JP2937808B2 - 歯科用接着性組成物 - Google Patents
歯科用接着性組成物Info
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Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、歯科用接着性組成物に関
する。さらに詳しくは本発明は、（Ａ）酸性基含有モノ
マーを含む重合性モノマー混合物、（Ｂ）特定の重合
体、（Ｃ）重合開始剤、または、さらに（Ｄ）充填剤を
含む組成物を用いた、歯科治療に操作性の良い且つ歯質
と修復材料との接着に際し、優れた接着性能並び修復効
果を示す歯科用接着組成物に関する。
する。さらに詳しくは本発明は、（Ａ）酸性基含有モノ
マーを含む重合性モノマー混合物、（Ｂ）特定の重合
体、（Ｃ）重合開始剤、または、さらに（Ｄ）充填剤を
含む組成物を用いた、歯科治療に操作性の良い且つ歯質
と修復材料との接着に際し、優れた接着性能並び修復効
果を示す歯科用接着組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】歯科治療の分野では、歯質と、この歯質
を修復するための材料（例えば高分子物質、金属、陶材
等）とを強く接着する必要があり、そのための接着性組
成物がすでに種々提案されている。
を修復するための材料（例えば高分子物質、金属、陶材
等）とを強く接着する必要があり、そのための接着性組
成物がすでに種々提案されている。
【０００３】このような接着性組成物は、（１）重合性
モノマー、（２）接着促進モノマーあるいは歯質と親和
性を有するモノマー、および（３）重合触媒あるいは重
合開始剤、さらに（４）無機充填剤あるいは有機充填剤
の４成分の構成からなるのが一般的である。このような
接着性組成物の代表的な例としては、重合触媒あるいは
重合開始剤を、ジケトン類の光増感剤とアミン類還元剤
との混合物とする光重合開始系、過酸化ベンゾイルと芳
香族第３級アミン系との混合物、あるいはトリブチルボ
ラン部分酸化物（ＴＢＢＯ）とする化学重合系が提案さ
れている。このような従来知られている接着性組成物で
は、ＴＢＢＯを重合開始剤として用いる接着性組成物
が、高い接着力と少ない生体為害性が臨床により確認さ
れている。
モノマー、（２）接着促進モノマーあるいは歯質と親和
性を有するモノマー、および（３）重合触媒あるいは重
合開始剤、さらに（４）無機充填剤あるいは有機充填剤
の４成分の構成からなるのが一般的である。このような
接着性組成物の代表的な例としては、重合触媒あるいは
重合開始剤を、ジケトン類の光増感剤とアミン類還元剤
との混合物とする光重合開始系、過酸化ベンゾイルと芳
香族第３級アミン系との混合物、あるいはトリブチルボ
ラン部分酸化物（ＴＢＢＯ）とする化学重合系が提案さ
れている。このような従来知られている接着性組成物で
は、ＴＢＢＯを重合開始剤として用いる接着性組成物
が、高い接着力と少ない生体為害性が臨床により確認さ
れている。
【０００４】このように従来技術の中では、ＴＢＢＯを
用いる接着性組成物が最も優れたものではあるが、この
接着性組成物の形態が、ポリマー粉末、モノマー液並び
に触媒液の分離した三部分からなっており、使用前の接
着性組成物の調製時において、組成物の粘度上昇が速
く、混合しはじめてから歯質面並びに修復材への塗設が
可能である時間間隔、すなわち可操作時間がかなり短
く、操作上の不便が指摘されている。また、調製に際し
て、まず所定量のモノマー液とポリマー粉末を取り分け
て混合した後、さらに所定量の触媒を混合する手順の操
作を必要としている。そこで、良い操作性を有し、確実
な接着性能が発現するような接着性組成物の開発が切望
されている。
用いる接着性組成物が最も優れたものではあるが、この
接着性組成物の形態が、ポリマー粉末、モノマー液並び
に触媒液の分離した三部分からなっており、使用前の接
着性組成物の調製時において、組成物の粘度上昇が速
く、混合しはじめてから歯質面並びに修復材への塗設が
可能である時間間隔、すなわち可操作時間がかなり短
く、操作上の不便が指摘されている。また、調製に際し
て、まず所定量のモノマー液とポリマー粉末を取り分け
て混合した後、さらに所定量の触媒を混合する手順の操
作を必要としている。そこで、良い操作性を有し、確実
な接着性能が発現するような接着性組成物の開発が切望
されている。
【０００５】
【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、歯質と修復
材料との接着に際し、良い操作性を有し、優れた接着性
能を発現できる接着性組成物を提供することにある。
材料との接着に際し、良い操作性を有し、優れた接着性
能を発現できる接着性組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的および
利点は、次の接着性組成物を用いることによって達成さ
れる。 （Ａ）酸性基含有モノマーを２〜２０重量％含有する重
合性モノマー混合物 ９８〜６０重量部、 （Ｂ）重合体 ２〜４０重量部、ここで、この重合体は、（ｂ１）アルキル（メタ）アク
リレートとスチレン類モノマーと分子内に少なくとも一
個の水酸基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レートとからなる共重合体、（ｂ２）アルキル（メタ）
アクリレートとスチレン類モノマーとからなる共重合
体、（ｂ３）アルキル（メタ）アクリレートとスチレン
類モノマーとブタジエンとからなる共重合体、（ｂ４）
ポリ酢酸ビニルおよび（ｂ５）アルキル（メタ）アクリ
レート重合体と上記（ｂ１）〜（ｂ４）から選ばれる重
合体との組合せよりなる群から選ばれる少なくとも１種
の重合体である、 および （Ｃ）重合開始剤 ０.０１〜３５重量部、 但し（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計は１００重量部
とする、を含有することを特徴とする歯科用接着性組成
物。
利点は、次の接着性組成物を用いることによって達成さ
れる。 （Ａ）酸性基含有モノマーを２〜２０重量％含有する重
合性モノマー混合物 ９８〜６０重量部、 （Ｂ）重合体 ２〜４０重量部、ここで、この重合体は、（ｂ１）アルキル（メタ）アク
リレートとスチレン類モノマーと分子内に少なくとも一
個の水酸基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レートとからなる共重合体、（ｂ２）アルキル（メタ）
アクリレートとスチレン類モノマーとからなる共重合
体、（ｂ３）アルキル（メタ）アクリレートとスチレン
類モノマーとブタジエンとからなる共重合体、（ｂ４）
ポリ酢酸ビニルおよび（ｂ５）アルキル（メタ）アクリ
レート重合体と上記（ｂ１）〜（ｂ４）から選ばれる重
合体との組合せよりなる群から選ばれる少なくとも１種
の重合体である、 および （Ｃ）重合開始剤 ０.０１〜３５重量部、 但し（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計は１００重量部
とする、を含有することを特徴とする歯科用接着性組成
物。
【０００７】本発明の接着性組成物を用いることによ
り、歯質と修復材料との接着に際し、操作が容易で、接
着性能と修復効果が大幅に向上し、前記のような問題点
を解決することができる。
り、歯質と修復材料との接着に際し、操作が容易で、接
着性能と修復効果が大幅に向上し、前記のような問題点
を解決することができる。
【０００８】本発明の接着性組成物において、（Ａ）成
分は、酸性基含有モノマーを２〜２０重量％含有する重
合性モノマー混合物である。該酸性基含有モノマー以外
のモノマーは特に限定されず一般に公知の単官能性モノ
マーもしくは多官能性モノマーが使用できる。人体に刺
激性が比較的低い（メタ）アクリレート系モノマーが特
に望ましく用いられる。
分は、酸性基含有モノマーを２〜２０重量％含有する重
合性モノマー混合物である。該酸性基含有モノマー以外
のモノマーは特に限定されず一般に公知の単官能性モノ
マーもしくは多官能性モノマーが使用できる。人体に刺
激性が比較的低い（メタ）アクリレート系モノマーが特
に望ましく用いられる。
【０００９】（Ａ）成分における単官能モノマーとして
は、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル
（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のアルキ
ルエステル；
は、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル
（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のアルキ
ルエステル；
【００１０】２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２または３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５
−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒド
ロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１,２−または
１,３−ジヒドロキシプロピルモノ（メタ）アクリレー
ト、エリスリトールモノ（メタ）アクリレート等の（メ
タ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル；
