JP2929902B2 - 密閉形鉛蓄電池 - Google Patents

密閉形鉛蓄電池

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弘一 延山
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  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、密閉形鉛蓄電池に関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】密閉形鉛蓄電池は、充電中に電解液の水
が電気分解により分解して正極板から酸素ガスが発生す
ると、この酸素ガスを負極活物質(Pb)に吸収させ
て、電解液が減少するのを防止している。バックアップ
電源用の密閉形鉛蓄電池では、負極活物質の重量比表面
積(−重量比表面積)、正極活物質の重量比表面積(+
重量比表面積)及び負極活物質に対する正極活物質の重
量比(+/−重量比)をそれぞれ0.5〜0.6 m2 /
g、3.0〜4.0 m2 /g及び0.8〜1.2とし、負
極活物質の表面積に対する正極活物質の表面積の比(+
/−表面積比)を4.0〜9.6にして、負極活物質の
酸素ガス吸収反応を促進させていた。尚、+/−表面積
比は下記の式から算出したものであり、各活物質の重量
比表面積はBET法により測定した表面積から算出した
ものである。
【0003】(+/−表面積比)=(+重量比表面積/
−重量比表面積)×(+/−重量比)
【0004】
【発明が解決しようとする課題】負極活物質は酸素ガス
を吸収すると鉛と酸素と硫酸との反応により放電生成物
である硫酸鉛(PbSO4 )を生成する。しかしなが
ら、酸素ガス吸収反応が過剰になると、電池を充電して
も硫酸鉛(PbSO4 )が充電生成物である鉛(Pb)
に還元され難くなる。また酸素ガス吸収反応が過剰にな
ると、反応熱により電池温度が高くなる。このため、従
来の電池ではトリクル充電を行うと電池温度が上昇して
熱逸走に至るという問題があった。
【0005】本発明の目的は、トリクル充電における熱
逸走の発生を防止できる密閉形鉛蓄電池を提供すること
にある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明では、負極活物質
の重量比表面積が0.5〜0.6 m2 /gの密閉形鉛蓄電
池を対象にして、正極活物質の重量比表面積を7〜13
m2 /gとし、負極活物質の表面積に対する正極活物質の
表面積の比を10〜44とする。
【0007】尚、ここでいう負極活物質の表面積に対す
る正極活物質の表面積の比とは負極活物質の全表面積に
対する正極活物質の全表面積の比を意味するものであ
り、例えば正極板及び負極板がそれぞれ複数枚組み合わ
されて極板群が構成される場合は極板群を構成する複数
枚の負極板の負極活物質の全表面積に対する複数枚の正
極板の正極活物質の全表面積の比を意味するものであ
る。
【0008】
【作用】負極活物質の表面積に対する正極活物質の表面
積の比を大きくすると、正極活物質の負極活物質に対す
る反応面積が小さくなり、充電過電圧が高い状態すなわ
ち負極電位が卑の方向に動きやすい状態になって、トリ
クル充電電流が大きくなるのを抑えて電池が熱逸走にな
るのを防止できる。また負極活物質の電位が卑の方向へ
動くことで、正極活物質の電位も卑の方向へ動き、正極
活物質からの酸素発生量が低下する。特に負極活物質の
重量比表面積が0.5〜0.6 m2 /gの密閉形鉛蓄電池
では、正極活物質の重量比表面積を7〜13 m2 /gと
し、負極活物質の表面積に対する正極活物質の表面積の
比を10〜44とすると、トリクル充電において電池が
熱逸走状態になるのを防止できることが研究により見出
された。
【0009】
【実施例】本発明の密閉形鉛蓄電池における正極活物質
の重量比表面積、負極活物質の表面積に対する正極活物
質の表面積の比の各数値は、下記の試験データに基づい
て求めた。
【0010】まずPbOを75%含有する酸化度の高い
鉛粉80重量%、濃度34.5%の希硫酸12重量%及
び水8重量%を混練して正極活物質ペーストを作った。
次にこの正極活物質ペースト75gを鉛合金からなる格
子状の集電体(115mm×62mm×3.2mm)に充填
し、これを熟成、乾燥して未化成正極板を作った。次に
この未化成正極板を1.05〜1.25の範囲内で比重
の異なる温度30℃の化成液(希硫酸)で40時間化成
