JP2942682B2 - ２−アルコキシ−５−（ｏ−クロロフェニルスルファモイル）アニリン誘導体 - Google Patents
２−アルコキシ−５−（ｏ−クロロフェニルスルファモイル）アニリン誘導体Info
- Publication number
- JP2942682B2 JP2942682B2 JP29769892A JP29769892A JP2942682B2 JP 2942682 B2 JP2942682 B2 JP 2942682B2 JP 29769892 A JP29769892 A JP 29769892A JP 29769892 A JP29769892 A JP 29769892A JP 2942682 B2 JP2942682 B2 JP 2942682B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- added
- conversion
- aniline derivative
- chlorophenylsulfamoyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アゾ色素の合成中間体
やカラー写真感光材料に用いられる色素プレカーサー
（カプラー）の合成中間体として有用なアニリン誘導体
に関する。
やカラー写真感光材料に用いられる色素プレカーサー
（カプラー）の合成中間体として有用なアニリン誘導体
に関する。
【０００２】
【従来の技術】アニリン誘導体は、Ｄｙｅｓ Ｐｉｇ
ｍ．第１３巻、第２３３頁（１９９０年）、ｉｂｉｄ．
第９巻、第３０３頁（１９８８年）、米国特許第４，３
７６，７２９号、同４，０２０，０５３号に記載のよう
にアゾ色素の合成中間体として知られている。また、東
独特許第１３７，２８５号、西独特許第２，４４７，９
６７号等に記載のように写真用カプラーの合成中間体と
しても知られている、減色法に基づくカラー写真画像の
形成には、一般にＮ，Ｎ−ジ置換パラフェニレンジアミ
ン系化合物を現像主薬として、露光又は化学的にかぶら
された写真乳剤のハロゲン化銀粒子を還元し、同時に生
成する現像主薬の酸化生成物とカプラーとの反応によ
り、イエロー、マゼンダ、シアンの色素画像を与える過
程が利用される。例えば、イエロー色素画像の形成には
ベンゾイルアセトアニリド誘導体、ピバロイルアセトア
ニリド誘導体、マロンジアニリド誘導体などがカプラー
として用いられる。
ｍ．第１３巻、第２３３頁（１９９０年）、ｉｂｉｄ．
第９巻、第３０３頁（１９８８年）、米国特許第４，３
７６，７２９号、同４，０２０，０５３号に記載のよう
にアゾ色素の合成中間体として知られている。また、東
独特許第１３７，２８５号、西独特許第２，４４７，９
６７号等に記載のように写真用カプラーの合成中間体と
しても知られている、減色法に基づくカラー写真画像の
形成には、一般にＮ，Ｎ−ジ置換パラフェニレンジアミ
ン系化合物を現像主薬として、露光又は化学的にかぶら
された写真乳剤のハロゲン化銀粒子を還元し、同時に生
成する現像主薬の酸化生成物とカプラーとの反応によ
り、イエロー、マゼンダ、シアンの色素画像を与える過
程が利用される。例えば、イエロー色素画像の形成には
ベンゾイルアセトアニリド誘導体、ピバロイルアセトア
ニリド誘導体、マロンジアニリド誘導体などがカプラー
として用いられる。
【０００３】カプラーを写真乳剤層中に添加する方法と
しては、カプラー分子中に親油性の油溶化基を導入し、
高沸点有機溶剤とともに乳化分散する方法が用いられ
る。写真性の優れたカラー写真感光材料を製造する上
で、このような親油性パラスト基を有するカプラーに必
要な特性として次のようなものが挙げられる。
しては、カプラー分子中に親油性の油溶化基を導入し、
高沸点有機溶剤とともに乳化分散する方法が用いられ
る。写真性の優れたカラー写真感光材料を製造する上
で、このような親油性パラスト基を有するカプラーに必
要な特性として次のようなものが挙げられる。
【０００４】すなわち、 （１）カプラーならびに発色現像で生成する発色色素
が、カプラー分散用に使用する高沸点有機溶剤に対し、
高い溶解性を有すること。
が、カプラー分散用に使用する高沸点有機溶剤に対し、
高い溶解性を有すること。
【０００５】（２）優れた耐拡散性を有し、他層へ拡散
しないこと。 （３）現像主薬の酸化生成物と高いカップリング活性を
有し、発色性に優れていること。
しないこと。 （３）現像主薬の酸化生成物と高いカップリング活性を
有し、発色性に優れていること。
【０００６】（４）安価な原料から簡単な合成方法によ
り高収率で得られること。などである。
り高収率で得られること。などである。
【０００７】これら諸特性を改良するために、油溶化基
の構造を工夫する試みがなされているが、未だ充分満足
するものは知られていないのが現状である。
の構造を工夫する試みがなされているが、未だ充分満足
するものは知られていないのが現状である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、写真
性に優れた写真用カプラーを構成する、安価な原料から
簡単な合成方法により得られる新規な油溶化基としての
中間体等に用いられる新規なアニリン誘導体を提供する
ことにある。
性に優れた写真用カプラーを構成する、安価な原料から
簡単な合成方法により得られる新規な油溶化基としての
中間体等に用いられる新規なアニリン誘導体を提供する
ことにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記一
般式（Ｉ）で表される２−アルコキシ−５−（ｏ−クロ
