充速度は325ml/m2であると言われてい
る。
物を除去することは知られているが、このような樹脂
は、本発明によって達成されるような低補充速度を有す
る系においては決して使用されていなかった。たとえ
ば、“Developer Recycling−A New Generation"Meckl,
Journal of Imaging Technology,13，（1987年）,3号、
85〜89頁には、カラー現像液タンクからのオーバーフロ
ーを滞留タンクに移し、次いで、イオン交換樹脂に通し
て臭化物イオンを除去する系が記載されている。こうし
て処理された溶液は、次に混合タンクに移し、そこで、
補充液成分を添加し、そして新しく形成された溶液は次
に、すぐ使用できる補充液タンクに移す。ペーパープロ
セスの場合の補充速度は325ml/m2であると言われてい
る。
日本出願昭62−019842号は、カラーペーパーの裏面に
イオン交換樹脂を塗布することによって臭化銀カラーペ
ーパー用のカラー現像液の臭化物イオン濃度を減少させ
る方法を記載している。次に、これは現像液を通過する
時に臭化物イオンを吸収する。この方法は、特殊で比較
的効果な写真印画紙を使用しなければならず、そのため
に、印画紙がより効果になり且つ方法が普遍的ではなく
なるので、明らかに望ましくない。この方法は、他の方
法では再生可能なイオン交換樹脂を浪費する。
イオン交換樹脂を塗布することによって臭化銀カラーペ
ーパー用のカラー現像液の臭化物イオン濃度を減少させ
る方法を記載している。次に、これは現像液を通過する
時に臭化物イオンを吸収する。この方法は、特殊で比較
的効果な写真印画紙を使用しなければならず、そのため
に、印画紙がより効果になり且つ方法が普遍的ではなく
なるので、明らかに望ましくない。この方法は、他の方
法では再生可能なイオン交換樹脂を浪費する。
本発明に従えば、実質的にオーバーフローのないよう
に、十分に少ない容量の補充成分でカラー現像液を補充
し、そして現像液タンク中の現像液をインラインイオン
交換樹脂系に流して現像液中に過剰濃度に蓄積する成分
を除去し、そしてインラインイオン交換樹脂系から直接
現像液タンクに返送する工程を含んでなる、ハロゲン化
銀写真カラーペーパーの処理方法が提供される。
に、十分に少ない容量の補充成分でカラー現像液を補充
し、そして現像液タンク中の現像液をインラインイオン
交換樹脂系に流して現像液中に過剰濃度に蓄積する成分
を除去し、そしてインラインイオン交換樹脂系から直接
現像液タンクに返送する工程を含んでなる、ハロゲン化
銀写真カラーペーパーの処理方法が提供される。
「インライン」（又はオンライン）なる語は、イオン
交換系が処理を実施するタンクと接続した、又は接続可
能な、一体型設備又は機器に含まれていることを意味す
る。
交換系が処理を実施するタンクと接続した、又は接続可
能な、一体型設備又は機器に含まれていることを意味す
る。
添加される全補充容量は、ペーパー及び蒸発によって
持ち出されることによって生ずる容量ロスにほぼ等し
い。当該液系におけるハロゲン化物、主として塩化物及
び或る程度の硫酸塩の蓄積はオンラインイオン交換系に
よって制御される。このオンラインイオン交換系は、時
々運転して前記の不所望のイオンを除去し、処理液を当
該液系を含む容器に戻す。
持ち出されることによって生ずる容量ロスにほぼ等し
い。当該液系におけるハロゲン化物、主として塩化物及
び或る程度の硫酸塩の蓄積はオンラインイオン交換系に
よって制御される。このオンラインイオン交換系は、時
々運転して前記の不所望のイオンを除去し、処理液を当
該液系を含む容器に戻す。
カラーペーパー現像液系の補充系は本質的に二成分か
ら成る。即ち、カラー現像液、例えばCD3として知られ
ているβ−メタンスルホンアミドエチル エチル アミ
ノトルイジン セスキサルフェート水和物及び、以下に
説明する系のその他の成分の活性化剤／補充剤である。
ら成る。即ち、カラー現像液、例えばCD3として知られ
ているβ−メタンスルホンアミドエチル エチル アミ
