JP2875057B2 - ランタン・セリウム・テルビウムりん酸塩蛍光体の製造方法 - Google Patents
ランタン・セリウム・テルビウムりん酸塩蛍光体の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、蛍光ランプにおいて使
用のためのランタン・セリウム・テルビウムりん酸塩
（ホスフェート）蛍光体を製造する方法に関する。
用のためのランタン・セリウム・テルビウムりん酸塩
（ホスフェート）蛍光体を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】蛍光ランプにおいて使用のための蛍光体
として、ランタン・セリウム・テルビウムりん酸塩蛍光
体が有用視されている。米国特許第４，４２３，３４９
号は、この蛍光体を製造するための２つの方法を開示す
る。一つの方法において、ランタン、セリウム及びテル
ビウムの炭酸塩を７０℃で形成し、これをその後７５℃
でりん酸と反応せしめてランタン・セリウム・テルビウ
ムりん酸塩を形成する。このりん酸塩を１１５０℃で７
５分間焼成して蛍光体を形成する。
として、ランタン・セリウム・テルビウムりん酸塩蛍光
体が有用視されている。米国特許第４，４２３，３４９
号は、この蛍光体を製造するための２つの方法を開示す
る。一つの方法において、ランタン、セリウム及びテル
ビウムの炭酸塩を７０℃で形成し、これをその後７５℃
でりん酸と反応せしめてランタン・セリウム・テルビウ
ムりん酸塩を形成する。このりん酸塩を１１５０℃で７
５分間焼成して蛍光体を形成する。
【０００３】もう一つの方法において、ランタン・セリ
ウム・テルビウムのしゅう酸塩共沈物を８０℃で形成し
そして８００℃で分解して、単一相の、混合原子価状態
のランタン・セリウム・テルビウム酸化物を形成する。
りん酸ジアンモニウムを当該酸化物に添加しそして混合
物を７００℃で分解して、ランタン・セリウム・テルビ
ウムりん酸塩を形成する。このりん酸塩をその後粉砕し
そして１２００℃で４時間焼成して蛍光体を形成する。
フラックス剤としての酸化硼素或いは硼酸アンモニウム
が、反応を促進しそして輝度を改善するために焼成段階
前に添加されうる。
ウム・テルビウムのしゅう酸塩共沈物を８０℃で形成し
そして８００℃で分解して、単一相の、混合原子価状態
のランタン・セリウム・テルビウム酸化物を形成する。
りん酸ジアンモニウムを当該酸化物に添加しそして混合
物を７００℃で分解して、ランタン・セリウム・テルビ
ウムりん酸塩を形成する。このりん酸塩をその後粉砕し
そして１２００℃で４時間焼成して蛍光体を形成する。
フラックス剤としての酸化硼素或いは硼酸アンモニウム
が、反応を促進しそして輝度を改善するために焼成段階
前に添加されうる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来の方法は、焼成段
階前に希土類化合物の多段階合成を行うか或いは多段階
焼成を行うこといずれかを必要とした。こうした多数の
追加製造段階は非効率でありそしてコスト増を招いた。
更に、使用されるりん酸塩源の揮発性により、超過剰量
のりん酸塩化合物が、蛍光体を形成するための希土類化
合物とりん酸塩との間での反応に必要とされた。
階前に希土類化合物の多段階合成を行うか或いは多段階
焼成を行うこといずれかを必要とした。こうした多数の
追加製造段階は非効率でありそしてコスト増を招いた。
更に、使用されるりん酸塩源の揮発性により、超過剰量