ルフェニルスルファモイル）アニリン誘導体
般式（Ｉ）で表される２−アルコキシ−５−（ｏ−クロ
ルフェニルスルファモイル）アニリン誘導体
【００１０】
【化２】
【００１１】（式中、Ｒ1 は無置換またはアシルオキシ
基（該基はアルキルスルホニル基で更に置換されてもよ
い）で置換された炭素数１〜１８のアルキル基を表し、
Ｒ2は塩素原子、臭素原子、アルコキシカルボニル基、
アルキルスルホニル基、スルファモイル基、シアノ基、
パーフルオロメチル基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基又はアルコキシ基を表し、ｍは０〜４の整数を表
す。ｍが２以上のとき、Ｒ2 は同じであっても異なって
もよい。）によって達成された。本発明の油溶化基を用
いるカプラーとしては、一般式（ＩＩ）で表される化合
物が代表的なものとして挙げられる。
基（該基はアルキルスルホニル基で更に置換されてもよ
い）で置換された炭素数１〜１８のアルキル基を表し、
Ｒ2は塩素原子、臭素原子、アルコキシカルボニル基、
アルキルスルホニル基、スルファモイル基、シアノ基、
パーフルオロメチル基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基又はアルコキシ基を表し、ｍは０〜４の整数を表
す。ｍが２以上のとき、Ｒ2 は同じであっても異なって
もよい。）によって達成された。本発明の油溶化基を用
いるカプラーとしては、一般式（ＩＩ）で表される化合
物が代表的なものとして挙げられる。
【００１２】
【化３】
【００１３】（一般式（ＩＩ）においてＲ1 、Ｒ2 、ｍ
は一般式（Ｉ）におけるものと同義であり、Ｒ3 、Ｒ4
はアルキル基を表す）。本発明の油溶化基を有するカプ
ラーは、通常の油溶化基を有するカプラーに比べて、ｏ
−Cl−フェニルスルファモイル、特にｏ−Clの導入によ
って発色性、感度、ガンマ等の性能が改良される。
は一般式（Ｉ）におけるものと同義であり、Ｒ3 、Ｒ4
はアルキル基を表す）。本発明の油溶化基を有するカプ
ラーは、通常の油溶化基を有するカプラーに比べて、ｏ
−Cl−フェニルスルファモイル、特にｏ−Clの導入によ
って発色性、感度、ガンマ等の性能が改良される。
【００１４】以下、一般式（Ｉ）〜（ＩＩ）について詳
細に説明する。一般式（Ｉ）で表されるアニリン誘導体
は、含まれる全ての炭素数が好ましくは２０以上７０以
下、より好ましくは２５以上であることが油溶化基とし
て好ましい。一般式（Ｉ）において、Ｒ1 はアシルオキ
シ基（該基はアルキルスルホニル基で更に置換されても
よい）で置換された又は無置換の直鎖状又は分岐鎖状の
炭素数１〜１８のアルキル基を表す。
細に説明する。一般式（Ｉ）で表されるアニリン誘導体
は、含まれる全ての炭素数が好ましくは２０以上７０以
下、より好ましくは２５以上であることが油溶化基とし
て好ましい。一般式（Ｉ）において、Ｒ1 はアシルオキ
シ基（該基はアルキルスルホニル基で更に置換されても
よい）で置換された又は無置換の直鎖状又は分岐鎖状の
炭素数１〜１８のアルキル基を表す。
【００１５】Ｒ1 は好ましくは、アシルオキシ基（アル
キルスルホニル基で更に置換されてもよい。好ましくは
炭素数１〜２０、更に好ましくは８〜１８）で置換され
た炭素数１〜１８のアルキル基又は無置換の炭素数１〜
１８のアルキル基であり、特に好ましくは１０〜１８の
直鎖状の無置換のアルキル基である。
キルスルホニル基で更に置換されてもよい。好ましくは
炭素数１〜２０、更に好ましくは８〜１８）で置換され
た炭素数１〜１８のアルキル基又は無置換の炭素数１〜
１８のアルキル基であり、特に好ましくは１０〜１８の
直鎖状の無置換のアルキル基である。
【００１６】一般式（Ｉ）において、Ｒ2 は具体的に
は、塩素原子、臭素原子の他、アルコキシカルボニル
基、アルキルスルホニル基、スルファモイル基、シアノ
基、パーフルオロアルキル基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基又はアルコキシ基を表す。好ましくは、Ｒ2
は塩素原子、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホ
ニル基、スルファモイル基等の電子吸引性基を表す。電
子吸引性基のＲ2 の導入はｏ−Clとの相乗効果を示し、
本発明の効果は顕著となる。好ましいＲ2 の中でも、１
つのＲ2 が、塩素原子、又はアルコキシカルボニル基か
ら選ばれる場合には、ｍが２以上である（複数のＲ2 は
同じであっても異なっていてもよく、他のＲ2 は前記の
電子吸引性基であればよい。）ことが好ましい。Ｒ2 と
して特に好ましいものは、塩素原子又はアルキルスルホ
ニル基である。
は、塩素原子、臭素原子の他、アルコキシカルボニル
基、アルキルスルホニル基、スルファモイル基、シアノ
基、パーフルオロアルキル基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基又はアルコキシ基を表す。好ましくは、Ｒ2
は塩素原子、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホ
ニル基、スルファモイル基等の電子吸引性基を表す。電
子吸引性基のＲ2 の導入はｏ−Clとの相乗効果を示し、
本発明の効果は顕著となる。好ましいＲ2 の中でも、１
つのＲ2 が、塩素原子、又はアルコキシカルボニル基か
ら選ばれる場合には、ｍが２以上である（複数のＲ2 は
同じであっても異なっていてもよく、他のＲ2 は前記の
電子吸引性基であればよい。）ことが好ましい。Ｒ2 と
