JP2932211B2 - 溶融炭酸塩型燃料電池用耐食ステンレス鋼 - Google Patents
溶融炭酸塩型燃料電池用耐食ステンレス鋼Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高温アルカリ炭酸塩を
使用する溶融炭酸塩型燃料電池のセパレーターや集電板
など溶融塩と接触する構成材料、特にカソード側環境で
使用されるステンレス鋼に関するものである。
使用する溶融炭酸塩型燃料電池のセパレーターや集電板
など溶融塩と接触する構成材料、特にカソード側環境で
使用されるステンレス鋼に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】溶融炭酸塩型燃料電池では、腐食性の強
い高温のアルカリ炭酸塩を使用するため、構成部材の耐
食性を確保することが重要な課題である。従来より、電
池のアノード側の環境での耐食性には電気化学的に貴な
金属が有効であることが知られており、Ｎｉや高Ｎｉ合
金の適用が検討されるに至っている。しかし、カソード
側環境での耐食性を抜本的に改善する方法は開発されて
おらず、ＳＵＳ３１６（Ｆｅ−１７Ｃｒ−１２Ｎｉ−
２．５Ｍｏ）やＳＵＳ３１０Ｓ（Ｆｅ−２５Ｃｒ−２０
Ｎｉ）が使用されてきた。しかし、ＳＵＳ３１６やＳＵ
Ｓ３１０Ｓの耐食性も充分ではなく、長期にわたる使用
には耐えないという問題点が存在した。
い高温のアルカリ炭酸塩を使用するため、構成部材の耐
食性を確保することが重要な課題である。従来より、電
池のアノード側の環境での耐食性には電気化学的に貴な
金属が有効であることが知られており、Ｎｉや高Ｎｉ合
金の適用が検討されるに至っている。しかし、カソード
側環境での耐食性を抜本的に改善する方法は開発されて
おらず、ＳＵＳ３１６（Ｆｅ−１７Ｃｒ−１２Ｎｉ−
２．５Ｍｏ）やＳＵＳ３１０Ｓ（Ｆｅ−２５Ｃｒ−２０
Ｎｉ）が使用されてきた。しかし、ＳＵＳ３１６やＳＵ
Ｓ３１０Ｓの耐食性も充分ではなく、長期にわたる使用
には耐えないという問題点が存在した。
【０００３】また、この様な高温のアルカリ炭酸溶融塩
に対して耐食性を確保するには、鋼材にＡｌを添加した
り、Ａｌコーティングを表面に施すことで、Ａｌ2 Ｏ3
皮膜を形成させることが有効であることが知られてい
た。しかし、Ａｌ2 Ｏ3 皮膜は電気抵抗が高いため、燃
料電池の発電効率を低下させるので好ましくない。そこ
で、Ａｌ添加により耐食性を確保しつつ電気抵抗の低下
を生じない方法として、特開昭６３−１９０１４３号公
報においては、Ｃｒを１５〜３５％、Ｎｉを１５〜３５
％添加したＦｅ基合金にＡｌを０．１〜０．９％とＹを
０．５％以下複合添加することが開示されている。ま
た、特にカソード側環境での耐食性に優れた金属材料と
して、特開平１−２５２７５７号公報においては、Ｓｉ
量を０．２％以下に制御したＣｒ量１５〜３０％、Ｎｉ
量８〜３５％のＦｅ基合金に０．０５〜２％のＡｌや
０．５％以下のＹなどを添加する方法が開示されてい
る。
に対して耐食性を確保するには、鋼材にＡｌを添加した
り、Ａｌコーティングを表面に施すことで、Ａｌ2 Ｏ3
皮膜を形成させることが有効であることが知られてい
た。しかし、Ａｌ2 Ｏ3 皮膜は電気抵抗が高いため、燃
料電池の発電効率を低下させるので好ましくない。そこ
で、Ａｌ添加により耐食性を確保しつつ電気抵抗の低下
を生じない方法として、特開昭６３−１９０１４３号公
報においては、Ｃｒを１５〜３５％、Ｎｉを１５〜３５
％添加したＦｅ基合金にＡｌを０．１〜０．９％とＹを
０．５％以下複合添加することが開示されている。ま
た、特にカソード側環境での耐食性に優れた金属材料と
して、特開平１−２５２７５７号公報においては、Ｓｉ
量を０．２％以下に制御したＣｒ量１５〜３０％、Ｎｉ
量８〜３５％のＦｅ基合金に０．０５〜２％のＡｌや