のりん酸塩化合物が、蛍光体を形成するための希土類化
合物とりん酸塩との間での反応に必要とされた。
【０００５】本発明の課題は、ランタン・セリウム・テ
ルビウムりん酸塩蛍光体を製造する一層効率的な方法を
提供することである。
ルビウムりん酸塩蛍光体を製造する一層効率的な方法を
提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、単一段階で蛍
光体を合成する方法を提供することによりこれら欠点を
排除する。これは、りん酸塩源としてりん酸硼素の使用
により達成される。昇温下でのりん酸硼素の安定性は、
もっと揮発性のりん酸塩源が使用された場合に起こる過
剰のりん酸塩損失を生じることなく、ほぼ化学量論比に
おいてその使用を可能ならしめることが判明した。
光体を合成する方法を提供することによりこれら欠点を
排除する。これは、りん酸塩源としてりん酸硼素の使用
により達成される。昇温下でのりん酸硼素の安定性は、
もっと揮発性のりん酸塩源が使用された場合に起こる過
剰のりん酸塩損失を生じることなく、ほぼ化学量論比に
おいてその使用を可能ならしめることが判明した。
【０００７】本発明に従えば、単一相の、混合原子価状
態のランタン・セリウム・テルビウム酸化物をりん酸硼
素と適当な温度で反応せしめてランタン・セリウム・テ
ルビウムりん酸塩蛍光体と酸化硼素とを含む混合物を形
成する段階と、蛍光体を酸化硼素から分離する段階とを
包含するランタン・セリウム・テルビウムりん酸塩蛍光
体を製造する方法が提供される。更に、本発明に従え
ば、酸化ランタン、酸化セリウム及び酸化テルビウムを
りん酸硼素と適当な温度で反応せしめてランタン・セリ
ウム・テルビウムりん酸塩蛍光体と酸化硼素とを含む混
合物を形成する段階と、ランタン・セリウム・テルビウ
ムりん酸塩蛍光体を酸化硼素から分離する段階とを包含
するランタン・セリウム・テルビウムりん酸塩蛍光体を
製造する方法が提供される。
態のランタン・セリウム・テルビウム酸化物をりん酸硼
素と適当な温度で反応せしめてランタン・セリウム・テ
ルビウムりん酸塩蛍光体と酸化硼素とを含む混合物を形
成する段階と、蛍光体を酸化硼素から分離する段階とを
包含するランタン・セリウム・テルビウムりん酸塩蛍光
体を製造する方法が提供される。更に、本発明に従え
ば、酸化ランタン、酸化セリウム及び酸化テルビウムを
りん酸硼素と適当な温度で反応せしめてランタン・セリ
ウム・テルビウムりん酸塩蛍光体と酸化硼素とを含む混
合物を形成する段階と、ランタン・セリウム・テルビウ
ムりん酸塩蛍光体を酸化硼素から分離する段階とを包含
するランタン・セリウム・テルビウムりん酸塩蛍光体を
製造する方法が提供される。
【０００８】
【作用】本発明は単一段階で蛍光体を合成する方法を提
供する。これは、りん酸塩源としてりん酸硼素の使用に
より達成される。昇温下でのりん酸硼素の安定性は、も
っと揮発性のりん酸塩源が使用された場合に起こる過剰
のりん酸塩損失を生じることなく、ほぼ化学量論比にお
いてその使用を可能ならしめる。本発明に従う焼成段階
中、りん酸硼素はランタン・セリウム・テルビウム酸化
物と反応して、酸化硼素（B2O3） 溶液中にランタン・
セリウム・テルビウムりん酸塩蛍光体を形成する。酸化
硼素は穏やかなフラックス媒体として作用して、結晶成
長を促進することにより反応を促進する。
供する。これは、りん酸塩源としてりん酸硼素の使用に
より達成される。昇温下でのりん酸硼素の安定性は、も