して特に好ましいものは、塩素原子又はアルキルスルホ
ニル基である。
【００１７】ｍは０〜４の整数を表すが、好ましくは０
〜２の整数であり、更に好ましくは１又は２を表す。
〜２の整数であり、更に好ましくは１又は２を表す。
【００１８】一般式（ＩＩ）において、Ｒ3 、Ｒ4 はそ
れぞれアルキル基を表し、該アルキル基は置換されてい
てもよい。具体的には、メチル基、エチル基、ブチル
基、ヘキシル基、ベンジル基等が挙げられる。
れぞれアルキル基を表し、該アルキル基は置換されてい
てもよい。具体的には、メチル基、エチル基、ブチル
基、ヘキシル基、ベンジル基等が挙げられる。
【００１９】次に本発明のアニリン誘導体の合成法につ
いて説明する。本発明のアニリン誘導体は、以下に例示
するルート〜の他、種々の方法によって合成され
る。合成方法は、目的とする置換基の種類によって選択
することが好ましい。酸加水分解条件において反応する
置換基を持たない場合には、ルートが、途中の中間体
の単離精製の省略が可能であり、最も簡便な方法であ
る。
いて説明する。本発明のアニリン誘導体は、以下に例示
するルート〜の他、種々の方法によって合成され
る。合成方法は、目的とする置換基の種類によって選択
することが好ましい。酸加水分解条件において反応する
置換基を持たない場合には、ルートが、途中の中間体
の単離精製の省略が可能であり、最も簡便な方法であ
る。
【００２０】
【化４】
【００２１】
【化５】
【００２２】
【化６】 次に、ルート〜の合成法について簡単に説明する。
【００２３】ルートにおいて、１から２への変換（ア
セチル化）は、約１当量の酢酸ナトリウムの存在下、無
水酢酸（約１当量）を用いて酢酸中加熱することにより
達成される。
セチル化）は、約１当量の酢酸ナトリウムの存在下、無
水酢酸（約１当量）を用いて酢酸中加熱することにより
達成される。
【００２４】２から３への変換（ｏ−アルキル化）は、
塩基（例えば、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム等の無
機塩基又は１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕−７
−ウンデセン〔ＤＢＵ〕、トリエチルアミン等の有機塩
基）存在下、ハロゲン化アルキルまたは対応するアルコ
ールとハロゲン化スルホニルとから容易に得られるスル
ホン酸エステル（約１当量）を非プロトン性溶媒（例え
ば、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等）
中反応させることにより達成される。反応温度は２５〜
１５０℃程度で行なわれる。好ましくは５０〜１２０℃
である。
塩基（例えば、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム等の無
機塩基又は１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕−７
−ウンデセン〔ＤＢＵ〕、トリエチルアミン等の有機塩
基）存在下、ハロゲン化アルキルまたは対応するアルコ
ールとハロゲン化スルホニルとから容易に得られるスル
ホン酸エステル（約１当量）を非プロトン性溶媒（例え
ば、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等）
中反応させることにより達成される。反応温度は２５〜
１５０℃程度で行なわれる。好ましくは５０〜１２０℃
である。
【００２５】３から４への変換（スルホニルクロム化）
は、過剰のオキシ塩化リン（通常２〜１０当量）をジメ
チルアセトアミド又はジメチルホルムアミド存在下、反
応させることによって達成される。アセトニトリル等を
補助溶媒として用いることもある。オキシ塩化リンのか
わりに、クロルスルホン酸、五塩化リン、塩化チオニル
等を用いることもある。反応温度としては、通常０℃〜
８０℃が好ましい。
は、過剰のオキシ塩化リン（通常２〜１０当量）をジメ
チルアセトアミド又はジメチルホルムアミド存在下、反
応させることによって達成される。アセトニトリル等を
補助溶媒として用いることもある。オキシ塩化リンのか
わりに、クロルスルホン酸、五塩化リン、塩化チオニル
等を用いることもある。反応温度としては、通常０℃〜
８０℃が好ましい。
【００２６】４から５への変換（スルホンアミド化）
は、４とアニリン誘導体（約１当量）を加熱することに
より達成される。ピリジン誘導体等の有機塩基を脱酸剤
として用いたり、アニリン誘導体自身を過剰に用いて脱
酸剤を兼ねることも可能である。溶媒としては酢酸エチ
ル、アセトニトリル、ジメチルアセチアミド等が用いら
れる。反応温度としては２５〜１００℃が好ましい。
は、４とアニリン誘導体（約１当量）を加熱することに
より達成される。ピリジン誘導体等の有機塩基を脱酸剤
として用いたり、アニリン誘導体自身を過剰に用いて脱
酸剤を兼ねることも可能である。溶媒としては酢酸エチ
ル、アセトニトリル、ジメチルアセチアミド等が用いら
れる。反応温度としては２５〜１００℃が好ましい。
【００２７】５から（Ｉ）への変換（アミドの加水分
解）は、通常、塩酸などの鉱酸を用いて、アルコール中
加熱することにより達成される。反応温度としては、ア
ルコールの沸点（６５〜１００℃）付近が好ましい。
解）は、通常、塩酸などの鉱酸を用いて、アルコール中
加熱することにより達成される。反応温度としては、ア
ルコールの沸点（６５〜１００℃）付近が好ましい。
【００２８】ルートにおいて、６から７への変換（ｏ
−アルキル化）は、２から３への変換と同様にして達成
される。
−アルキル化）は、２から３への変換と同様にして達成