ト、２または３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５
−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒド
ロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１,２−または
１,３−ジヒドロキシプロピルモノ（メタ）アクリレー
ト、エリスリトールモノ（メタ）アクリレート等の（メ
タ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル；
【００１１】ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト等のポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト；
レート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト等のポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト；
【００１２】パーフルオロオクチル（メタ）アクリレー
ト、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート等の
（メタ）アクリル酸のフルオロアルキルエステル；
ト、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート等の
（メタ）アクリル酸のフルオロアルキルエステル；
【００１３】γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリ
（トリメチルシロキシ）シラン等の（メタ）アクリロキ
シアルキル基を有するシラン化合物；
トキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリ
（トリメチルシロキシ）シラン等の（メタ）アクリロキ
シアルキル基を有するシラン化合物；
【００１４】テトラフルフリル（メタ）アクリレート等
の複素環を有する（メタ）アクリレート等を挙げること
ができる。これらの単官能性モノマーは単独でもしくは
組み合わせて使用することができる。単官能性モノマー
は重合性モノマー混合物に対し、通常２０〜８０重量
％、好ましくは３０〜７０重量％で用いられる。
の複素環を有する（メタ）アクリレート等を挙げること
ができる。これらの単官能性モノマーは単独でもしくは
組み合わせて使用することができる。単官能性モノマー
は重合性モノマー混合物に対し、通常２０〜８０重量
％、好ましくは３０〜７０重量％で用いられる。
【００１５】（Ａ）成分における多官能性モノマーとし
て、具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、へキシレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラ（メタ）アクリレート等のアルカンポリオー
ルのポリ（メタ）アクリレート、
て、具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、へキシレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラ（メタ）アクリレート等のアルカンポリオー
ルのポリ（メタ）アクリレート、
【００１６】ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペン
タエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のポリ
オキシアルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレー
ト、
ート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペン
タエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のポリ
オキシアルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレー
ト、
【００１７】２,２−ビス｛４−（メタ）アクリロキシ
フェニル｝プロパン、２,２−ビス｛４−（メタ）アク
リロキシエトキシフェニル｝プロパン、２,２−ビス
｛４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル｝プロ
パン、２,２−ビス｛４−（メタ）アクリロキシトリエ
トキシフェニル｝プロパン、２,２−ビス｛４−（メ
タ）クリロキシポリエトキシフェニル｝プロパン、２,
２−ビス｛４−［３−（メタ）アクリロキシ］−２−ヒ
ドロキシプロポキシフェニル｝プロパン等の芳香族のジ
（メタ）アクリレート、
フェニル｝プロパン、２,２−ビス｛４−（メタ）アク
リロキシエトキシフェニル｝プロパン、２,２−ビス
｛４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル｝プロ
パン、２,２−ビス｛４−（メタ）アクリロキシトリエ
トキシフェニル｝プロパン、２,２−ビス｛４−（メ
タ）クリロキシポリエトキシフェニル｝プロパン、２,
２−ビス｛４−［３−（メタ）アクリロキシ］−２−ヒ
ドロキシプロポキシフェニル｝プロパン等の芳香族のジ
（メタ）アクリレート、
【００１８】下記式（１）
【００１９】
【化１】
【００２０】で表わされる脂肪族または芳香族のジ（メ
タ）アクリレート；
タ）アクリレート；
【００２１】下記式（２）
【００２２】
【化２】
【００２３】で表わされる脂肪族または芳香族エポキシ
ジ（メタ）アクリレート；
ジ（メタ）アクリレート；
【００２４】さらに、下記式（３）
【００２５】
【化３】
【００２６】で表わされる分子中にウレタン結合を有す
る多官能（メタ）アクリレート等を挙げることができ
る。
る多官能（メタ）アクリレート等を挙げることができ
る。
【００２７】以上に例示した中では、単官能性モノマー
としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレートのようなアルキル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１，
３−ジヒドロキシプロピルモノ（メタ）アクリレート、
エリスリトールモノ（メタ）アクリレートのような水酸
基含有（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール
モノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレートのような分子内
にエチレングリコール鎖を有する（メタ）アクリレート
等が特に好ましく用いられる。これらのモノマーの中、
水酸基含有（メタ）アクリレートまたは分子内にエチレ
ングリコール鎖を有する（メタ）アクリレートは重合性
モノマー混合物に対し、好ましくは５〜３０重量％、よ
り好ましくは８〜２５重量％で用いられる。
としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレートのようなアルキル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１，
３−ジヒドロキシプロピルモノ（メタ）アクリレート、
エリスリトールモノ（メタ）アクリレートのような水酸
基含有（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール
モノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレートのような分子内
にエチレングリコール鎖を有する（メタ）アクリレート
等が特に好ましく用いられる。これらのモノマーの中、
水酸基含有（メタ）アクリレートまたは分子内にエチレ
ングリコール鎖を有する（メタ）アクリレートは重合性
モノマー混合物に対し、好ましくは５〜３０重量％、よ
り好ましくは８〜２５重量％で用いられる。
【００２８】また、多官能性モノマーとしては、トリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレートのような分子内に
エチレングリコール鎖を有するジ（メタ）アクリレー
ト、
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレートのような分子内に
エチレングリコール鎖を有するジ（メタ）アクリレー
ト、
【００２９】下記式（４）
【００３０】
【化４】
【００３１】で表わされる化合物、
【００３２】下記式（５）
【００３３】
【化５】
【００３４】で表わされる化合物、および
【００３５】下記式（６）
【００３６】
【化６】
【００３７】で表わされる化合物等が特に好ましく用い
られる。多官能性（メタ）アクリレートモノマーは重合
性モノマー混合物に対し、好ましくは１０〜５０重量
％、より好ましくは２０〜４５重量％で用いられる。こ
れらの単官能性および多官能性（メタ）アクリレートモ
ノマーは単独でまたは２種類以上を一緒にして用いるこ
とができる。また、本発明の目的を損なわない限り、そ
の他スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン等の他のビニルモノマーを使用することもできる。
られる。多官能性（メタ）アクリレートモノマーは重合
性モノマー混合物に対し、好ましくは１０〜５０重量
％、より好ましくは２０〜４５重量％で用いられる。こ
れらの単官能性および多官能性（メタ）アクリレートモ