っと揮発性のりん酸塩源が使用された場合に起こる過剰
のりん酸塩損失を生じることなく、ほぼ化学量論比にお
いてその使用を可能ならしめる。本発明に従う焼成段階
中、りん酸硼素はランタン・セリウム・テルビウム酸化
物と反応して、酸化硼素（B2O3） 溶液中にランタン・
セリウム・テルビウムりん酸塩蛍光体を形成する。酸化
硼素は穏やかなフラックス媒体として作用して、結晶成
長を促進することにより反応を促進する。
【０００９】
【実施例】本発明方法は、希土類化合物をりん酸硼素
（BPO4）と反応せしめる単一段階の合成である。随意的
に、有効量のフラックス形成用化合物、例えば炭酸リチ
ウム（Li2CO3）を希土類化合物及びりん酸硼素と反応せ
しめることができる。
（BPO4）と反応せしめる単一段階の合成である。随意的
に、有効量のフラックス形成用化合物、例えば炭酸リチ
ウム（Li2CO3）を希土類化合物及びりん酸硼素と反応せ
しめることができる。
【００１０】希土類原料は、組成（LaxCeyTbz ）2O3 を
有するランタン・セリウム・テルビウム酸化物の単一相
物質であり得る。この場合、ｘ＝０．３９〜０．７３で
あり、好ましくはｘ＝０．４２〜０．７０である。ｙ＝
０．１７〜０．４５であり、好ましくはｙ＝０．１８〜
０．４４である。ｚ＝０．１０〜０．１６であり、好ま
しくはＺ＝０．１２〜０．１４である。好ましいランタ
ン・セリウム・テルビウム酸化物は、組成（La0.446Ce
0.424Tb0.130 ）2O3 を有しそしてローンプーラン社或
いは信越化学株式会社から市販入手することができる。
別様には、ランタン、セリウム及びテルビウムの個々の
酸化物が使用されうる。りん酸硼素は、市販入手しうる
が、本発明において望ましい結果を得るのに充分の純度
を有しない場合もある。十分に高純度のりん酸硼素がほ
う酸（H3BO3 ）とりん酸ジアンモニウム（(NH4)2HPO4）
の１：１混合物を７００〜１０００℃において２時間加
熱することにより調製しうることが見いだされた。
有するランタン・セリウム・テルビウム酸化物の単一相
物質であり得る。この場合、ｘ＝０．３９〜０．７３で
あり、好ましくはｘ＝０．４２〜０．７０である。ｙ＝
０．１７〜０．４５であり、好ましくはｙ＝０．１８〜
０．４４である。ｚ＝０．１０〜０．１６であり、好ま
しくはＺ＝０．１２〜０．１４である。好ましいランタ
ン・セリウム・テルビウム酸化物は、組成（La0.446Ce
0.424Tb0.130 ）2O3 を有しそしてローンプーラン社或
いは信越化学株式会社から市販入手することができる。
別様には、ランタン、セリウム及びテルビウムの個々の
酸化物が使用されうる。りん酸硼素は、市販入手しうる
が、本発明において望ましい結果を得るのに充分の純度
を有しない場合もある。十分に高純度のりん酸硼素がほ
う酸（H3BO3 ）とりん酸ジアンモニウム（(NH4)2HPO4）
の１：１混合物を７００〜１０００℃において２時間加
熱することにより調製しうることが見いだされた。
【００１１】りん酸硼素と希土類酸化物との間での反応
は７５０〜８００℃で始まる。しかし、セリウムとテル
ビウムイオン対との間での望ましいイオン平衡は約１１
５０〜１３００℃の温度に達するまでは起こらない。同
様に、蛍光体結晶の成長も、初期反応温度では開始され
ず、１１５０〜１３００℃の好ましい温度範囲において
起こる。
は７５０〜８００℃で始まる。しかし、セリウムとテル
ビウムイオン対との間での望ましいイオン平衡は約１１