される。
【００２９】７から８への変換（スルホン化）は、通
常、クロルスルホン酸（約１〜４当量）を、無溶媒ある
いは塩化メチレン等のハロゲン系溶媒中で作用させるこ
とによって達成される。
常、クロルスルホン酸（約１〜４当量）を、無溶媒ある
いは塩化メチレン等のハロゲン系溶媒中で作用させるこ
とによって達成される。
【００３０】８から９への変換（スルホニルクロル
化）、９から１０への変換（スルホンアミド化）は、そ
れぞれ３から４への変換、４から５への変換と同様にし
て達成される。
化）、９から１０への変換（スルホンアミド化）は、そ
れぞれ３から４への変換、４から５への変換と同様にし
て達成される。
【００３１】１０から（Ｉ）への変換（還元）は、鉄還
元、パラジウム炭素触媒存在下の水素添加、ハイドロサ
ルファイトソーダによる還元等、種々の方法によって達
成される。水素添加の際に、脱クロル化反応が競争する
場合もあり、本発明の場合には鉄還元が最も好ましい。
鉄還元は、塩化アンモニウムを用いる中性還元、酢酸等
の酸を用いる酸性還元があるが、中性還元が最もよく用
いられる。過剰の鉄粉（通常５〜１０当量）を塩化アン
モニウム存在下、含水アルコール中で加熱還流を行い、
鉄の活性化を行ったのち、ニトロ化合物を加える。反応
が遅い場合には酢酸の添加が有効な場合もある。反応温
度はアルコールの沸点付近が好ましい。
元、パラジウム炭素触媒存在下の水素添加、ハイドロサ
ルファイトソーダによる還元等、種々の方法によって達
成される。水素添加の際に、脱クロル化反応が競争する
場合もあり、本発明の場合には鉄還元が最も好ましい。
鉄還元は、塩化アンモニウムを用いる中性還元、酢酸等
の酸を用いる酸性還元があるが、中性還元が最もよく用
いられる。過剰の鉄粉（通常５〜１０当量）を塩化アン
モニウム存在下、含水アルコール中で加熱還流を行い、
鉄の活性化を行ったのち、ニトロ化合物を加える。反応
が遅い場合には酢酸の添加が有効な場合もある。反応温
度はアルコールの沸点付近が好ましい。
【００３２】ルートにおいて、１１から１２への変換
（スルホニルクロル化）は、３から４における反応に準
じて行うことができる。１２から１３への変換（スルホ
ンアミド化）、１４から（Ｉ）への変換（還元）も、そ
れぞれ４から５への変換、１０から（Ｉ）への変換と同
様にして達成される。
（スルホニルクロル化）は、３から４における反応に準
じて行うことができる。１２から１３への変換（スルホ
ンアミド化）、１４から（Ｉ）への変換（還元）も、そ
れぞれ４から５への変換、１０から（Ｉ）への変換と同
様にして達成される。
【００３３】１３から１４への変換（芳香族求核置換）
は、アルコキシド（Ｎａ塩又はＫ塩が多用される）を２
当量以上用い、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホ
キシド、１，３−ジメチルイミダゾリジノン等の非プロ
トン性溶媒中加熱することにより達成される。銅塩、銅
粉等を触媒として用いることもある。反応温度として
は、８０〜１２０℃が好ましい。本発明の一般式（Ｉ）
で示される化合物の例を表１、表２及び表３に示すが、
本発明の化合物はこれらに限定されるものではない。
は、アルコキシド（Ｎａ塩又はＫ塩が多用される）を２
当量以上用い、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホ
キシド、１，３−ジメチルイミダゾリジノン等の非プロ
トン性溶媒中加熱することにより達成される。銅塩、銅
粉等を触媒として用いることもある。反応温度として
は、８０〜１２０℃が好ましい。本発明の一般式（Ｉ）
で示される化合物の例を表１、表２及び表３に示すが、
本発明の化合物はこれらに限定されるものではない。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】
【００３７】
【実施例】次に、本発明の化合物の合成方法、有用性を
実施例を挙げてさらに詳細に説明するが、本発明は以下
の例に限定されるものではない。
実施例を挙げてさらに詳細に説明するが、本発明は以下
の例に限定されるものではない。
【００３８】 （実施例１）化合物（１１）のルートによる合成 酢酸２００mlに無水酢酸１１４ml（１．２ mol）を加
え、これに酢酸ナトリウム８２．０ｇ（１．０ mol）を
加え、さらに、市販の２−アミノフェノール−４−スル
ホン酸（１）１８９．０ｇ（１．０ mol）を加え、３時
間加熱還流した。
え、これに酢酸ナトリウム８２．０ｇ（１．０ mol）を
加え、さらに、市販の２−アミノフェノール−４−スル
ホン酸（１）１８９．０ｇ（１．０ mol）を加え、３時
間加熱還流した。
【００３９】これにイソプロパノール６００mlを加え、
室温まで放冷したのち、氷冷下１時間攪拌した。析出し
た結晶を濾取して、〔化４〕における２で表される化合
物２２５．６ｇ（ｙ：８９．２％）を得た。
室温まで放冷したのち、氷冷下１時間攪拌した。析出し
た結晶を濾取して、〔化４〕における２で表される化合
物２２５．６ｇ（ｙ：８９．２％）を得た。
【００４０】次いで、２ ５０．４ｇ（０．２ mol）と
オクタデシルブロミド８０．３ｇ（０．２４ mol）をト
ルエン２００ml、ジメチルアセトアミド１６０mlの混合
溶媒に分散し、これに水酸化ナトリウム９．６ｇ（０．
２４ mol）、水４０mlを加え、ディーンスタークで共沸
する水を除去しながら、６時間加熱攪拌した。反応混合
物を冷却し、氷冷下、オキシ塩化リン７４．０ml（０．
８ mol）を少量づつ、内温１０℃以下で加えた。室温に