ノトルイジン セスキサルフェート水和物及び、以下に
説明する系のその他の成分の活性化剤／補充剤である。
好ましくは、CD3成分は固体状又は液濃縮物として添
加することができる。塩は本質的に酸であるので塩基性
の現像液に実質的な容積増加を生じることなく容易に溶
解する。活性化剤／補充剤は液体として添加する。
加することができる。塩は本質的に酸であるので塩基性
の現像液に実質的な容積増加を生じることなく容易に溶
解する。活性化剤／補充剤は液体として添加する。
イオン交換樹脂は陰イオン型（アニオン交換用）もし
くは両性型又はそれらの混合物を含むことができる。好
ましい型の陰イオン樹脂は、たとえば、３％〜５％のジ
ビニルベンゼンで架橋されたポリスチレンマトリックス
を基剤とするものである。その強塩基性は、第四アンモ
ニウム基に由来する。適当な陰イオン交換樹脂は以下の
ものである： IRA 400 Rohm and Haas社 Dowex 1−x8 Dow Chemical及び Duolite A113 Diamond Shamrock インラインイオン交換樹脂は、好ましくは、カラー現
像液タンクの内容物がそれを通って連続的にまたは必要
な場合にポンプ輸送されるカートリッジ中に配置させ
る。それは、使い尽された場合には、廃棄されても再生
されてもよいことはいうまでもない。
くは両性型又はそれらの混合物を含むことができる。好
ましい型の陰イオン樹脂は、たとえば、３％〜５％のジ
ビニルベンゼンで架橋されたポリスチレンマトリックス
を基剤とするものである。その強塩基性は、第四アンモ
ニウム基に由来する。適当な陰イオン交換樹脂は以下の
ものである： IRA 400 Rohm and Haas社 Dowex 1−x8 Dow Chemical及び Duolite A113 Diamond Shamrock インラインイオン交換樹脂は、好ましくは、カラー現
像液タンクの内容物がそれを通って連続的にまたは必要
な場合にポンプ輸送されるカートリッジ中に配置させ
る。それは、使い尽された場合には、廃棄されても再生
されてもよいことはいうまでもない。
以下に本発明を例示として、かつ、添付図を参照して
説明する。図中、 第１図は現像タンク及びインラインイオン交換の図面
であり、 第２図は制御プロットである。
説明する。図中、 第１図は現像タンク及びインラインイオン交換の図面
であり、 第２図は制御プロットである。
以下の例は実質的に純粋な塩化銀乳剤を有するカラー
ペーパーに対するものであるが、この原理は塩臭化物乳
剤又はその他のハロゲン化銀もしくは混合ハロゲン化銀
乳剤を適当な処理液と共に用いる場合に対しても有効で
ある。
ペーパーに対するものであるが、この原理は塩臭化物乳
剤又はその他のハロゲン化銀もしくは混合ハロゲン化銀
乳剤を適当な処理液と共に用いる場合に対しても有効で
ある。
以下の３種類の液状濃縮物を用いることができる。
パートＡ トリエタノールアミン85％溶液 292g/ N,N−ジエチルヒドロキシアミン85％溶液 144g/ フォルワイト（phorwite）REU 60g/ スルホン化ポリスチレンのリチウム塩 6.6g/ パートＢ 亜硫酸カリウム45％溶液 44g/ CD3 369g/ カテコールトリスルホネート11％溶液 279g/ パートＣ 水酸化カリウム45％溶液 65g/ 炭酸カリウム47％溶液 1064g/ EDTAジナトリウム 60g/ 上記３パート補充液に関するおおよその補充速度は以
下の通りであろう： パートＡ 3ml/m2 パートＢ 1.6ml/m2 パートＣ 1.6ml/m2 補充アセンブリーは以下のものを含む。
下の通りであろう： パートＡ 3ml/m2 パートＢ 1.6ml/m2 パートＣ 1.6ml/m2 補充アセンブリーは以下のものを含む。
（ａ）実質的に純粋な塩化物乳剤を有するカラー写真ペ
ーパー5.76mg/dm3で計算された量の固体CD3添加。この
固体添加物は、塩基性の現像液中に二酸化炭素の発生を
伴なって容易に溶解する、酸性ペレットの形とすること
ができる。別法として、固形状の添加物は塗布（被覆）