５０〜１３００℃の温度に達するまでは起こらない。同
様に、蛍光体結晶の成長も、初期反応温度では開始され
ず、１１５０〜１３００℃の好ましい温度範囲において
起こる。
【００１２】りん酸硼素は、２種の低融点酸化物の反応
から形成されるけれども、１６００℃を超える融点を有
する極めて安定な化合物である。本発明におけるように
りん酸硼素がりん酸塩源として使用される場合、希土類
化合物及びりん酸硼素のほぼ化学量論的性質が利用しう
る。りん酸硼素は、その高い融点の故に、好ましい蛍光
体反応温度が実現されるまでは蒸発或いは分解しない。
から形成されるけれども、１６００℃を超える融点を有
する極めて安定な化合物である。本発明におけるように
りん酸硼素がりん酸塩源として使用される場合、希土類
化合物及びりん酸硼素のほぼ化学量論的性質が利用しう
る。りん酸硼素は、その高い融点の故に、好ましい蛍光
体反応温度が実現されるまでは蒸発或いは分解しない。
【００１３】りん酸ジアンモニウムのような従来技術の
りん酸塩源は、１１５０℃未満で分解、溶融或いは蒸発
する。従って、蛍光体を形成するべく希土類化合物との
反応のための十分量のりん酸塩を確保するには、相当に
過剰量のりん酸塩源が提供されねばならないしそして
（或いは）多数の焼成段階が使用されねばならない。
りん酸塩源は、１１５０℃未満で分解、溶融或いは蒸発
する。従って、蛍光体を形成するべく希土類化合物との
反応のための十分量のりん酸塩を確保するには、相当に
過剰量のりん酸塩源が提供されねばならないしそして
（或いは）多数の焼成段階が使用されねばならない。
【００１４】本発明に従う焼成段階中、りん酸硼素はラ
ンタン・セリウム・テルビウム酸化物と反応して、酸化
硼素（B2O3） 溶液中にランタン・セリウム・テルビウ
ムりん酸塩蛍光体を形成する。酸化硼素は穏やかなフラ
ックス媒体として作用して、結晶成長を促進することに
より反応を促進する。
ンタン・セリウム・テルビウム酸化物と反応して、酸化
硼素（B2O3） 溶液中にランタン・セリウム・テルビウ
ムりん酸塩蛍光体を形成する。酸化硼素は穏やかなフラ
ックス媒体として作用して、結晶成長を促進することに
より反応を促進する。
【００１５】この反応においてりん酸塩源としてりん酸
硼素を使用することの利点は、還元剤としてのその能力
である。セリウム及びテルビウムは、ランタン・セリウ
ム・テルビウム酸化物において＋４価のイオンとして存
在している。これら＋４価のイオンはりん酸硼素の存在
下で＋３価の状態に還元される。この蛍光体を製造する
ための従来からの方法は、この原子価状態での還元をも
たらすために還元性雰囲気を必要とした。本発明に従う
反応は、りん酸硼素の還元性質により不活性雰囲気中で
起こりうる。
硼素を使用することの利点は、還元剤としてのその能力
である。セリウム及びテルビウムは、ランタン・セリウ
ム・テルビウム酸化物において＋４価のイオンとして存
在している。これら＋４価のイオンはりん酸硼素の存在
下で＋３価の状態に還元される。この蛍光体を製造する
ための従来からの方法は、この原子価状態での還元をも
たらすために還元性雰囲気を必要とした。本発明に従う
反応は、りん酸硼素の還元性質により不活性雰囲気中で
起こりうる。
【００１６】酸化硼素中への希土類りん酸塩化合物の溶
解度は溶液に炭酸リチウムのようなフラックス形成用化
合物の添加により改善されると考えられる。酸化リチウ
ムと酸化硼素との組合せは、酸化硼素単独を上回る改善
されたフラックス能力を有するように思われる。