戻し、さらに２時間攪拌を行った。氷を加え、過剰のオ
キシ塩化リンを処理したのち、水、酢酸エチルを加え、
分液を行った。有機層を飽和食塩水で洗浄したのち、有
機層にｏ−クロロアニリン６９．０ml（０．６６ mol）
を加え、６時間加熱還流した。溶媒を減圧下留去し、残
渣にメタノール４００mlと濃塩酸４３ml（０．５ mol）
を加え、２時間加熱還流した。冷却後、ナトリウムメチ
ラート（２８％ CH3ONa）メタノール溶液にて中和し、
さらに水８０mlを加え、析出している結晶を濾取した。
（１１）の粗結晶１０３ｇを得た。粗結晶をメタノール
によって再結晶化し、（１１）８２．５ｇを得た（収率
７５％；２から）。
オクタデシルブロミド８０．３ｇ（０．２４ mol）をト
ルエン２００ml、ジメチルアセトアミド１６０mlの混合
溶媒に分散し、これに水酸化ナトリウム９．６ｇ（０．
２４ mol）、水４０mlを加え、ディーンスタークで共沸
する水を除去しながら、６時間加熱攪拌した。反応混合
物を冷却し、氷冷下、オキシ塩化リン７４．０ml（０．
８ mol）を少量づつ、内温１０℃以下で加えた。室温に
戻し、さらに２時間攪拌を行った。氷を加え、過剰のオ
キシ塩化リンを処理したのち、水、酢酸エチルを加え、
分液を行った。有機層を飽和食塩水で洗浄したのち、有
機層にｏ−クロロアニリン６９．０ml（０．６６ mol）
を加え、６時間加熱還流した。溶媒を減圧下留去し、残
渣にメタノール４００mlと濃塩酸４３ml（０．５ mol）
を加え、２時間加熱還流した。冷却後、ナトリウムメチ
ラート（２８％ CH3ONa）メタノール溶液にて中和し、
さらに水８０mlを加え、析出している結晶を濾取した。
（１１）の粗結晶１０３ｇを得た。粗結晶をメタノール
によって再結晶化し、（１１）８２．５ｇを得た（収率
７５％；２から）。
【００４１】 （実施例２）化合物（１１）のルートによる合成 ｏ−ニトロフェノール２０９ｇ、炭酸カリウム３６３
ｇ、オクタデシルブロミド５１０ｇをジメチルホルムア
ミド１０５０mlに分散し、８０〜９０℃にて４時間攪拌
した。酢酸エチルと水を加え、分液を行い、希塩酸で１
回洗浄し、さらに飽和食塩水にて２回洗浄した。酢酸エ
チルを減圧留去し、残渣にメタノールを１５００ml加
え、析出した結晶を濾取しｏ−オクタデシルオキシニト
ロベンゼンを５３８ｇ得た（収率９１．６％、融点４０
−４２℃）。
ｇ、オクタデシルブロミド５１０ｇをジメチルホルムア
ミド１０５０mlに分散し、８０〜９０℃にて４時間攪拌
した。酢酸エチルと水を加え、分液を行い、希塩酸で１
回洗浄し、さらに飽和食塩水にて２回洗浄した。酢酸エ
チルを減圧留去し、残渣にメタノールを１５００ml加
え、析出した結晶を濾取しｏ−オクタデシルオキシニト
ロベンゼンを５３８ｇ得た（収率９１．６％、融点４０
−４２℃）。
【００４２】次に、ｏ−オクタデシルオキシニトロベン
ゼン２９０ｇを塩化メチレン１９２０mlに溶解し、クロ
ルスルホン酸７７mlを加え、室温にて２時間攪拌した。
これにアセトニトリル７１８ml、ジメチルアセトアミド
４４４mlを氷冷下加え、さらにオキシ塩化リン２７２ml
を加え４０〜４５℃にて１時間攪拌した。反応混合物を
氷水に注ぎ、分液を行い、水洗を２回行い、塩化メチレ
ンを留去し、油状物を３４９ｇ得た。これにアセトニト
リル５００mlを加え、氷冷下３０分攪拌し、析出した結
晶を濾取し、３−ニトロ−４−オクタデシルオキシベン
ゼンスルホニルクロルド３３２ｇを得た（収率９１．５
％、融点３５−３８℃）。
ゼン２９０ｇを塩化メチレン１９２０mlに溶解し、クロ
ルスルホン酸７７mlを加え、室温にて２時間攪拌した。
これにアセトニトリル７１８ml、ジメチルアセトアミド
４４４mlを氷冷下加え、さらにオキシ塩化リン２７２ml
を加え４０〜４５℃にて１時間攪拌した。反応混合物を
氷水に注ぎ、分液を行い、水洗を２回行い、塩化メチレ
ンを留去し、油状物を３４９ｇ得た。これにアセトニト
リル５００mlを加え、氷冷下３０分攪拌し、析出した結
晶を濾取し、３−ニトロ−４−オクタデシルオキシベン
ゼンスルホニルクロルド３３２ｇを得た（収率９１．５
％、融点３５−３８℃）。
【００４３】ｏ−クロロアニリン８５．７ｇ、ピリジン
８１ml、３−ニトロ−４−オクタデシルオキシベンゼン
スルホニルクロリド３２９．５ｇを混合し、７０〜８０
℃にて１時間攪拌した。反応混合物を冷却し、氷冷下メ
タノール１４６０ml、水１４６mlの混合溶媒を加え、析
出した結晶を濾取し、２−オクタデシルオキシ−５−
（ｏ−クロロフェニルスルファモイル）ニトロベンゼン
を３８９．２ｇ得た（収率９９％、融点６５−６７
℃）。
８１ml、３−ニトロ−４−オクタデシルオキシベンゼン
スルホニルクロリド３２９．５ｇを混合し、７０〜８０
℃にて１時間攪拌した。反応混合物を冷却し、氷冷下メ
タノール１４６０ml、水１４６mlの混合溶媒を加え、析
出した結晶を濾取し、２−オクタデシルオキシ−５−
（ｏ−クロロフェニルスルファモイル）ニトロベンゼン
を３８９．２ｇ得た（収率９９％、融点６５−６７
℃）。
【００４４】還元鉄４８７ｇ、塩化アンモニウム４６
ｇ、水２３０ml、イソプロパノール２６００mlを、窒素
雰囲気下、３０分加熱攪拌したのち、２−オクタデシル
オキシ−５−（ｏ−クロロフェニルスルファモイル）ニ
トロベンゼンを５０５ｇを加え、３時間加熱還流した。
メタノール３００mlを加えたのち、熱時セライト濾過を
行い、鉄粉を除去し、濾液に水６００mlを加え、析出し
た結晶を濾取し、（１１）を４４３ｇ得た（収率９２．
５％）。
ｇ、水２３０ml、イソプロパノール２６００mlを、窒素
雰囲気下、３０分加熱攪拌したのち、２−オクタデシル