して2〜14 m2 /gの範囲内で正極活物質の重量比表面
積が異なる正極板を作った。化成液の比重と正極活物質
の重量比表面積との関係は図1に示す通りである。次に
正極活物質の重量比表面積の異なるこれらの正極板を負
極活物質の重量比表面積が0.55 m2 /gの負極板とそ
れぞれ組合わせて12V−15Ahの密閉形鉛蓄電池を
作った。そして各電池について、放電電流3.75A
(0.25CA)、終止電圧10.2V、周囲温度25
±2℃の条件で定電流放電を行う3HR容量試験と、1
3.65V定電圧(25℃)によるトリクル寿命試験と
を行った。図2はその測定結果を示している。図2よ
り、3.75A定電流で放電した際の終止電圧に至るま
での時間が、3HR容量を満足させる放電持続時間
(3.9時間)を超えるには、正極活物質の重量比表面
積を7 m2 /g以上にしなければならないのが判る。また
正極活物質の重量比表面積が13 m2 /gを超えるとトリ
クル寿命が急激に低下するのが判る。
【0011】次に正極活物質の重量比表面積が7 m2 /g
及び13 m2 /gの前述の各正極板を負極活物質に対する
正極活物質の重量比(+/−重量比)が0.7〜1.8
の範囲で異なるように活物質重量を変えた負極板とそれ
ぞれ組合わせて12V−15Ahの密閉形鉛蓄電池を作
った。尚、負極活物質は0.55 m2 /gの重量比表面積
を有するものを用いた。そして、各電池に前述の試験と
同条件の3HR容量試験を行った。図3はその測定結果
を示している。図3より、+/−重量比を0.8〜1.
7にすると、3HR容量が高くなるのが判る。
【0012】以上の各試験より、正極活物質の重量比表
面積を7〜13 m2 /gとし、+/−重量比を0.8〜
1.7にすると、3HR容量を高めてトリクル寿命を延
ばせるのが判る。これらの値と、一般的に用いられる負
極活物質の重量比表面積の値(0.5〜0.6 m2 /g)
とを用いて負極活物質の表面積に対する正極活物質の表
面積の比(+/−表面積比)を算出すると9〜44にな
る。そこでこの範囲(9〜44)の+/−表面積比を有
する電池に13.65V定電圧(50℃)によるトリク
ル充電を行い、電池の電流値の変化と電池温度の変化と
を測定した。図4はその測定結果を示している。図4よ
り+/−表面積比を10〜44の範囲にするとトリクル
充電中の電流値を低くして電池温度の上昇を抑制でき、
熱逸走の防止を図れるのが判る。
【0013】
【発明の効果】本発明によれば、負極活物質の重量比表
面積が0.5〜0.6 m2 /gの密閉形鉛蓄電池におい
て、正極活物質の重量比表面積を7〜13 m2 /gとし、
負極活物質の表面積に対する正極活物質の表面積の比を
10〜44とすることにより、トリクル充電における電
池の熱逸走を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 化成液の比重と正極活物質の重量比表面積と
の関係を示す図である。
【図2】 正極活物質の重量比表面積と3HR容量特性
との関係及び正極活物質の重量比表面積とトリクル寿命
特性との関係を示す図である。
【図3】 負極活物質に対する正極活物質の重量比と3
HR容量特性との関係を示す図である。
【図4】 負極活物質の表面積に対する正極活物質の表
面積の比とトリクル電流値との関係及び負極活物質の表
面積に対する正極活物質の表面積の比と電池温度との関
係を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 寺田 正幸 東京都新宿区西新宿二丁目1番1号 新 神戸電機株式会社内 (56)参考文献 特開 平4−296464(JP,A) 特開 平6−89738(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) H01M 10/06 - 10/12 H01M 4/14

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 負極活物質の重量比表面積が0.5〜
    0.6 m2 /gの密閉形鉛蓄電池において、 前記正極活物質の重量比表面積を7〜13 m2 /gとし、
    前記負極活物質の表面積に対する前記正極活物質の表面
    積の比を10〜44としたことを特徴とする密閉形鉛蓄
    電池。
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