０．５％以下のＹなどを添加する方法が開示されてい
る。
【０００４】しかし、これらの材料も酸化スケールの電
気抵抗が低下しない程度のＡｌ添加量であるため、Ａｌ
添加本来の高耐食性化の機構であるＡｌ2 Ｏ3 皮膜生成
もしくは酸化スケール内におけるＡｌの存在が充分確認
されるまでには至っていないために、長期間の使用に対
して充分な耐食性を有しているとは言えない。また、こ
れらの合金はＣｒやＮｉを比較的多く含有する上に、Ａ
ｌやＹなどの添加が不可欠であるため製造コストの上昇
をまねくという欠点もある。
気抵抗が低下しない程度のＡｌ添加量であるため、Ａｌ
添加本来の高耐食性化の機構であるＡｌ2 Ｏ3 皮膜生成
もしくは酸化スケール内におけるＡｌの存在が充分確認
されるまでには至っていないために、長期間の使用に対
して充分な耐食性を有しているとは言えない。また、こ
れらの合金はＣｒやＮｉを比較的多く含有する上に、Ａ
ｌやＹなどの添加が不可欠であるため製造コストの上昇
をまねくという欠点もある。
【０００５】この様な技術的な問題点があるにもかかわ
らず、現状では、溶融炭酸塩型燃料電池のカソード側環
境において充分な耐食性を有しているステンレス鋼は開
発されていないのが現状である。
らず、現状では、溶融炭酸塩型燃料電池のカソード側環
境において充分な耐食性を有しているステンレス鋼は開
発されていないのが現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、溶融炭酸塩
型燃料電池におけるカソード側での耐食性に優れたステ
ンレス鋼の開発を目的としてなされたものである。
型燃料電池におけるカソード側での耐食性に優れたステ
ンレス鋼の開発を目的としてなされたものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、ステンレス
鋼の添加元素量と溶融炭酸塩型燃料電池のカソード側環
境での耐食性との関係について電気化学的に系統的な研
究を行った結果、下記の様に合金成分量、特にＣｒとＮ
ｉ、Ｍｎ含有量を規定することで、耐食性に優れたステ
ンレス鋼が得られることを見出した。
鋼の添加元素量と溶融炭酸塩型燃料電池のカソード側環
境での耐食性との関係について電気化学的に系統的な研
究を行った結果、下記の様に合金成分量、特にＣｒとＮ
ｉ、Ｍｎ含有量を規定することで、耐食性に優れたステ
ンレス鋼が得られることを見出した。
【０００８】本発明の要旨とするところは、重量パーセ
ントで、 Ｃ：０．１％以下、 Ｓｉ：１％以下、 Ｍｎ：０．２〜３５％、 Ｃｒ：５〜２６．５％、 Ｎｉ：０．５〜１９％、 Ｍｏ：０．５％以下、 Ｃｕ：１％以下を含み、 残部はＦｅと不可避不純物から構成される溶融炭酸塩型
燃料電池用耐食ステンレス鋼にある。
ントで、 Ｃ：０．１％以下、 Ｓｉ：１％以下、 Ｍｎ：０．２〜３５％、 Ｃｒ：５〜２６．５％、 Ｎｉ：０．５〜１９％、 Ｍｏ：０．５％以下、 Ｃｕ：１％以下を含み、 残部はＦｅと不可避不純物から構成される溶融炭酸塩型
燃料電池用耐食ステンレス鋼にある。
【０００９】
【作用】以下に本発明を詳細に説明する。 Ｃ：Ｃには、ステンレス鋼の高温強度を向上させる作用
がある。しかし、Ｃの多量の添加は、合金の熱間加工性
などの製造性を阻害するために、０．１％以下に限定す
る。
がある。しかし、Ｃの多量の添加は、合金の熱間加工性
などの製造性を阻害するために、０．１％以下に限定す
る。
【００１０】Ｓｉ：Ｓｉには、耐酸化性と高温強度を改
善する効果があるが、過度に添加すると加工性が低下す
るため、１％以下に限定する。 Ｍｎ：Ｍｎは溶融炭酸塩型燃料電池のカソード側環境で
の耐食性を高める効果がある。この耐食性改善は、少量
のＭｎ添加でもその効果を期待できるが、０．２％以上
添加する必要がある。また、ＭｎはＮｉに比較して安価