オキシ−５−（ｏ−クロロフェニルスルファモイル）ニ
トロベンゼンを５０５ｇを加え、３時間加熱還流した。
メタノール３００mlを加えたのち、熱時セライト濾過を
行い、鉄粉を除去し、濾液に水６００mlを加え、析出し
た結晶を濾取し、（１１）を４４３ｇ得た（収率９２．
５％）。
【００４５】 （実施例３）化合物（２０）のルートに準じた合成 ４−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホニルクロライド
８４．５ｇ、２，４，５−トリクロロアニリン５９．０
ｇ、クロロベンゼン５０ml及びＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド１０mlを混和し、内温１２０℃で４時間攪拌し
た。反応液を酢酸エチル８００ml、水８００mlで抽出し
重曹水で中和、水洗後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し
た。溶媒を留去後、酢酸エチル、ｎ−ヘキサンの混合溶
媒から晶析し、２−クロロ−５−（２，４，５−トリク
ロロフェニルスルファモイル）ニトロベンゼン７１．６
ｇを得た（融点１４９−１５１℃）。
８４．５ｇ、２，４，５−トリクロロアニリン５９．０
ｇ、クロロベンゼン５０ml及びＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド１０mlを混和し、内温１２０℃で４時間攪拌し
た。反応液を酢酸エチル８００ml、水８００mlで抽出し
重曹水で中和、水洗後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し
た。溶媒を留去後、酢酸エチル、ｎ−ヘキサンの混合溶
媒から晶析し、２−クロロ−５−（２，４，５−トリク
ロロフェニルスルファモイル）ニトロベンゼン７１．６
ｇを得た（融点１４９−１５１℃）。
【００４６】水素化ナトリウム（６０％）１４．５ｇを
１，３−ジメチルイミダゾリジノン４００mlに混和し、
エチレングリコール５１．２ｇを氷冷下３０分で滴下し
た。室温で３０分攪拌後、６８．７ｇの２−クロロ−５
−（２，４，５−トリクロロフェニルスルファモイル）
ニトロベンゼンを１，３−ジメチルイミダゾリジノン１
００mlに溶解したものを１時間で滴下した。滴下後、内
温７０℃に加熱し２時間攪拌した後、反応液を酢酸エチ
ル８００ml、塩酸水７００mlで抽出し、水洗後、無水硫
酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去後、酢酸エチ
ル、ｎ−ヘキサンの混合溶媒にてシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにより精製し、２−（２−ヒドロキシエ
トキシ）−５−（２，４，５−トリクロロフェニルスル
ファモイル）ニトロベンゼン５６．２ｇを油状物として
得た。次いで、２−（２−ヒドロキシエトキシ）−５−
（２，４，５−トリクロロスルファモイル）ニトロベン
ゼン５５．２ｇ、２，２，３，８，１０，１０−ヘキサ
メチルウンデカン−５−カルボン酸クロライド３７．９
ｇ及びクロロベンゼン８０mlを混和し、内温１１０℃で
３時間攪拌した。反応液を酢酸エチル９００ml、水９０
０mlで抽出し、水洗後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し
た。溶媒を留去し、得られた油状物をイソプロパノール
３０mlに溶かし、予め３０分間加熱還流した鉄粉６７．
１ｇ、塩化アンモニウム６．７ｇ、水４０ml及びイソプ
ロパノール３００mlの混合物へ、加熱還流下３０分で滴
下し、滴下後さらに１時間加熱還流した。不溶物を濾過
したのち、濾液を酢酸エチル８００ml、水８００mlで抽
出し、水洗後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒
を留去後、残渣を酢酸エチル、ｎ−ヘキサンの混合溶媒
にてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製
し、化合物（２０）７１．１ｇを油状物として得た。
１，３−ジメチルイミダゾリジノン４００mlに混和し、
エチレングリコール５１．２ｇを氷冷下３０分で滴下し
た。室温で３０分攪拌後、６８．７ｇの２−クロロ−５
−（２，４，５−トリクロロフェニルスルファモイル）
ニトロベンゼンを１，３−ジメチルイミダゾリジノン１
００mlに溶解したものを１時間で滴下した。滴下後、内
温７０℃に加熱し２時間攪拌した後、反応液を酢酸エチ
ル８００ml、塩酸水７００mlで抽出し、水洗後、無水硫
酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去後、酢酸エチ
ル、ｎ−ヘキサンの混合溶媒にてシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにより精製し、２−（２−ヒドロキシエ
トキシ）−５−（２，４，５−トリクロロフェニルスル
ファモイル）ニトロベンゼン５６．２ｇを油状物として
得た。次いで、２−（２−ヒドロキシエトキシ）−５−
（２，４，５−トリクロロスルファモイル）ニトロベン
ゼン５５．２ｇ、２，２，３，８，１０，１０−ヘキサ
メチルウンデカン−５−カルボン酸クロライド３７．９
ｇ及びクロロベンゼン８０mlを混和し、内温１１０℃で
３時間攪拌した。反応液を酢酸エチル９００ml、水９０
０mlで抽出し、水洗後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し