解度は溶液に炭酸リチウムのようなフラックス形成用化
合物の添加により改善されると考えられる。酸化リチウ
ムと酸化硼素との組合せは、酸化硼素単独を上回る改善
されたフラックス能力を有するように思われる。
【００１７】焼成後、蛍光体はわずかに残留する硼素及
びリチウム化合物不純物を除去するべく塩基性及び酸性
溶液中で洗浄される。
びリチウム化合物不純物を除去するべく塩基性及び酸性
溶液中で洗浄される。
【００１８】（実施例１）次の原料を１０クオート
（９．５リットル）プラスチック製Ｖ−形ブレンダにお
いて混合した：１６６０ｇの組成（La0.446Ce0.424Tb
0.130 ）2O3 を有するランタン・セリウム・テルビウム
酸化物；１１１０ｇのりん酸硼素、BPO4；並びに２２．
２ｇの炭酸リチウム、Li2CO3。従って、これら成分のモ
ル比は、１モル希土類酸化物、１．０５モルりん酸硼素
及び０．０３モルの炭酸リチウム（０．０６モルのリチ
ウムイオン）であった。原料をＶ−形ブレンダで１５分
間混和しそして更に混合強化用のバーを備えたＶー形ブ
レンダで１５分間混和して一様な混合物を形成した。混
合物をその後１％水素／９９％窒素雰囲気下で１２００
℃において４時間焼成して蛍光体を形成した。反応は次
の式により示される：RE(III)xRE(IV)1-xO2-0.5x ＋
(1+y)BPO4 → RE(III)PO4＋((1-x)/4)O2 ＋((1+y)/
2)B2O3 ＋(y/2)P2O5 （揮発化）ここで、前者のRE(III)
はLa+3、Tb+3乃至Ce+3であり、RE(IV)はCe+4乃至Tb+4
であり、後者のRE(III) は（La,Ce,Tb）+3であり、０．
４７≦ｘ≦１．０であり、そして０＜ｙ≦０．０５であ
る。
（９．５リットル）プラスチック製Ｖ−形ブレンダにお
いて混合した：１６６０ｇの組成（La0.446Ce0.424Tb
0.130 ）2O3 を有するランタン・セリウム・テルビウム
酸化物；１１１０ｇのりん酸硼素、BPO4；並びに２２．
２ｇの炭酸リチウム、Li2CO3。従って、これら成分のモ
ル比は、１モル希土類酸化物、１．０５モルりん酸硼素
及び０．０３モルの炭酸リチウム（０．０６モルのリチ
ウムイオン）であった。原料をＶ−形ブレンダで１５分
間混和しそして更に混合強化用のバーを備えたＶー形ブ
レンダで１５分間混和して一様な混合物を形成した。混
合物をその後１％水素／９９％窒素雰囲気下で１２００
℃において４時間焼成して蛍光体を形成した。反応は次
の式により示される：RE(III)xRE(IV)1-xO2-0.5x ＋
(1+y)BPO4 → RE(III)PO4＋((1-x)/4)O2 ＋((1+y)/
2)B2O3 ＋(y/2)P2O5 （揮発化）ここで、前者のRE(III)
はLa+3、Tb+3乃至Ce+3であり、RE(IV)はCe+4乃至Tb+4
であり、後者のRE(III) は（La,Ce,Tb）+3であり、０．
４７≦ｘ≦１．０であり、そして０＜ｙ≦０．０５であ
る。
【００１９】焼成ケーキを粉砕しそして２％希硝酸、HN
O3中で約９０℃において約４時間洗浄した。ろ過後、白
色体蛍光体を洗浄しそして高温脱イオン水で３回ろ過し
た。洗浄した蛍光体をその後５％水酸化アンモニウム、
NH4OH で洗浄した。この塩基洗浄後、蛍光体をろ過しそ
して高温脱イオン水で洗浄した。ろ過蛍光体を約１１０
℃で約１６時間乾燥しそして後３７８ナイロンメッシュ
篩で分篩した。良好な蛍光体を得た。