なオーステナイト生成元素であるため、高温強度や靱性
を確保できるオーステナイト相を得る際に合金の低コス
ト化を計ることができる。しかし、３５％超の添加は加
工性を害するため、耐食性は向上するものの大幅なコス
ト上昇につながる。そのため、Ｍｎ添加量は０．２〜３
５％とする。
善する効果があるが、過度に添加すると加工性が低下す
るため、１％以下に限定する。 Ｍｎ：Ｍｎは溶融炭酸塩型燃料電池のカソード側環境で
の耐食性を高める効果がある。この耐食性改善は、少量
のＭｎ添加でもその効果を期待できるが、０．２％以上
添加する必要がある。また、ＭｎはＮｉに比較して安価
なオーステナイト生成元素であるため、高温強度や靱性
を確保できるオーステナイト相を得る際に合金の低コス
ト化を計ることができる。しかし、３５％超の添加は加
工性を害するため、耐食性は向上するものの大幅なコス
ト上昇につながる。そのため、Ｍｎ添加量は０．２〜３
５％とする。
【００１１】Ｃｒ：ＣｒはＦｅと共に溶融炭酸塩中にて
複合酸化物から成る酸化スケールを形成し、溶融炭酸塩
中でのステンレス鋼の耐食性を高める。しかし、燃料電
池のカソード側の電位はＣｒ酸化物の溶解電位域にある
ため、酸化スケールがＣｒ酸化物主体になるほど多量の
Ｃｒを添加すると、かえって耐食性が劣化する。したが
って、Ｃｒ添加量は安定な酸化スケールを形成し、かつ
Ｃｒ酸化物の溶解も起こらない範囲に制限する必要があ
る。そのため、Ｃｒ添加量は５〜２６．５％とする。
複合酸化物から成る酸化スケールを形成し、溶融炭酸塩
中でのステンレス鋼の耐食性を高める。しかし、燃料電
池のカソード側の電位はＣｒ酸化物の溶解電位域にある
ため、酸化スケールがＣｒ酸化物主体になるほど多量の
Ｃｒを添加すると、かえって耐食性が劣化する。したが
って、Ｃｒ添加量は安定な酸化スケールを形成し、かつ
Ｃｒ酸化物の溶解も起こらない範囲に制限する必要があ
る。そのため、Ｃｒ添加量は５〜２６．５％とする。
【００１２】Ｎｉ：Ｎｉはオーステナイト生成元素であ
り、加工性や靱性、高温強度を確保するためにオーステ
ナイト相を得る際に有用な元素である。しかし、カソー
ド側環境の電位域において、ＮｉやＮｉ酸化物は溶解す
るため、多量の添加はカソード雰囲気での耐食性を劣化
させる。一方、その作用機構は明らかではないが、Ｎｉ
含有量が０．５％未満になると耐食性が劣化するという
現象が存在する。そのため、Ｎｉ添加量を０．５〜１９
％とする。
り、加工性や靱性、高温強度を確保するためにオーステ
ナイト相を得る際に有用な元素である。しかし、カソー
ド側環境の電位域において、ＮｉやＮｉ酸化物は溶解す
るため、多量の添加はカソード雰囲気での耐食性を劣化
させる。一方、その作用機構は明らかではないが、Ｎｉ
含有量が０．５％未満になると耐食性が劣化するという
現象が存在する。そのため、Ｎｉ添加量を０．５〜１９
％とする。
【００１３】Ｍｏ：Ｍｏはステンレス鋼の酸性水溶液中
での耐食性を改善する効果がある。しかし、溶融炭酸塩
型燃料電池のカソード側環境においては、Ｍｏの含有量
が０．５％を越えると耐溶融塩耐食性がかえって劣化す
る傾向がある。そこで、Ｍｏ添加量は０．５％以下に限
定する。 Ｃｕ：Ｃｕは電気化学的に貴な金属であり、Ｃｕ添加に
より合金の自然電極電位が貴になるため、アノード環境
もしくは電池の停止状態に相当する浸漬状態においては
耐食性を改善する作用がある。しかし、カソード雰囲気
においては、その含有量が１％を越えるとかえって耐食
性を劣化させる傾向がある。そこで、Ｃｕ添加量は１％
以下とする。
での耐食性を改善する効果がある。しかし、溶融炭酸塩
型燃料電池のカソード側環境においては、Ｍｏの含有量
が０．５％を越えると耐溶融塩耐食性がかえって劣化す
る傾向がある。そこで、Ｍｏ添加量は０．５％以下に限