ノマーは単独でまたは２種類以上を一緒にして用いるこ
とができる。また、本発明の目的を損なわない限り、そ
の他スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン等の他のビニルモノマーを使用することもできる。
【００３８】また分子内に酸性基を含有する重合性モノ
マーとしては、具体的には、（メタ）アクリル酸および
その無水物、１,４−ジ（メタ）アクリロキシエチルピ
ロメリット酸、６−（メタ）アクリロキシエチルナフタ
レン１,２,６−トリカルボン酸、Ｎ−（メタ）アクリロ
イル−ｐ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル
−ｏ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｍ
−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−５−ア
ミノサリチル酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−４−アミ
ノサリチル酸、４−（メタ）アクリロキシエチルトリメ
リット酸およびその無水物、４−（メタ）アクリロキシ
ブチルトリメリット酸（４−ＭＥＴ）およびその酸無水
物（４−ＭＥＴＡ）、４−（メタ）アクリロキシヘキシ
ルトリメリット酸およびその無水物、４−（メタ）アク
リロキシデシルトリメリット酸およびその無水物、２−
（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、３−（メタ）ア
クリロイルオキシ安息香酸、４−（メタ）アクリロイル
オキシ安息香酸、β−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルハイドロジェンサクシネート、β−（メタ）アクリロ
イルオキシエチルハイドロジェンマレエート、β−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンフタレー
ト、１１−（メタ）アクリロイルオキシ−１,１−ウン
デカンジカルボン酸、ｐ−ビニル安息香酸等のカルボン
酸基またはその無水物を含有するモノマー；
マーとしては、具体的には、（メタ）アクリル酸および
その無水物、１,４−ジ（メタ）アクリロキシエチルピ
ロメリット酸、６−（メタ）アクリロキシエチルナフタ
レン１,２,６−トリカルボン酸、Ｎ−（メタ）アクリロ
イル−ｐ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル
−ｏ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｍ
−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−５−ア
ミノサリチル酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−４−アミ
ノサリチル酸、４−（メタ）アクリロキシエチルトリメ
リット酸およびその無水物、４−（メタ）アクリロキシ
ブチルトリメリット酸（４−ＭＥＴ）およびその酸無水
物（４−ＭＥＴＡ）、４−（メタ）アクリロキシヘキシ
ルトリメリット酸およびその無水物、４−（メタ）アク
リロキシデシルトリメリット酸およびその無水物、２−
（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、３−（メタ）ア
クリロイルオキシ安息香酸、４−（メタ）アクリロイル
オキシ安息香酸、β−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルハイドロジェンサクシネート、β−（メタ）アクリロ
イルオキシエチルハイドロジェンマレエート、β−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンフタレー
ト、１１−（メタ）アクリロイルオキシ−１,１−ウン
デカンジカルボン酸、ｐ−ビニル安息香酸等のカルボン
酸基またはその無水物を含有するモノマー；
【００３９】（２−（メタ）アクリロキシエチル）ホス
ホリック酸、（２−（メタ）アクリロキシエチルフェニ
ル）ホスホリック酸、１０−（メタ）アクリロキシデシ
ルホスホリック酸等の燐酸基を含有するモノマー；
ホリック酸、（２−（メタ）アクリロキシエチルフェニ
ル）ホスホリック酸、１０−（メタ）アクリロキシデシ
ルホスホリック酸等の燐酸基を含有するモノマー；
【００４０】また、ｐ−スチレンスルホン酸、２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホ
ン酸基を含有するモノマーを挙げることができる。
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホ
ン酸基を含有するモノマーを挙げることができる。
【００４１】これらの酸性基を含有するモノマーは単独
であるいは組み合わせて使用することができる。これら
の酸性基含有モノマーの中、４−ＭＥＴと４−ＭＥＴＡ
が好ましい。これらの酸性基を含有するモノマーの配合
量は、全重合性モノマー成分を１００重量部とした場
合、２〜２０重量部が好ましい。
であるいは組み合わせて使用することができる。これら
の酸性基含有モノマーの中、４−ＭＥＴと４−ＭＥＴＡ
が好ましい。これらの酸性基を含有するモノマーの配合
量は、全重合性モノマー成分を１００重量部とした場
合、２〜２０重量部が好ましい。
【００４２】本発明の接着性組成物における（Ａ）重合
性モノマーの配合量は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計
量１００重量部に対して、通常９８〜６０重量部の範囲
内にある。好ましくは９５〜７０重量部の範囲内にあ
る。
性モノマーの配合量は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計
量１００重量部に対して、通常９８〜６０重量部の範囲
内にある。好ましくは９５〜７０重量部の範囲内にあ
る。
【００４３】本発明の接着性組成物において、（Ｂ）成
分の重合体は、９０重量部のメチルメタクリレートに対
して１０重量部を溶解または分散した混合液の粘度が、
通常２５℃において１００ｃｐｓ以下、好ましくは７０
ｃｐｓ以下、特に好ましくは５０ｃｐｓ以下を示す重合
体である。かかる重合体は、重合性モノマー（Ａ）に溶
解または分散させた際に混合液の粘度をあまり増大させ
ないため、接着性組成物が歯質へ浸透するのを阻害せず
良好な接着効果が得られる。
分の重合体は、９０重量部のメチルメタクリレートに対
して１０重量部を溶解または分散した混合液の粘度が、
通常２５℃において１００ｃｐｓ以下、好ましくは７０
ｃｐｓ以下、特に好ましくは５０ｃｐｓ以下を示す重合
体である。かかる重合体は、重合性モノマー（Ａ）に溶
解または分散させた際に混合液の粘度をあまり増大させ
ないため、接着性組成物が歯質へ浸透するのを阻害せず
良好な接着効果が得られる。
【００４４】（Ｂ）成分の重合体としては、アルキル
（メタ）アクリレートとスチレン類モノマーと分子内に
少なくとも一個の水酸基を有するヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートとからなる共重合体（以下、ＭＳ
Ｈ共重合体）、アルキル（メタ）アクリレートとスチレ
ン類モノマーとからなる共重合体（以下、ＭＳ共重合
体）、アルキル（メタ）アクリレートとスチレン類モノ
マーとブタジエンとからなる共重合体（以下、ＭＳＢ共
重合体）、ポリ酢酸ビニル並びにＭＳＨ共重合体、ＭＳ
共重合体、ＭＢＳ共重合体およびポリ酢酸ビニルから選
ばれる重合体とアルキル（メタ）アクリレート重合体と
の組合せを挙げることができる。
（メタ）アクリレートとスチレン類モノマーと分子内に
少なくとも一個の水酸基を有するヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートとからなる共重合体（以下、ＭＳ
Ｈ共重合体）、アルキル（メタ）アクリレートとスチレ
ン類モノマーとからなる共重合体（以下、ＭＳ共重合
体）、アルキル（メタ）アクリレートとスチレン類モノ
マーとブタジエンとからなる共重合体（以下、ＭＳＢ共
重合体）、ポリ酢酸ビニル並びにＭＳＨ共重合体、ＭＳ
共重合体、ＭＢＳ共重合体およびポリ酢酸ビニルから選
ばれる重合体とアルキル（メタ）アクリレート重合体と
の組合せを挙げることができる。
【００４５】（Ｂ）成分の共重合体におけるアルキル
（メタ）アクリレートとしては、例えばメチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート等を挙げることができる。その内
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート等が特に好ましく用いられる。これらのアルキル
（メタ）アクリレートは単独でもしくは組み合わせて使
用することができる。
（メタ）アクリレートとしては、例えばメチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート等を挙げることができる。その内
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート等が特に好ましく用いられる。これらのアルキル
（メタ）アクリレートは単独でもしくは組み合わせて使
用することができる。
【００４６】（Ｂ）成分の共重合体におけるスチレン類
モノマーとしては、例えばスチレン、α-メチルスチレ