た。溶媒を留去し、得られた油状物をイソプロパノール
３０mlに溶かし、予め３０分間加熱還流した鉄粉６７．
１ｇ、塩化アンモニウム６．７ｇ、水４０ml及びイソプ
ロパノール３００mlの混合物へ、加熱還流下３０分で滴
下し、滴下後さらに１時間加熱還流した。不溶物を濾過
したのち、濾液を酢酸エチル８００ml、水８００mlで抽
出し、水洗後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒
を留去後、残渣を酢酸エチル、ｎ−ヘキサンの混合溶媒
にてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製
し、化合物（２０）７１．１ｇを油状物として得た。
【００４７】他の誘導体についても、ほぼ同様の方法で
合成できる。表４に代表的な化合物の融点を示す。
合成できる。表４に代表的な化合物の融点を示す。
【００４８】
【表４】
【００４９】（実施例４）得られた化合物の試験例 本発明の化合物の有用性を示すために、本発明の化合物
を油溶化基として有するイエローカプラー（一般式（Ｉ
Ｉ））、通常の油溶化基を有するイエローカプラー
（Ａ、Ｂ）との写真性能の比較を行った。
を油溶化基として有するイエローカプラー（一般式（Ｉ
Ｉ））、通常の油溶化基を有するイエローカプラー
（Ａ、Ｂ）との写真性能の比較を行った。
【００５０】用いたカプラーの構造は表５及び表６に示
す通りである。
す通りである。
【００５１】
【表５】
【００５２】
【表６】
【００５３】特開平４−１４５４３３号公報に記載の実
施例１の多層カラー印画紙試料１０３のイエローカプラ
ー（ＥｘＹ）のかわりに、表５、６のイエローカプラー
に等モル量で置き換えた試料１０１〜１０６とＡ、Ｂを
作成した。本発明の新規アニリン誘導体を油溶化基とし
て有するカプラーを用いた試料１０１〜１０６は、比較
試料Ａ、Ｂに比べてガンマ、相対感度及び最高発色濃度
が高く、高活性であった。
施例１の多層カラー印画紙試料１０３のイエローカプラ
ー（ＥｘＹ）のかわりに、表５、６のイエローカプラー
に等モル量で置き換えた試料１０１〜１０６とＡ、Ｂを
作成した。本発明の新規アニリン誘導体を油溶化基とし
て有するカプラーを用いた試料１０１〜１０６は、比較
試料Ａ、Ｂに比べてガンマ、相対感度及び最高発色濃度
が高く、高活性であった。
【００５４】
【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）で表される２−ア
ルコキシ−５−（ｏ−クロロフェニルスルファモイル）
アニリン誘導体は、安価な原料から簡単な合成方法で得
られ、写真性に優れた写真用カプラーを構成する新規な
油溶化基としての中間体等に有用である。
ルコキシ−５−（ｏ−クロロフェニルスルファモイル）
アニリン誘導体は、安価な原料から簡単な合成方法で得
られ、写真性に優れた写真用カプラーを構成する新規な
油溶化基としての中間体等に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小川 明 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写 真フイルム株式会社内 (72)発明者 山田 耕三郎 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写 真フイルム株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 311/44 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される２−アルコ
キシ−５−（ｏ−クロロフェニルスルファモイル）アニ
リン誘導体。 【化１】 （式中、Ｒ1 は無置換またはアシルオキシ基（該基はア
ルキルスルホニル基で更に置換されてもよい）で置換さ
れた炭素数１〜１８のアルキル基を表し、Ｒ2は塩素原
子、臭素原子、アルコキシカルボニル基、アルキルスル
ホニル基、スルファモイル基、シアノ基、パーフルオロ
アルキル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基又はア
ルコキシ基を表し、ｍは０〜４の整数を表す。ｍが２以
上のとき、Ｒ2 は同じであっても異なってもよい。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29769892A JP2942682B2 (ja) | 1992-10-09 | 1992-10-09 | ２−アルコキシ−５−（ｏ−クロロフェニルスルファモイル）アニリン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29769892A JP2942682B2 (ja) | 1992-10-09 | 1992-10-09 | ２−アルコキシ−５−（ｏ−クロロフェニルスルファモイル）アニリン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06122670A JPH06122670A (ja) | 1994-05-06 |
| JP2942682B2 true JP2942682B2 (ja) | 1999-08-30 |
Family
ID=17850005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29769892A Expired - Fee Related JP2942682B2 (ja) | 1992-10-09 | 1992-10-09 | ２−アルコキシ−５−（ｏ−クロロフェニルスルファモイル）アニリン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2942682B2 (ja) |