定する。 Ｃｕ：Ｃｕは電気化学的に貴な金属であり、Ｃｕ添加に
より合金の自然電極電位が貴になるため、アノード環境
もしくは電池の停止状態に相当する浸漬状態においては
耐食性を改善する作用がある。しかし、カソード雰囲気
においては、その含有量が１％を越えるとかえって耐食
性を劣化させる傾向がある。そこで、Ｃｕ添加量は１％
以下とする。
【００１４】
【実施例】以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明す
る。表１に本発明鋼と比較鋼の化学組成を示す。比較鋼
としては、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３１０Ｓと本発明鋼の
組成に近いが本発明の要件を満足していない鋼種であ
る。これらＡ〜Ｑの鋼種は、実験室にて真空溶解、熱間
圧延、焼鈍を施した板から切り出して作製したものであ
る。ＳＵＳ３１６とＳＵＳ３１０Ｓは市販材を使用し
た。
る。表１に本発明鋼と比較鋼の化学組成を示す。比較鋼
としては、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３１０Ｓと本発明鋼の
組成に近いが本発明の要件を満足していない鋼種であ
る。これらＡ〜Ｑの鋼種は、実験室にて真空溶解、熱間
圧延、焼鈍を施した板から切り出して作製したものであ
る。ＳＵＳ３１６とＳＵＳ３１０Ｓは市販材を使用し
た。
【００１５】耐食性は７００℃のＬｉ2 ＣＯ3 −Ｋ2 Ｃ
Ｏ3 塩（Ｌｉ2 ＣＯ3 ：Ｋ2 ＣＯ3 ＝６２モル％：３８
モル％）中での分極曲線測定により試験した。分極曲線
測定に際しては、溶融塩を空気を７０ｖｏｌ％とＣＯ2
を３０ｖｏｌ％混合したガス雰囲気に保持した。また、
試験片の電位はＯ2 ／ＣＯ2 、Ａｕ電極（Ｏ2 ：ＣＯ 2
＝３０ｖｏｌ％：７０ｖｏｌ％）を基準にして測定し
た。分極曲線の測定は、２０mV/minの動電位法で自然電
極電位からアノード分極方向に電位を走引した。
Ｏ3 塩（Ｌｉ2 ＣＯ3 ：Ｋ2 ＣＯ3 ＝６２モル％：３８
モル％）中での分極曲線測定により試験した。分極曲線
測定に際しては、溶融塩を空気を７０ｖｏｌ％とＣＯ2
を３０ｖｏｌ％混合したガス雰囲気に保持した。また、
試験片の電位はＯ2 ／ＣＯ2 、Ａｕ電極（Ｏ2 ：ＣＯ 2
＝３０ｖｏｌ％：７０ｖｏｌ％）を基準にして測定し
た。分極曲線の測定は、２０mV/minの動電位法で自然電
極電位からアノード分極方向に電位を走引した。
【００１６】図１に代表的な分極曲線を示す。比較鋼種
であるＳＵＳ３１０Ｓと本発明鋼である鋼種ＡとＥの分
曲線である。溶融炭酸塩燃料電池のカソード側環境での
耐食性は、図１に示した様に電位−０．１Ｖでの電流密
度値により評価した。電流密度が高いほど、金属の溶解
速度が速いことを示しており、鋼材の耐食性が低いこと
になる。図１において、本発明鋼はＳＵＳ３１０Ｓより
電流密度が小さく、さらに電流密度が低い領域も広くな
っており、耐食性が良好であることが分かる。
であるＳＵＳ３１０Ｓと本発明鋼である鋼種ＡとＥの分
曲線である。溶融炭酸塩燃料電池のカソード側環境での
耐食性は、図１に示した様に電位−０．１Ｖでの電流密
度値により評価した。電流密度が高いほど、金属の溶解
速度が速いことを示しており、鋼材の耐食性が低いこと
になる。図１において、本発明鋼はＳＵＳ３１０Ｓより
電流密度が小さく、さらに電流密度が低い領域も広くな
っており、耐食性が良好であることが分かる。
【００１７】図２にＣｒ添加量とカソード側環境での耐
食性との関係を示す。Ｎｉを含まない（０．０５％以
下）場合、約２０％のＮｉを添加した場合ともに、Ｃｒ
の含有量が高くなるほど耐食性が向上することが分か
る。しかし、現行材であるＳＵＳ３１６やＳＵＳ３１０
Ｓ以上の耐食性を得ることはできない。ところが、Ｇ鋼
やＥ鋼の様にＮｉ、Ｍｎ量などを適正な範囲に制御する
ことで、現行材より耐食性に優れたＣｒ量の領域が現れ
る。また、Ｃｕを２％添加したＮ鋼や２５％Ｃｒ−１３
％ＮｉにＭｏを０．８％添加したＯ鋼の耐食性は現行材
より低く、ＣｕやＭｏはカソード側環境での耐食性を低
下させることが分かる。
食性との関係を示す。Ｎｉを含まない（０．０５％以
下）場合、約２０％のＮｉを添加した場合ともに、Ｃｒ
の含有量が高くなるほど耐食性が向上することが分か
る。しかし、現行材であるＳＵＳ３１６やＳＵＳ３１０
Ｓ以上の耐食性を得ることはできない。ところが、Ｇ鋼
やＥ鋼の様にＮｉ、Ｍｎ量などを適正な範囲に制御する
ことで、現行材より耐食性に優れたＣｒ量の領域が現れ
る。また、Ｃｕを２％添加したＮ鋼や２５％Ｃｒ−１３
％ＮｉにＭｏを０．８％添加したＯ鋼の耐食性は現行材
より低く、ＣｕやＭｏはカソード側環境での耐食性を低
下させることが分かる。
【００１８】図３に、Ｍｎ添加量とカソード側環境での
耐食性との関係を示す。Ｍｎ添加量が高くなるほど耐食
性が向上することが分かる。現行材の耐食性を上回るに
は、０．２％以上添加する必要がある。図４に、Ｎｉ添
加量とカソード側環境での耐食性との関係を示す。Ｎｉ
が０．５％から１９％の範囲の添加量の場合に、現行材
よりも耐食性が向上する。
耐食性との関係を示す。Ｍｎ添加量が高くなるほど耐食
性が向上することが分かる。現行材の耐食性を上回るに
は、０．２％以上添加する必要がある。図４に、Ｎｉ添
加量とカソード側環境での耐食性との関係を示す。Ｎｉ
が０．５％から１９％の範囲の添加量の場合に、現行材
よりも耐食性が向上する。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【発明の効果】本発明は、腐食性の激しい溶融アルカリ
炭酸塩を使用する溶融炭酸塩型燃料電池のカソード側環
境での使用に耐えうる耐食性を有するステンレス鋼を得
ることに成功したものである。本発明のステンレス鋼
は、現在ＳＵＳ３１６やＳＵＳ３１０Ｓなどが使用され
ている燃料電池のカソード側環境の構成材料として非常
に有効である。さらに、電池のアノード側環境での耐食
性に優れたＮｉ基やＦｅ基合金と本発明鋼をクラッド化
することにより、アノードおよびカソードの両環境にお
いて耐えうる材料を得ることができる。この様に本発明
鋼の使用により、溶融炭酸塩型燃料電池の長寿命化がは
かれる。
炭酸塩を使用する溶融炭酸塩型燃料電池のカソード側環
境での使用に耐えうる耐食性を有するステンレス鋼を得
ることに成功したものである。本発明のステンレス鋼
は、現在ＳＵＳ３１６やＳＵＳ３１０Ｓなどが使用され
ている燃料電池のカソード側環境の構成材料として非常
に有効である。さらに、電池のアノード側環境での耐食
性に優れたＮｉ基やＦｅ基合金と本発明鋼をクラッド化
することにより、アノードおよびカソードの両環境にお
いて耐えうる材料を得ることができる。この様に本発明
鋼の使用により、溶融炭酸塩型燃料電池の長寿命化がは
かれる。
【図１】図１はＳＵＳ３１０Ｓと本発明鋼である鋼種Ａ
とＥの分極曲線を示すグラフである。
とＥの分極曲線を示すグラフである。
【図２】図２はＣｒ添加量とカソード側環境での耐食性
との関係を示すグラフである。
との関係を示すグラフである。
【図３】図３はＭｎ添加量とカソード側環境での耐食性
との関係を示すグラフである。
との関係を示すグラフである。
【図４】図４はＮｉ添加量とカソード側環境での耐食性
との関係を示すグラフである。