ン、パラ-メチルスチレン等を挙げることができる。そ
の内スチレン、パラ-メチルスチレンが特に好ましく用
いられる。これらのスチレン類モノマーは単独でもしく
は組み合わせて使用することができる。
モノマーとしては、例えばスチレン、α-メチルスチレ
ン、パラ-メチルスチレン等を挙げることができる。そ
の内スチレン、パラ-メチルスチレンが特に好ましく用
いられる。これらのスチレン類モノマーは単独でもしく
は組み合わせて使用することができる。
【００４７】（Ｂ）成分の共重合体におけるヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２または３−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキ
シブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチ
ル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メ
タ）アクリレート、１,２−または１,３−ジヒドロキシ
プロパン（メタ）アクリレート等を挙げることができ
る。その内２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２または３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート等が特に好ましく用いられる。これらのヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレートは単独でもしくは組み合
わせて使用することができる。
アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２または３−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキ
シブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチ
ル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メ
タ）アクリレート、１,２−または１,３−ジヒドロキシ
プロパン（メタ）アクリレート等を挙げることができ
る。その内２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２または３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート等が特に好ましく用いられる。これらのヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレートは単独でもしくは組み合
わせて使用することができる。
【００４８】（Ｂ）成分のＭＳＨ共重合体（ｂ１）にお
けるアルキル（メタ）アクリレート、スチレン類モノマ
ー、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの含有量
はアルキル（メタ）アクリレートは３０〜７０重量％、
スチレン類モノマーは２０〜６０重量％およびヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレートは５〜３０重量％の範
囲にある。
けるアルキル（メタ）アクリレート、スチレン類モノマ
ー、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの含有量
はアルキル（メタ）アクリレートは３０〜７０重量％、
スチレン類モノマーは２０〜６０重量％およびヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレートは５〜３０重量％の範
囲にある。
【００４９】（Ｂ）成分のＭＳ共重合体（ｂ２）におけ
るアルキル（メタ）アクリレート、スチレン類モノマー
の含有量はアルキル（メタ）アクリレートは３０〜７０
重量％およびスチレン類モノマーは７０〜３０重量％の
範囲にある。
るアルキル（メタ）アクリレート、スチレン類モノマー
の含有量はアルキル（メタ）アクリレートは３０〜７０
重量％およびスチレン類モノマーは７０〜３０重量％の
範囲にある。
【００５０】（Ｂ）成分のＭＳＢ共重合体（ｂ３）にお
けるアルキル（メタ）アクリレート、スチレン類モノマ
ー、ブタジエンの含有量はアルキル（メタ）アクリレー
トは５〜３０重量％、スチレン類モノマーは１５〜４０
重量％およびブタジエンは４０〜７０重量％の範囲にあ
る。また、ＭＳＢ共重合体はエラストマーであり、そし
てメチルメタクリレート中で分散体を形成する。
けるアルキル（メタ）アクリレート、スチレン類モノマ
ー、ブタジエンの含有量はアルキル（メタ）アクリレー
トは５〜３０重量％、スチレン類モノマーは１５〜４０
重量％およびブタジエンは４０〜７０重量％の範囲にあ
る。また、ＭＳＢ共重合体はエラストマーであり、そし
てメチルメタクリレート中で分散体を形成する。
【００５１】（Ｂ）成分のアルキル（メタ）アクリレー
ト重合体（ｂ５）におけるメチル（メタ）アクリレー
ト、その他のアルキル（メタ）アクリレートの含有量は
メチル（メタ）アクリレートは５０〜１００重量％、そ
の他のアルキル（メタ）アクリレートは０〜５０重量％
の範囲にある。
ト重合体（ｂ５）におけるメチル（メタ）アクリレー
ト、その他のアルキル（メタ）アクリレートの含有量は
メチル（メタ）アクリレートは５０〜１００重量％、そ
の他のアルキル（メタ）アクリレートは０〜５０重量％
の範囲にある。
【００５２】本発明の接着性組成物における（Ｂ）重合
体の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計量１００
重量部に対して、通常２〜４０重量部の範囲内にある。
好ましくは５〜３０重量部の範囲内にある。
体の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計量１００
重量部に対して、通常２〜４０重量部の範囲内にある。
好ましくは５〜３０重量部の範囲内にある。
【００５３】本発明の接着性組成物における上記ＭＳＨ
共重合体、ＭＳ共重合体、ＭＳＢ共重合体、ポリ酢酸ビ
ニル重合体またはこれらの（共）重合体のいずれかとア
ルキル（メタ）アクリレート重合体との組合せは、組成
物の重合性モノマー液に溶解および／または分散する
際、顕著な粘度上昇をおこさない安定保存可能な混合液
を形成することができ、組成物の歯質への浸透性能を維
持することができる。さらに、組成物に重合体を共存さ
せることにより組成物の硬化速度などの硬化性能を損な
わずに多官能性モノマーの含有量を減らすことができ、
組成物の操作性を向上し、歯質と修復材料との接着に際
し、優れた接着性能並び修復効果を発揮できる。
共重合体、ＭＳ共重合体、ＭＳＢ共重合体、ポリ酢酸ビ
ニル重合体またはこれらの（共）重合体のいずれかとア
ルキル（メタ）アクリレート重合体との組合せは、組成
物の重合性モノマー液に溶解および／または分散する
際、顕著な粘度上昇をおこさない安定保存可能な混合液
を形成することができ、組成物の歯質への浸透性能を維
持することができる。さらに、組成物に重合体を共存さ
せることにより組成物の硬化速度などの硬化性能を損な
わずに多官能性モノマーの含有量を減らすことができ、
組成物の操作性を向上し、歯質と修復材料との接着に際
し、優れた接着性能並び修復効果を発揮できる。
【００５４】本発明の接着性組成物において、（Ｃ）成
分は重合開始剤である。一般に公知の過酸化物、光重合
開始剤、トリアルキルホウ素またはその部分酸化物を使
用することができる。
分は重合開始剤である。一般に公知の過酸化物、光重合
開始剤、トリアルキルホウ素またはその部分酸化物を使
用することができる。
【００５５】（Ｃ）成分における過酸化物としては、例
えばジアセチルペルオキシド、ジプロピルペルオキシ
ド、ジブチルペルオキシド、ジカプリルペルオキシド、
過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、ｐ,ｐ'−ジクロルベンゾ
イルペルオキシド、ｐ,ｐ'−ジメトキシベンゾイルペル
オキシド、ｐ,ｐ'−ジメチルベンゾイルペルオキシド等
の有機過酸化物を例示することができる。これらのうち
では、ＢＰＯが好ましい。さらに、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム、塩素酸カリウム、臭素酸カリウム
および過リン酸カリウム等の無機過酸化物を挙げること
ができる。酸化物の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
の合計量１００重量部に対して、通常０.０１〜１０重
量部の範囲内にある。好ましくは０.１〜５重量部の範
囲内にある。
えばジアセチルペルオキシド、ジプロピルペルオキシ
ド、ジブチルペルオキシド、ジカプリルペルオキシド、
過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、ｐ,ｐ'−ジクロルベンゾ
イルペルオキシド、ｐ,ｐ'−ジメトキシベンゾイルペル
オキシド、ｐ,ｐ'−ジメチルベンゾイルペルオキシド等
の有機過酸化物を例示することができる。これらのうち
では、ＢＰＯが好ましい。さらに、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム、塩素酸カリウム、臭素酸カリウム
および過リン酸カリウム等の無機過酸化物を挙げること
ができる。酸化物の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
の合計量１００重量部に対して、通常０.０１〜１０重
量部の範囲内にある。好ましくは０.１〜５重量部の範
囲内にある。
【００５６】（Ｃ）成分における光重合開始剤として
は、紫外光線もしくは可視光線を照射することによって
重合しうるものであれば、特に制限はないが、例えばベ
ンジル、４,４'−ジクロロベンジル、ベンゾイン、ベン
ゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ジア
セチル、ｄ,ｌ−カンファキノン（ＣＱ）、カンファキ
ノン−１０−スルホン酸、カンファキノン−１０−カル
ボン酸、２,４−ジエチルチオキサントン、２,４,６−
トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド
等の紫外線または可視光線増感剤が挙げられる。これら
光重合開始剤は単独でもしくは組み合わせて使用するこ
とができる。これら光重合開始剤の配合量は、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、通常
０.０１〜１０重量部の範囲内にある。好ましくは０.１
〜５重量部の範囲内にある。
は、紫外光線もしくは可視光線を照射することによって
重合しうるものであれば、特に制限はないが、例えばベ
ンジル、４,４'−ジクロロベンジル、ベンゾイン、ベン
ゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ジア
セチル、ｄ,ｌ−カンファキノン（ＣＱ）、カンファキ
ノン−１０−スルホン酸、カンファキノン−１０−カル
ボン酸、２,４−ジエチルチオキサントン、２,４,６−
トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド
等の紫外線または可視光線増感剤が挙げられる。これら
光重合開始剤は単独でもしくは組み合わせて使用するこ
とができる。これら光重合開始剤の配合量は、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、通常
０.０１〜１０重量部の範囲内にある。好ましくは０.１
〜５重量部の範囲内にある。
【００５７】上記過酸化物もしくは光重合開始剤の重合
開始効果を向上するため、還元性化合物等の重合促進剤
の併用が好ましい。例えばＮ,Ｎ−ジメチルアニリン、
Ｎ,Ｎ−ジメチルｐ−トルイジン（ＤＭＰＴ）、Ｎ,Ｎ−
ジエチルｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールｐ−ト
ルイジン（ＤＥＰＴ）、Ｎ,Ｎ−ジメチルｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニシジン、Ｎ,Ｎ
−ジメチルｐ−クロルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミ
ノ安息香酸およびそのアルキルエステル、Ｎ,Ｎ−ジエ
チルアミノ安息香酸（ＤＥＡＢＡ）およびそのアルキル
エステル、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノベンツアルデヒド
（ＤＭＡＢＡｄ）、Ｎ−フェニルグリシン（ＮＰＧ）、
Ｎ−トリルグリシン（ＮＴＧ）、Ｎ,Ｎ−（３−メタク
リロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニルグ
リシン（ＮＰＧ−ＧＭＡ）、グルタルアルデヒド等の有
機還元性化合物、
開始効果を向上するため、還元性化合物等の重合促進剤
の併用が好ましい。例えばＮ,Ｎ−ジメチルアニリン、
Ｎ,Ｎ−ジメチルｐ−トルイジン（ＤＭＰＴ）、Ｎ,Ｎ−
ジエチルｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールｐ−ト
ルイジン（ＤＥＰＴ）、Ｎ,Ｎ−ジメチルｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニシジン、Ｎ,Ｎ
−ジメチルｐ−クロルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミ
ノ安息香酸およびそのアルキルエステル、Ｎ,Ｎ−ジエ
チルアミノ安息香酸（ＤＥＡＢＡ）およびそのアルキル
エステル、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノベンツアルデヒド
（ＤＭＡＢＡｄ）、Ｎ−フェニルグリシン（ＮＰＧ）、
Ｎ−トリルグリシン（ＮＴＧ）、Ｎ,Ｎ−（３−メタク
リロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニルグ
リシン（ＮＰＧ−ＧＭＡ）、グルタルアルデヒド等の有
機還元性化合物、
【００５８】亜硫酸、重亜硫酸、メタ亜硫酸、メタ重亜
硫酸、ピロ亜硫酸、チオ硫酸、２チオン酸、次亜硫酸、
ヒドロ亜硫酸およびこれらの塩等の無機還元性化合物、
硫酸、ピロ亜硫酸、チオ硫酸、２チオン酸、次亜硫酸、
ヒドロ亜硫酸およびこれらの塩等の無機還元性化合物、
【００５９】また、ベンゼンスルフィン酸、ｏ−トルエ
ンスルフィン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、エチルベ
ンゼンスルフィン酸、デシルベンゼンスルフィン酸、ド
デシルベンゼンスルフィン酸、クロルベンゼンスルフィ
ン酸、ナフタリンスルフィン酸等の芳香族スルフィン酸
またはその塩類等を併用することもできる。
ンスルフィン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、エチルベ
ンゼンスルフィン酸、デシルベンゼンスルフィン酸、ド
デシルベンゼンスルフィン酸、クロルベンゼンスルフィ
ン酸、ナフタリンスルフィン酸等の芳香族スルフィン酸
またはその塩類等を併用することもできる。
【００６０】上記還元性化合物および芳香族スルフィン
酸またはその塩類等の重合促進剤の配合量は、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、通常
０.０１〜１０重量部の範囲内にある。好ましくは０.１
〜５重量部の範囲内にある。
酸またはその塩類等の重合促進剤の配合量は、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、通常
０.０１〜１０重量部の範囲内にある。好ましくは０.１
〜５重量部の範囲内にある。
【００６１】トリアルキルホウ素またはその部分酸化物
としては、トリエチルホウ素、トリプロピルホウ素、ト
リイソプロピルホウ素、トリ−ｎ−ブチルホウ素、トリ
イソブチルホウ素、トリ−ｓｅｃ−ブチルホウ素、トリ
−ｎ−アミルホウ素、トリ−３−アミルホウ素、トリイ
ソアミルホウ素、トリ−ｓｅｃ−アミルホウ素またはこ
れらの一部が酸化されたトリアルキルホウ素酸化物を用
いることができる。これらのなかでは、トリ−ｎ−ブチ
ルホウ素またはその部分酸化物を使用することが好まし
い。それらトリアルキルホウ素またはその部分酸化物の
配合量は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計量１００重量
部に対して、通常２〜３５重量部の範囲内にある。好ま
しくは５〜３０重量部の範囲内にある。
としては、トリエチルホウ素、トリプロピルホウ素、ト
リイソプロピルホウ素、トリ−ｎ−ブチルホウ素、トリ
イソブチルホウ素、トリ−ｓｅｃ−ブチルホウ素、トリ
−ｎ−アミルホウ素、トリ−３−アミルホウ素、トリイ
ソアミルホウ素、トリ−ｓｅｃ−アミルホウ素またはこ
れらの一部が酸化されたトリアルキルホウ素酸化物を用
いることができる。これらのなかでは、トリ−ｎ−ブチ
ルホウ素またはその部分酸化物を使用することが好まし
い。それらトリアルキルホウ素またはその部分酸化物の
配合量は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計量１００重量
部に対して、通常２〜３５重量部の範囲内にある。好ま
しくは５〜３０重量部の範囲内にある。
【００６２】それら重合開始剤の内、トリアルキルホウ
素、その部分酸化物および光重合開始剤が好ましく用い
られる。
素、その部分酸化物および光重合開始剤が好ましく用い
られる。
【００６３】本発明の接着性組成物において、（Ｄ）成
分は充填剤である。一般に公知の無機充填剤または有機
充填剤を使用することができる。
分は充填剤である。一般に公知の無機充填剤または有機
充填剤を使用することができる。
【００６４】（Ｄ）成分における無機充填剤としては、
例えばジルコニウム酸化物、ビスマス酸化物、チタン酸
化物、酸化亜鉛、酸化アルミニウム等の金属酸化物、炭
酸カルシウム、炭酸ビスマス、リン酸カルシウム、リン
酸ジルコニウム、硫酸バリウム等の金属塩、シリカガラ
ス、バリウム含有ガラス、ストロンチウム含有ガラス、
ジルコニアシリケートガラス等のガラスフィラー、さら
に、有機複合フィラー等を挙げることができる。これら
無機充填剤は単独であるいは組み合わせて使用すること
ができる。
例えばジルコニウム酸化物、ビスマス酸化物、チタン酸
化物、酸化亜鉛、酸化アルミニウム等の金属酸化物、炭
酸カルシウム、炭酸ビスマス、リン酸カルシウム、リン
酸ジルコニウム、硫酸バリウム等の金属塩、シリカガラ
ス、バリウム含有ガラス、ストロンチウム含有ガラス、
ジルコニアシリケートガラス等のガラスフィラー、さら
に、有機複合フィラー等を挙げることができる。これら
無機充填剤は単独であるいは組み合わせて使用すること
ができる。
【００６５】接着性組成物の成膜厚の低減および修復効
果の向上には、上記無機充填剤の平均粒径は、通常０.
００１〜５０μｍの範囲にある。好ましくは０.００５
〜３０μｍの範囲にある。
果の向上には、上記無機充填剤の平均粒径は、通常０.
００１〜５０μｍの範囲にある。好ましくは０.００５
〜３０μｍの範囲にある。
【００６６】また、充填剤と樹脂間に強固な結合を得る
には、シラン処理、ポリマーコート等の表面処理を施し
た上記充填剤を使用することが好ましい。
には、シラン処理、ポリマーコート等の表面処理を施し
た上記充填剤を使用することが好ましい。
【００６７】（Ｄ）成分における有機充填剤としては、
例えば有機ビスマス化合物、有機ジルコニウム化合物、
有機チタン化合物等の金属有機化合物を挙げることがで
きる。これら有機充填剤は単独であるいは組み合わせて
使用することができる。
例えば有機ビスマス化合物、有機ジルコニウム化合物、
有機チタン化合物等の金属有機化合物を挙げることがで
きる。これら有機充填剤は単独であるいは組み合わせて
使用することができる。
【００６８】これら無機充填剤および有機充填剤は、単
独であるいは組み合わせて使用することができる。接着
性組成物の硬化体の機械物性を向上するには、無機充填
剤が好ましく用いられる。
独であるいは組み合わせて使用することができる。接着
性組成物の硬化体の機械物性を向上するには、無機充填
剤が好ましく用いられる。
【００６９】これら充填剤の配合量は、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、２５〜
４００重量部の範囲とするのが好ましい。より好ましく
は３０〜３００の範囲とするのが望ましい。
（Ｂ）、（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、２５〜
４００重量部の範囲とするのが好ましい。より好ましく
は３０〜３００の範囲とするのが望ましい。
【００７０】本発明の接着性組成物の粘度は、組成物が
（Ａ）と（Ｂ）あるいは（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）か
らなる場合、２５℃において、１０００ｃｐｓ以下が好
ましく、５００ｃｐｓ以下がより好ましく、２００ｃｐ
ｓ以下がさらに好ましい。組成物が（Ｄ）成分をさらに
含有する場合にも、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からな
る組成物が上記粘度を示すなら何ら制限なく使用でき
る。この場合、組成物はペースト状であるのが好まし
い。
（Ａ）と（Ｂ）あるいは（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）か
らなる場合、２５℃において、１０００ｃｐｓ以下が好
ましく、５００ｃｐｓ以下がより好ましく、２００ｃｐ
ｓ以下がさらに好ましい。組成物が（Ｄ）成分をさらに
含有する場合にも、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からな
る組成物が上記粘度を示すなら何ら制限なく使用でき
る。この場合、組成物はペースト状であるのが好まし
い。
【００７１】本発明の接着性組成物は、上記（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）成分、または（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）成分を予め任意の組み合わせまたは割合で、例え
ば（（Ａ）＋（Ｂ））と（Ｃ）；（（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｄ））と（Ｃ）；または（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））
と（（Ａ）＋（Ｂ）＋重合促進剤）のような２つまたは
２つ以上の液またはペースト状組成物に分割して保存す
ることができる。
（Ｂ）、（Ｃ）成分、または（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）成分を予め任意の組み合わせまたは割合で、例え
ば（（Ａ）＋（Ｂ））と（Ｃ）；（（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｄ））と（Ｃ）；または（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））
と（（Ａ）＋（Ｂ）＋重合促進剤）のような２つまたは
２つ以上の液またはペースト状組成物に分割して保存す
ることができる。
【００７２】なお、本発明の接着組成物には、必要に応
じて、着色剤、ヒドロキノン類重合禁止剤、または溶媒
等の成分を適量配合させることもできる。
じて、着色剤、ヒドロキノン類重合禁止剤、または溶媒
等の成分を適量配合させることもできる。
【００７３】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００７４】実施例１〜１０ 表１に示す重合性モノマーおよび重合体粉末を所定量秤
量し、混和して溶解または分散した後、重合体モノマー
混合液の粘度測定を、実施例１〜５ではウツベロード粘
度計を用いて２５℃で、また実施例６〜１０ではＥ型粘
度計（ＥＨＤ型、トキメック社）を用いて２５℃で行っ
た。結果を表１に示した。
量し、混和して溶解または分散した後、重合体モノマー
混合液の粘度測定を、実施例１〜５ではウツベロード粘
度計を用いて２５℃で、また実施例６〜１０ではＥ型粘
度計（ＥＨＤ型、トキメック社）を用いて２５℃で行っ
た。結果を表１に示した。
【００７５】
【表１】
【００７６】表１中の記号が示す化合物を以下に記す。 ＭＭＡ：メチルメタクリレート、 ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート、 ２.６Ｅ：２,２−ビス〔（４−メタクリロキシエトキ
シ）フェニル〕プロパン、 ４−ＭＥＴＡ：４−メタクリロキシエチルトリメリット
酸無水物、 ＭＳＨ：メチルメタクリレート・スチレン・２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート（重量比、この順序で、４
８：４６：６）共重合体粉末、 ＰＭＳ：メチルメタクリレート・スチレン共重合体粉末
（ハイパール、Ｄ−１９５５ＭＳＬ、根上工業
（株））、 ＭＳＢ：メチルメタクリレート・ブダジエン・スチレン
共重合体粉末（ＢＴＡ７０５、クレハ）、 ＰＶＡｃ：ポリ酢酸ビニル粉末（サクノールＤＲ−１１
７、電気化学（（株）））、 ＰＭＭＡ：ポリメチルメタクリレート（ハイパール Ｄ
２５０ＭＬ、根上工業（株））。
シ）フェニル〕プロパン、 ４−ＭＥＴＡ：４−メタクリロキシエチルトリメリット
酸無水物、 ＭＳＨ：メチルメタクリレート・スチレン・２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート（重量比、この順序で、４
８：４６：６）共重合体粉末、 ＰＭＳ：メチルメタクリレート・スチレン共重合体粉末
（ハイパール、Ｄ−１９５５ＭＳＬ、根上工業
（株））、 ＭＳＢ：メチルメタクリレート・ブダジエン・スチレン
共重合体粉末（ＢＴＡ７０５、クレハ）、 ＰＶＡｃ：ポリ酢酸ビニル粉末（サクノールＤＲ−１１
７、電気化学（（株）））、 ＰＭＭＡ：ポリメチルメタクリレート（ハイパール Ｄ
２５０ＭＬ、根上工業（株））。
【００７７】実施例１１〜1７、比較例１〜２ 表２に示す液状およびペースト状または粉状の組成物を
定量取り出し室温で混合し、混合物のゲル化するまでの
時間（可使時間）と針（φ：０.５ｍｍ）に侵入されな
いようになるまでの時間（硬化時間）を測定し、操作性
を評価した。結果を表２に示した。
定量取り出し室温で混合し、混合物のゲル化するまでの
時間（可使時間）と針（φ：０.５ｍｍ）に侵入されな
いようになるまでの時間（硬化時間）を測定し、操作性
を評価した。結果を表２に示した。
【００７８】
【表２】
【００７９】表２中の記号が示す化合物を以下に記す。 ＴＢＢＯ：トリブチルホウ素部分酸化物（触媒、サンメ
ディカル（株））、 ＧＢａ： バリウム含有ガラス粉末（８２３５Ｇ、ショ
ット日本（株））、 その他は表１に同じ。
ディカル（株））、 ＧＢａ： バリウム含有ガラス粉末（８２３５Ｇ、ショ
ット日本（株））、 その他は表１に同じ。
【００８０】実施例１８〜２７においては、牛前歯の唇
面側を切削してエナメル質（Ｅ）または象牙質面（Ｄ）
を出し、６００番のエメリー紙で研磨して接着面を形成
した。この接着面を、水洗、乾燥した後、３％塩化鉄と
１０％クエン酸とを含むエッチング水性溶液で３０秒処
理し、水洗を２０秒、エアブロー乾燥を１５秒間行った
後、直径４mmの円孔のあいたセロハンテープを接着面に
貼付して接着面積を規定した。実施例１８においては、
この接着面に表３に示す本発明の接着性組成物を塗設し
て、SUS棒を接着し、接着試験用サンプルとした。
面側を切削してエナメル質（Ｅ）または象牙質面（Ｄ）
を出し、６００番のエメリー紙で研磨して接着面を形成
した。この接着面を、水洗、乾燥した後、３％塩化鉄と
１０％クエン酸とを含むエッチング水性溶液で３０秒処
理し、水洗を２０秒、エアブロー乾燥を１５秒間行った
後、直径４mmの円孔のあいたセロハンテープを接着面に
貼付して接着面積を規定した。実施例１８においては、
この接着面に表３に示す本発明の接着性組成物を塗設し
て、SUS棒を接着し、接着試験用サンプルとした。
【００８１】実施例１９〜２４においては、この面積を
規定した接着面に表３に示す本発明の接着性組成物を塗
設して、軽くエアブローして接着性組成物の塗膜を均一
に塗り広げて約３０秒放置した後、直径５mmの孔のあい
た厚さ１mmのテフロンモールドを接着面に貼付して、そ
の穴の部分に歯科治療用コンポジットレジン（３Ｍ
（株）製、シラックスプラス）を充填し、歯科治療用可
視光線照射器（クルツァー（株）製、トランスルック
ス）を用いて、５mmの距離から４０秒間可視光照射して
コンポジットレジンを硬化させた。硬化したコンポジッ
トレジンの上に歯科治療用速硬即時重合レジン（サンメ
ディカル（株）製、メタファスト）を用いてＰＭＭＡ棒
を接着し、接着試験用サンプルとした。
規定した接着面に表３に示す本発明の接着性組成物を塗
設して、軽くエアブローして接着性組成物の塗膜を均一
に塗り広げて約３０秒放置した後、直径５mmの孔のあい
た厚さ１mmのテフロンモールドを接着面に貼付して、そ
の穴の部分に歯科治療用コンポジットレジン（３Ｍ
（株）製、シラックスプラス）を充填し、歯科治療用可
視光線照射器（クルツァー（株）製、トランスルック
ス）を用いて、５mmの距離から４０秒間可視光照射して
コンポジットレジンを硬化させた。硬化したコンポジッ
トレジンの上に歯科治療用速硬即時重合レジン（サンメ
ディカル（株）製、メタファスト）を用いてＰＭＭＡ棒
を接着し、接着試験用サンプルとした。
【００８２】実施例２５〜２７においては、６００番の
エメリー紙で研磨して形成した接着面に、４−ＭＥＴＡ
１.５ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート
（２３Ｇ、新日本化学（株））１.５ｇ、エタノール７
ｇ、水１０ｇ、カンファキノン０.０１ｇ、Ｎ,Ｎ'−ジ
メチルアミノ安息香酸０.０１ｇからなるプライマー溶
液を塗布し、４０秒後に気銃にてエアーブローして乾燥
した。ついで、直径４ｍｍの孔のあいたセロハンテープ
を接着面に貼付して接着面積を規定した。このプライマ
ーの上に、表３に示す本発明の接着性組成物を塗設し
て、歯科治療用可視光線照射器（クルツァー（株）製、
トランスルックス）を用いて、５mmの距離から２０秒間
可視光照射した後、直径５mmの孔のあいた厚さ１mmのテ
フロンモールドを接着面に貼付して、その穴の部分に歯
科治療用コンポジットレジン（３Ｍ（株）製、シラック
スプラス）を充填し、歯科治療用可視光線照射器を用い
て、５mmの距離から４０秒間可視光照射してコンポジッ
トレジンを硬化させた。硬化したコンポジットレジンの
上に歯科治療用速硬即時重合レジン（サンメディカル
（株）製、メタファスト）を用いてＰＭＭＡ棒を接着
し、接着試験用サンプルとした。
エメリー紙で研磨して形成した接着面に、４−ＭＥＴＡ
１.５ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート
（２３Ｇ、新日本化学（株））１.５ｇ、エタノール７
ｇ、水１０ｇ、カンファキノン０.０１ｇ、Ｎ,Ｎ'−ジ
メチルアミノ安息香酸０.０１ｇからなるプライマー溶
液を塗布し、４０秒後に気銃にてエアーブローして乾燥
した。ついで、直径４ｍｍの孔のあいたセロハンテープ
を接着面に貼付して接着面積を規定した。このプライマ
ーの上に、表３に示す本発明の接着性組成物を塗設し
て、歯科治療用可視光線照射器（クルツァー（株）製、
トランスルックス）を用いて、５mmの距離から２０秒間
可視光照射した後、直径５mmの孔のあいた厚さ１mmのテ
フロンモールドを接着面に貼付して、その穴の部分に歯
科治療用コンポジットレジン（３Ｍ（株）製、シラック
スプラス）を充填し、歯科治療用可視光線照射器を用い
て、５mmの距離から４０秒間可視光照射してコンポジッ
トレジンを硬化させた。硬化したコンポジットレジンの
上に歯科治療用速硬即時重合レジン（サンメディカル
（株）製、メタファスト）を用いてＰＭＭＡ棒を接着
し、接着試験用サンプルとした。
【００８３】接着試験用サンプルを３０分間室温に放置
し、さらに３７℃の蒸留水中に２４時間浸漬した後、引
張り試験を行い、アクリル棒と歯質との接着強さを測定
した。接着強さは、５個の試験片で測定した値の平均値
である。
し、さらに３７℃の蒸留水中に２４時間浸漬した後、引
張り試験を行い、アクリル棒と歯質との接着強さを測定
した。接着強さは、５個の試験片で測定した値の平均値
である。
【００８４】上記のようにして測定した接着強さを表３
に示す。
に示す。
【００８５】
【表３】
【００８６】表中の記号が示す化合物を以下に記す。 ３Ｇ：トリエチレングリコールジメタクリレート、 ＣＱ：カンファキノン、 ＤＥＡＢＡ：Ｎ,Ｎ'−ジメチルアミノ安息香酸、 ４−ＭＥＴ：４−メタクリロキシエチルトリメリット
酸。
酸。
【００８７】実施例２８〜３３ 表４に示す重合性モノマーおよび重合体粉末を所定量秤
量し、混合して溶解または分散した後、４５℃の恒温ボ
ックスに１週間保存し混合液の流動性変化を肉眼で観測
し、混合液の保存安定性を評価した。いずれの実施例に
おいても肉眼で明確な流動性の変化が観測されず、良好
な保存安定性を示した。
量し、混合して溶解または分散した後、４５℃の恒温ボ
ックスに１週間保存し混合液の流動性変化を肉眼で観測
し、混合液の保存安定性を評価した。いずれの実施例に
おいても肉眼で明確な流動性の変化が観測されず、良好
な保存安定性を示した。
【００８８】
【表４】
【００８９】
【発明の効果】本発明によれば、歯質の修復に対し操作
性が良く且つ良い修復効果を有する接着性組成物を提供
することができ、確実な接着歯科治療が得られる。
性が良く且つ良い修復効果を有する接着性組成物を提供
することができ、確実な接着歯科治療が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 馬場 剛志 滋賀県守山市古高町571−２ サンメデ ィカル株式会社内 (56)参考文献 特開 平５−253284（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−28567（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−97306（ＪＰ，Ａ) 国際公開94／24985（ＷＯ，Ａ１) 欧州特許出願公開266220（ＥＰ，Ａ １) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) A61K 6/00,6/083 C08F 2/44 C09J 4/02 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (9)
- 【請求項１】 （Ａ）酸性基含有モノマーを２〜２０重
量％含有する重合性モノマー混合物 ９８〜６０重量
部、 （Ｂ）重合体 ２〜４０重量部、ここで、この重合体は、（ｂ１）アルキル（メタ）アク
リレートとスチレン類モノマーと分子内に少なくとも一
個の水酸基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レートとからなる共重合体、（ｂ２）アルキル（メタ）
アクリレートとスチレン類モノマーとからなる共重合
体、（ｂ３）アルキル（メタ）アクリレートとスチレン
類モノマーとブタジエンとからなる共重合体、（ｂ４）
ポリ酢酸ビニルおよび（ｂ５）アルキル（メタ）アクリ
レート重合体と上記（ｂ１）〜（ｂ４）から選ばれる重
合体との組合せよりなる群から選ばれる少なくとも１種
の重合体である、 および（Ｃ）重合開始剤 ０.０１〜
３５重量部、但し（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計は
１００重量部とする、を含有することを特徴とする歯科
用接着性組成物。 - 【請求項２】 重合体（Ｂ）は９０重量部のメチルメタ
クリレートに対して重合体（Ｂ）１０重量部を溶解また
は分散して得られた混合液の粘度が２５℃において１０
０ｃｐｓ以下を示す請求項１の接着性組成物。 - 【請求項３】 重合性モノマー混合物（Ａ）が水酸基含
有（メタ）アクリレートおよび／または分子内にエチレ
ングリコール鎖を有するアクリレートを５〜３０重量％
含有する請求項１の歯科用接着性組成物。 - 【請求項４】 重合性モノマー混合物（Ａ）が多官能ア
クリレートを１０〜５０重量％含有する請求項１の歯科
用接着性組成物。 - 【請求項５】 酸性基含有モノマーが４−（メタ）アク
リロキシエチルトリメリット酸およびその酸無水物であ
る請求項１〜３のいずれかの歯科用接着性組成物。 - 【請求項６】 重合性モノマー混合物（Ａ）が（ａ１）
４−（メタ）アクリロキシエチルトリメリット酸および
その酸無水物２〜２０重量％、（ａ２）２−ヒドロキシ
アルキルアクリレート５〜２５重量％、（ａ３）ウレタ
ン結合を有する（メタ）アクリレート、芳香族含有ジ
（メタ）アクリレートおよびエチレングリコール鎖を有
するジメタクリレートから選ばれる少なくとも１つのジ
（メタ）アクリレート１０〜５０重量％および（ａ４）
アルキル（メタ）アクリレート１０〜６０重量％からな
る請求項１の歯科用接着性組成物。 - 【請求項７】 重合開始剤が光重合開始剤、トリアルキ
ルボランまたはその部分酸化物である請求項１の接着性
組成物。 - 【請求項８】 上記の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分
の他に、（Ｄ）充填剤をさらに含有し、該（Ｄ）充填剤
の配合量が、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計量１００重
量部に対して、２５〜４００重量部である請求項１の接
着性組成物。 - 【請求項９】 上記（Ａ）から（Ｃ）の組合せ、または
（Ａ）から（Ｄ）の組合せを２つ以上の液状又はペース
ト状組成物に分割して保存し、使用に際し混合する請求
項１または請求項８の歯科用接着性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7125058A JP2937808B2 (ja) | 1994-05-25 | 1995-05-24 | 歯科用接着性組成物 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-110673 | 1994-05-25 | ||
| JP11067394 | 1994-05-25 | ||
| JP25380294 | 1994-10-19 | ||
| JP6-253802 | 1994-10-19 | ||
| JP7125058A JP2937808B2 (ja) | 1994-05-25 | 1995-05-24 | 歯科用接着性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08169806A JPH08169806A (ja) | 1996-07-02 |
| JP2937808B2 true JP2937808B2 (ja) | 1999-08-23 |
Family
ID=27311789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7125058A Expired - Lifetime JP2937808B2 (ja) | 1994-05-25 | 1995-05-24 | 歯科用接着性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2937808B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997017383A1 (en) * | 1995-11-07 | 1997-05-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Initiator system and adhesive composition made therewith |
| JP3527033B2 (ja) * | 1996-10-11 | 2004-05-17 | サンメディカル株式会社 | 歯科用または外科用接着性組成物 |
| JP3665182B2 (ja) * | 1997-07-22 | 2005-06-29 | 株式会社クラレ | 歯科用光重合性組成物 |
| JPH1180593A (ja) * | 1997-09-12 | 1999-03-26 | Sankin Kogyo Kk | プラスチック製ブラケット用プライマー組成物および該組成物の使用方法 |
| JP4229492B2 (ja) * | 1998-06-17 | 2009-02-25 | 株式会社松風 | ウレタン（メタ）アクリレート系歯科接着組成物 |
| US8202833B2 (en) * | 2003-11-26 | 2012-06-19 | Surmodics, Inc. | Composition containing biocompatible polymerization accelerator and polymerizable material |
| EP1720915B1 (en) * | 2004-02-17 | 2012-10-24 | The Penn State Research Foundation | Functional fluoropolymers and process therefor |
| WO2006138542A2 (en) * | 2005-06-15 | 2006-12-28 | Surmodics, Inc. | Macromer composition including light activated initiator |
| JP2010513573A (ja) * | 2006-07-28 | 2010-04-30 | ロード・コーポレーション | デュアル硬化接着剤配合物 |
| JP2010071436A (ja) * | 2008-09-22 | 2010-04-02 | Konica Minolta Opto Inc | 軸の接着方法および振動型駆動装置の製造方法 |
-
1995
- 1995-05-24 JP JP7125058A patent/JP2937808B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08169806A (ja) | 1996-07-02 |
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