したテープ上に又は或る種の有孔コンテナーに配するこ
とができる。しかしながら、単純なペレット法が非常に
効率的に機能することを見出した。
ーパー5.76mg/dm3で計算された量の固体CD3添加。この
固体添加物は、塩基性の現像液中に二酸化炭素の発生を
伴なって容易に溶解する、酸性ペレットの形とすること
ができる。別法として、固形状の添加物は塗布（被覆）
したテープ上に又は或る種の有孔コンテナーに配するこ
とができる。しかしながら、単純なペレット法が非常に
効率的に機能することを見出した。
（ｂ）3.06ml/ft2（0.33mg/dm2）で添加され、以下の組
成からなる補充剤／活性化剤の溶液。
成からなる補充剤／活性化剤の溶液。
この活性化剤／補充剤溶液は好ましくは折り畳み式容
器に保存し、そしてそこから分配した。現像したペーパ
ー上に持ち去られて容積が低下した場合にはレベルは水
で充満させる。
器に保存し、そしてそこから分配した。現像したペーパ
ー上に持ち去られて容積が低下した場合にはレベルは水
で充満させる。
上記系に、インライン、再循環イオン交換系を第１図
に示すように組み入れる。この系はIRA 400樹脂を用
い、現像液を約3.7ml/処理ペーパーft2（0.40mg/dm2）
の速度で間欠的にイオン交換樹脂にポンプ送りし、そし
て直接タンクへ戻す。この手順によって、通過する現像
液容積から実質的にすべての塩化物及び硫酸塩が除去さ
れ、上記速度は全ての塩化物及び硫酸塩の除去がその蓄
積速度に等しくなるように計算する。添付第２図の制御
プロットは５ケ月の運転の経過中、CD3レベルが規定限
界内に維持されたことを示している。
に示すように組み入れる。この系はIRA 400樹脂を用
い、現像液を約3.7ml/処理ペーパーft2（0.40mg/dm2）
の速度で間欠的にイオン交換樹脂にポンプ送りし、そし
て直接タンクへ戻す。この手順によって、通過する現像
液容積から実質的にすべての塩化物及び硫酸塩が除去さ
れ、上記速度は全ての塩化物及び硫酸塩の除去がその蓄
積速度に等しくなるように計算する。添付第２図の制御
プロットは５ケ月の運転の経過中、CD3レベルが規定限
界内に維持されたことを示している。
英国特許出願第8925311.6号からの優先権を主張する
同じ日の国際出願を引用する。
同じ日の国際出願を引用する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヘンソン，デビッド マクドナルド イギリス国，ミドルセックス，ハロー, ウェールドストーン，スペンサー ロー ド 42エー (72)発明者 フェイソン，ジョン リチャード イギリス国，ロンドン イー９ ７エー エス，ハックネー，メイネル クレセン ト ８ (56)参考文献 特開 平１−267649（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−70552（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−141352（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03C 7/44 G03C 5/31
Claims (3)
- 【請求項１】実質的にオーバーフローのないように、十
分に少ない容量の補充成分でカラー現像液を補充し、そ
して現像液タンク中の現像液をインラインイオン交換樹
脂系に流して現像液中に過剰濃度に蓄積する成分を除去
し、そしてインラインイオン交換樹脂系から直接現像液
タンクに返送する工程を含んでなる、ハロゲン化銀写真
カラーペーパーの処理方法。 - 【請求項２】前記小容量補充成分が固体又は液体濃縮物
状の現像剤及び液状の他の成分を含む請求の範囲第１項
に記載の方法。 - 【請求項３】前記イオン交換樹脂がイオン性で架橋型ポ
リスチレンマトリックス系のものである請求の範囲第１
項又は第２項に記載の方法。
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