との関係を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−52563（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−252757（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−216256（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C22C 38/00 302 C22C 38/58 H01M 8/02
Claims (1)
- 【請求項１】 重量パーセントで、 Ｃ：０．１％以下、 Ｓｉ：１％以下、 Ｍｎ：０．２〜３５％、 Ｃｒ：５〜２６．５％、 Ｎｉ：０．５〜１９％、 Ｍｏ：０．５％以下、 Ｃｕ：１％以下を含み、 残部はＦｅと不可避不純物から構成される溶融炭酸塩型
燃料電池用耐食ステンレス鋼。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3007850A JP2932211B2 (ja) | 1991-01-25 | 1991-01-25 | 溶融炭酸塩型燃料電池用耐食ステンレス鋼 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3007850A JP2932211B2 (ja) | 1991-01-25 | 1991-01-25 | 溶融炭酸塩型燃料電池用耐食ステンレス鋼 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04247852A JPH04247852A (ja) | 1992-09-03 |
| JP2932211B2 true JP2932211B2 (ja) | 1999-08-09 |
Family
ID=11677102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3007850A Expired - Lifetime JP2932211B2 (ja) | 1991-01-25 | 1991-01-25 | 溶融炭酸塩型燃料電池用耐食ステンレス鋼 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2932211B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3239342A4 (en) * | 2014-12-26 | 2018-05-16 | Posco | Austenitic-based stainless steel for fuel cell |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2352443C (en) * | 2000-07-07 | 2005-12-27 | Nippon Steel Corporation | Separators for solid polymer fuel cells and method for producing same, and solid polymer fuel cells |
-
1991
- 1991-01-25 JP JP3007850A patent/JP2932211B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3239342A4 (en) * | 2014-12-26 | 2018-05-16 | Posco | Austenitic-based stainless steel for fuel cell |
| US10494707B2 (en) | 2014-12-26 | 2019-12-03 | Posco | Austenitic-based stainless steel for molten carbonate fuel cell |
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