O3中で約９０℃において約４時間洗浄した。ろ過後、白
色体蛍光体を洗浄しそして高温脱イオン水で３回ろ過し
た。洗浄した蛍光体をその後５％水酸化アンモニウム、
NH4OH で洗浄した。この塩基洗浄後、蛍光体をろ過しそ
して高温脱イオン水で洗浄した。ろ過蛍光体を約１１０
℃で約１６時間乾燥しそして後３７８ナイロンメッシュ
篩で分篩した。良好な蛍光体を得た。
【００２０】（実施例２）次の原料を１０クオート
（９．５リットル）プラスチック製Ｖ−形ブレンダにお
いて混合した：７３３．１ｇの酸化ランタン、La2O3 ；
２４３．０ｇの酸化テルビウム、Tb4O7 ；７４０．１ｇ
の酸化セリウム、CeO2；１１１０ｇのりん酸硼素、BP
O4；及び２２．２ｇの炭酸リチウム、Li2CO3。従って、
成分のモル比は、０．４５０モルのランタンイオン、
０．１３０モルのテルビウムイオン、０．４３モルのセ
リウムイオン、１．０５モルりん酸硼素及び０．０３モ
ルの炭酸リチウム（０．０６モルのリチウムイオン）で
あった。混合、焼成及び洗浄条件は実施例１と同様とし
た。反応は次の式で示される：ｘRE(III)O1.5 ＋ (1
-x)RE(IV)O2 ＋ (1+y)BPO4 → RE(III)PO4＋((1-
x)/4)O2 ＋((1+y)/2)B2O3＋(y/2)P2O5 （揮発化）ここ
で、前者のRE(III) はLa+3、Tb+3乃至Ce+3であり、RE(I
V)はCe+4乃至Tb+4であり、後者のRE(III) は（La,Ce,T
b）+3であり、０．４７≦ｘ≦１．０であり、そして０
＜ｙ≦０．０５である。良好な蛍光体が得られた。
（９．５リットル）プラスチック製Ｖ−形ブレンダにお
いて混合した：７３３．１ｇの酸化ランタン、La2O3 ；
２４３．０ｇの酸化テルビウム、Tb4O7 ；７４０．１ｇ
の酸化セリウム、CeO2；１１１０ｇのりん酸硼素、BP
O4；及び２２．２ｇの炭酸リチウム、Li2CO3。従って、
成分のモル比は、０．４５０モルのランタンイオン、
０．１３０モルのテルビウムイオン、０．４３モルのセ
リウムイオン、１．０５モルりん酸硼素及び０．０３モ
ルの炭酸リチウム（０．０６モルのリチウムイオン）で
あった。混合、焼成及び洗浄条件は実施例１と同様とし
た。反応は次の式で示される：ｘRE(III)O1.5 ＋ (1
-x)RE(IV)O2 ＋ (1+y)BPO4 → RE(III)PO4＋((1-
x)/4)O2 ＋((1+y)/2)B2O3＋(y/2)P2O5 （揮発化）ここ
で、前者のRE(III) はLa+3、Tb+3乃至Ce+3であり、RE(I
V)はCe+4乃至Tb+4であり、後者のRE(III) は（La,Ce,T
b）+3であり、０．４７≦ｘ≦１．０であり、そして０
＜ｙ≦０．０５である。良好な蛍光体が得られた。
【００２１】
【発明の効果】本発明は、りん酸塩源としてりん酸硼素
の使用により単一段階でランタン・セリウム・テルビウ
ムりん酸塩蛍光体を工業的に従来より効率的に合成する
ことに成功した。
の使用により単一段階でランタン・セリウム・テルビウ
ムりん酸塩蛍光体を工業的に従来より効率的に合成する
ことに成功した。
【００２２】本発明の好ましい具体例について説明した
が、本発明の範囲内で多くの改変や変更を為しうること
を銘記されたい。
が、本発明の範囲内で多くの改変や変更を為しうること
を銘記されたい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 チャールズ・エフ・チェノット 米国ペンシルベニア州トワンダ、アー ル・ディー３、ボックス100 (72)発明者 レズリー・エフ・グレイ 米国ニューヨーク州ウェイバリ、ノー ス・ソウルズ・ヒル・ロード415 (56)参考文献 特開 昭62−7785（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09K 11/00 - 11/89 C01B 25/45
Claims (11)
- 【請求項１】 ａ）単一相の、混合原子価状態のランタ
ン・セリウム・テルビウム酸化物をりん酸硼素とランタ
ン・セリウム・テルビウムりん酸塩蛍光体と酸化硼素と
を含む混合物を形成するに適当な温度で反応せしめる段
階と、 ｂ）ランタン・セリウム・テルビウムりん酸塩蛍光体を
酸化硼素から分離する段階とを包含するランタン・セリ
ウム・テルビウムりん酸塩蛍光体を製造する方法。 - 【請求項２】 ランタン・セリウム・テルビウムりん酸
塩蛍光体を次の反応式、即ち ＲＥ（ＩＩＩ）ｘＲＥ（ＩＶ）１−ｘＯ２−０．５ｘ＋
（１＋ｙ）ＢＰＯ４→ＲＥ（ＩＩＩ）ＰＯ４＋（（１−
ｘ）／４）Ｏ２＋（（１＋ｙ）／２）Ｂ２Ｏ３＋（ｙ／
２）Ｐ２Ｏ５（蒸発） （ここで、前者のＲＥ（ＩＩＩ）はＬａ＋３、Ｔｂ＋３
乃至Ｃｅ＋３であり、ＲＥ（ＩＶ）はＣｅ＋４乃至Ｔｂ
＋４であり、後者のＲＥ（ＩＩＩ）は（Ｌａ，Ｃｅ，Ｔ
ｂ）＋３であり、０．４７≦ｘ≦１．０であり、そして
０＜ｙ≦０．０５である。）に従って形成する請求項１
の方法。 - 【請求項３】 ランタン・セリウム・テルビウム酸化物
とりん酸硼素とをほぼ化学量論比において与える請求項
１の方法。 - 【請求項４】 ランタン・セリウム・テルビウム酸化物
とりん酸硼素とを約１：１〜１：１．０５の範囲のモル
比において与える請求項３の方法。 - 【請求項５】 反応段階を約１１５０〜１３００℃の温
度で約１．５〜４時間の単一段階焼成において行う請求
項１の方法。 - 【請求項６】 分離段階を洗浄により行う請求項１の方
法。 - 【請求項７】 ａ）酸化ランタン、酸化セリウム及び酸
化テルビウムをりん酸硼素とランタン・セリウム・テル
ビウムりん酸塩蛍光体と酸化硼素とを含む混合物を形成
する適当な温度で反応せしめる段階と、 ｂ）ランタン・セリウム・テルビウムりん酸塩蛍光体を
酸化硼素から分離する段階とを包含するランタン・セリ
ウム・テルビウムりん酸塩蛍光体を製造する方法。 - 【請求項８】 ランタン・セリウム・テルビウムりん酸
塩蛍光体を次の反応式、即ち ｘＲＥ（ＩＩＩ）Ｏ１．５＋（１−ｘ）ＲＥ（ＩＶ）Ｏ
２＋（１＋ｙ）ＢＰＯ４→ＲＥ（ＩＩＩ）ＰＯ４＋
（（１−ｘ）／４）Ｏ２＋（（１＋ｙ）／２）Ｂ２Ｏ３
＋（ｙ／２）Ｐ２Ｏ５（揮発化） （ここで、前者のＲＥ（ＩＩＩ）はＬａ＋３、Ｔｂ＋３
乃至Ｃｅ＋３であり、ＲＥ（ＩＶ）はＣｅ＋４乃至Ｔｂ
＋４であり、後者のＲＥ（ＩＩＩ）は（Ｌａ，Ｃｅ，Ｔ
ｂ）＋３であり、０．４７≦ｘ≦１．０であり、そして
０＜ｙ≦０．０５である。）にしたがって形成する請求
項７の方法。 - 【請求項９】 酸化ランタン、酸化セリウム、酸化テル
ビウム及びりん酸硼素をほぼ化学量論比において与える
請求項７の方法。 - 【請求項１０】 反応段階を約１１５０〜１３００℃の
温度で約１．５〜４時間の単一段階焼成において行う請
求項７の方法。 - 【請求項１１】 分離段階を洗浄により行う請求項７の
方法。
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