-
1992
- 1992-10-09 JP JP29769892A patent/JP2942682B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06122670A (ja) | 1994-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4831152A (en) | 5-halo-6-nitro-2-substituted benzoxazole compounds | |
| JP3228516B2 (ja) | ナフトール誘導体およびその製法 | |
| JP2942682B2 (ja) | ２−アルコキシ−５−（ｏ−クロロフェニルスルファモイル）アニリン誘導体 | |
| JP4452420B2 (ja) | 新規化合物 | |
| JP2578217B2 (ja) | アミドフェノール類の製造方法 | |
| JPH069889A (ja) | フルオラン化合物及びその製造方法 | |
| JPH0813759B2 (ja) | アルコキシベンゼン誘導体の製造方法 | |
| JP3274555B2 (ja) | １Ｈ−ピロロ−〔１，２−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール誘導体の製造方法 | |
| EP1020450B1 (en) | 3-substituted-3-oxo-2-(5,5-dimethylhydantoin-3-yl) propionic acid amide compound and process for preparation thereof | |
| JP3020188B2 (ja) | １Ｈ−ピロロ−〔１，２−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール誘導体 | |
| US5041605A (en) | Method of synthesizing phenolic cyan-dye-forming photographic couplers | |
| JP2821812B2 (ja) | アミノフェノール塩類の製造法 | |
| JPH089620B2 (ja) | １ｈ―ピラゾロ〔５，１―ｃ〕―１，２，４―トリアゾール化合物の製造方法 | |
| JPH0260665B2 (ja) | ||
| JPH0676360B2 (ja) | ４−アルコキシ−，及び４−アリ−ルオキシ−３−アシルアミノフエニルカルボナ−ト類の合成法 | |
| JPS59121331A (ja) | フエノ−ル系シアンカプラ−の製造法 | |
| JP3097861B2 (ja) | 写真要素 | |
| JPH02255673A (ja) | ４―アリールオキシー１，３―ベンゾジオキソール類およびその製造方法 | |
| JP2920401B2 (ja) | アジン系色材 | |
| US5221750A (en) | 2-aryl-4-isoxazolin-3-one derivatives | |
| JP2802698B2 (ja) | １−Ｎ−アルキル−〔１，２，４〕トリアゾール類及び１Ｈ−ピロロ−〔１，２−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類の製造法 | |
| JP2841143B2 (ja) | ７−アゾリル−１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕−１，２，４−トリアゾール類の製造方法 | |
| JPH0466573A (ja) | ５―アミノ―ピラゾール化合物の製造方法 | |
| JPH05310680A (ja) | ５−アセチルアミノスルホンアニリド化合物 | |
| JPS59121330A (ja) | フエノ−ル系シアンカプラ−の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080618 Year of fee payment: 9 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080618 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090618 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090618 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100618 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100618 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110618 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110618 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120618 Year of fee payment: 13 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |