JP2870119B2 - アルケニルポリグリセロールエーテルおよびアルケニルイソプロピリデンポリグリセロールエーテル - Google Patents
アルケニルポリグリセロールエーテルおよびアルケニルイソプロピリデンポリグリセロールエーテルInfo
- Publication number
- JP2870119B2 JP2870119B2 JP11691890A JP11691890A JP2870119B2 JP 2870119 B2 JP2870119 B2 JP 2870119B2 JP 11691890 A JP11691890 A JP 11691890A JP 11691890 A JP11691890 A JP 11691890A JP 2870119 B2 JP2870119 B2 JP 2870119B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkenyl
- ether
- polyglycerol ether
- polyglycerol
- isopropylidene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はポリグリセリンの隣接する２個の炭素原子に
水酸基をもつアルケニルポリグリセロールエーテルに関
し、またこの化合物を得るための中間体であるアルケニ
ルイソプロピリデンポリグリセロールエーテルに関す
る。
水酸基をもつアルケニルポリグリセロールエーテルに関
し、またこの化合物を得るための中間体であるアルケニ
ルイソプロピリデンポリグリセロールエーテルに関す
る。
［従来の技術］ ポリグリセリンの部分アルケニルエーテルは他の単量
体との共重合反応に用いられ、またこのアルケニルエー
テルのポリオキシアルキレンエーテルも同様な目的に用
いられる。
体との共重合反応に用いられ、またこのアルケニルエー
テルのポリオキシアルキレンエーテルも同様な目的に用
いられる。
これらのアルケニルエーテルはポリグリセリンの末端
の第一水酸基が多くエーテル化されており、隣接する炭
素原子に水酸基をもつものはほとんど含まれていない。
の第一水酸基が多くエーテル化されており、隣接する炭
素原子に水酸基をもつものはほとんど含まれていない。
隣接する炭素原子に水酸基をもつポリグリセリンのア
ルケニルエーテルが得られれば、従来のポリグリセリン
のアルケニルエーテルとは異なった性質をもつことが予
測され、他の単量体と共重合したときに従来のアルケニ
ルポリグリセロールエーテルの共重合体よりも極性の大
きい共重合体が得られることが期待される。
ルケニルエーテルが得られれば、従来のポリグリセリン
のアルケニルエーテルとは異なった性質をもつことが予
測され、他の単量体と共重合したときに従来のアルケニ
ルポリグリセロールエーテルの共重合体よりも極性の大
きい共重合体が得られることが期待される。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明はポリグリセリンの隣接する２個の炭素原子に
水酸基をもつアルケニルポリグリセロールエーテルを目
的とする。
水酸基をもつアルケニルポリグリセロールエーテルを目
的とする。
［課題を解決するための手段］ 本発明は、式（１）で示されるアルケニルポリグリセ
ロールエーテルであり、また式（２）で示されるアルケ
ニルイソプロピリデンポリグリセロールエーテルであ
る。
ロールエーテルであり、また式（２）で示されるアルケ
ニルイソプロピリデンポリグリセロールエーテルであ
る。
（Ｒは水素原子または炭素数３〜５のアルケニル基で、
アルケニル基は少なくとも１個は存在し、ｎは１〜８の
整数である。） （Ｒは水素原子または炭素数３〜５のアルケニル基で、
アルケニル基は少なくとも１個は存在し、ｎは１〜８の
整数である。） Ｒで示される炭素数３〜５のアルケニル基としては、
アリル基、メタリル基、３−メチル−３−ブテニル基な
どがある。
アルケニル基は少なくとも１個は存在し、ｎは１〜８の
整数である。） （Ｒは水素原子または炭素数３〜５のアルケニル基で、
アルケニル基は少なくとも１個は存在し、ｎは１〜８の
整数である。） Ｒで示される炭素数３〜５のアルケニル基としては、
アリル基、メタリル基、３−メチル−３−ブテニル基な
どがある。
式（２）のアルケニルイソプロピリデンポリグリセロ
ールエーテルは、トリグリセリンからデカグリセリンま
でのポリグリセリンに、酸性触媒の存在下、アセトンを
反応させることによってイソプロピリデンエーテルを
得、ついで炭素数３〜５のハロゲン化アルケニルをアル
カリ触媒の存在下に反応させて得られる。このとき、炭
素数３〜５のアルケニル基は少なくとも１個は導入され
ることが必要である。式（１）のアルケニルポリグリセ
ロールエーテルは式（２）のアルケニルイソプロピリデ
ンポリグリセロールエーテルを酸性で加水分解すること
によって得られる。
ールエーテルは、トリグリセリンからデカグリセリンま
でのポリグリセリンに、酸性触媒の存在下、アセトンを
反応させることによってイソプロピリデンエーテルを
得、ついで炭素数３〜５のハロゲン化アルケニルをアル
カリ触媒の存在下に反応させて得られる。このとき、炭
素数３〜５のアルケニル基は少なくとも１個は導入され
ることが必要である。式（１）のアルケニルポリグリセ
ロールエーテルは式（２）のアルケニルイソプロピリデ
ンポリグリセロールエーテルを酸性で加水分解すること
によって得られる。
［発明の効果］ 本発明は新規な化合物である式（１）のアルケニルポ
リグリセロールエーテルであり、これを他の単量体と共
重合させることにより、高分子界面活性材などとして有
用な新しい性質をもつ共重合体が得られることが期待さ
れる。
リグリセロールエーテルであり、これを他の単量体と共
重合させることにより、高分子界面活性材などとして有
用な新しい性質をもつ共重合体が得られることが期待さ
れる。
［実施例］ 本発明を実施例により説明する。なお、％は重量基準
であり、圧力kg/cm2はゲージ圧である。
であり、圧力kg/cm2はゲージ圧である。
実施例 １ トリグリセリン（坂本薬品（株）、純度95％以上）96
0g（４モル）、アセトン1160g（20モル）、パラトルエ
ンスルホン酸4gおよびトルエン１リットルを水分離器つ
きの冷却管を備えた５リットル容の四つ口フラスコにと
り、４時間加熱して還流させながら留出した水を反応系
外に除去した。
0g（４モル）、アセトン1160g（20モル）、パラトルエ
ンスルホン酸4gおよびトルエン１リットルを水分離器つ
きの冷却管を備えた５リットル容の四つ口フラスコにと
り、４時間加熱して還流させながら留出した水を反応系
外に除去した。
反応終了後、トルエンおよび過剰のアセトンを70℃、
100mmHg以下の減圧下に留去したのち、10％炭酸ナトリ
ウム水溶液で中和した。つぎに、100℃、100mmHg以下の
減圧下に水を留去し、生成した塩をろ別して下記式のジ
イソプロピリデントリグリセロール860gを得た。
100mmHg以下の減圧下に留去したのち、10％炭酸ナトリ
ウム水溶液で中和した。つぎに、100℃、100mmHg以下の
減圧下に水を留去し、生成した塩をろ別して下記式のジ
イソプロピリデントリグリセロール860gを得た。
得られたジイソプロピリデントリグリセロールの純度
をガスクロマトグラフイーで測定したところ98％であっ
た。
をガスクロマトグラフイーで測定したところ98％であっ
た。
得られたジイソプロピリデントリグリセロール320g
（１モル）を３リットル容オートクレーブにとり、水酸
化ナトリウム80g（２モル）を加え、窒素ガス雰囲気
下、約20mmHgの減圧下で、110℃に加熱して脱水反応に
よりナトリウム化した。つぎに窒素ガスで1kg/cm2に加
圧したのち、撹拌しながらアリルクロリド（昭和電工
（株）、純度97％以上）84g（1.1モル）を徐々に加え
た。反応開始５時間後、反応混合物のアルカリ度が減少
してほぼ一定の値になったので反応を止め、過剰のアリ
ルクロリドを80℃、50mmHg以下の減圧下で留去したの
ち、過剰の水酸化ナトリウムおよび生成した塩を水洗に
より除去した。つぎに100℃、20mmHg以下の減圧下で水
を留去し、析出した塩をろ別して下記式のアリルジイソ
プロピリデントリグリセロールエーテル340gを得た。
（１モル）を３リットル容オートクレーブにとり、水酸
化ナトリウム80g（２モル）を加え、窒素ガス雰囲気
下、約20mmHgの減圧下で、110℃に加熱して脱水反応に
よりナトリウム化した。つぎに窒素ガスで1kg/cm2に加
圧したのち、撹拌しながらアリルクロリド（昭和電工
（株）、純度97％以上）84g（1.1モル）を徐々に加え
た。反応開始５時間後、反応混合物のアルカリ度が減少
してほぼ一定の値になったので反応を止め、過剰のアリ
ルクロリドを80℃、50mmHg以下の減圧下で留去したの
ち、過剰の水酸化ナトリウムおよび生成した塩を水洗に
より除去した。つぎに100℃、20mmHg以下の減圧下で水
を留去し、析出した塩をろ別して下記式のアリルジイソ
プロピリデントリグリセロールエーテル340gを得た。
この化合物の水酸基価（KOHmg/g）は7.8（計算値
０）、不飽和度（meq/g）は2.75（計算値2.78）、粘度
（25℃）は19.0cSt、ガスクロマトグラフイーによる純
度は98.7％であった。
０）、不飽和度（meq/g）は2.75（計算値2.78）、粘度
（25℃）は19.0cSt、ガスクロマトグラフイーによる純
度は98.7％であった。
元素分析値 Ｃ 56.9％（計算値60.0％） Ｈ 8.7％（計算値 8.9％） この化合物の赤外線吸収スペクトル図を図２に示す。
アリルジイソプロピリデントリグリセロールエーテル
180g（0.5モル）に10％塩酸水溶液を20ml加え、60℃で
２時間撹拌してアセトンの離脱を行なった。つぎに50％
水酸化ナトリウム水溶液を加えてpH6.0〜7.0に調整し、
100℃、100mmHg以下でアセトンおよび水を留去したの
ち、生成した塩をろ別して下記式のアリルトリグリセロ
ールエーテル130gを得た。
180g（0.5モル）に10％塩酸水溶液を20ml加え、60℃で
２時間撹拌してアセトンの離脱を行なった。つぎに50％
水酸化ナトリウム水溶液を加えてpH6.0〜7.0に調整し、
100℃、100mmHg以下でアセトンおよび水を留去したの
ち、生成した塩をろ別して下記式のアリルトリグリセロ
ールエーテル130gを得た。
この化合物の水酸基価は789（計算値801）、不飽和度
は3.47（計算値3.57）、粘度（25℃）は3950cStであっ
た。
は3.47（計算値3.57）、粘度（25℃）は3950cStであっ
た。
元素分析値 Ｃ 51.0％（計算値51.4％） Ｈ 8.4％（計算値 8.6％） この化合物の赤外線吸収スペクトル図を図１に示す。
実施例 ２ 実施例１で得られたジイソプロピリデントリグリセロ
ール320g（１モル）を３リットル容オートクレーブにと
り、水酸化カリウム112g（２モル）を加え、窒素ガス雰
囲気下、約20mmHgの減圧下で、110℃に加熱して脱水反
応によりカリウム化した。つぎに窒素ガスで1kg/cm2に
加圧したのち、撹拌しながらメタリルクロリド（大日本
インキ化学工業（株）、純度98％以上）98g（1.08モ
ル）を徐々に加えた。
ール320g（１モル）を３リットル容オートクレーブにと
り、水酸化カリウム112g（２モル）を加え、窒素ガス雰
囲気下、約20mmHgの減圧下で、110℃に加熱して脱水反
応によりカリウム化した。つぎに窒素ガスで1kg/cm2に
加圧したのち、撹拌しながらメタリルクロリド（大日本
インキ化学工業（株）、純度98％以上）98g（1.08モ
ル）を徐々に加えた。
以下、実施例１と同様にして下記式のメタリルジイソ
プロピリデントリグリセロールエーテル350gを得た。
プロピリデントリグリセロールエーテル350gを得た。
この化合物の水酸基価は9.5（計算値０）、不飽和度
は2.66（計算値2.67）、粘度（25℃）は21.2cStであっ
た。
は2.66（計算値2.67）、粘度（25℃）は21.2cStであっ
た。
元素分析値 Ｃ 60.5％（計算値61.0％） Ｈ 8.8％（計算値 9.1％） メタリルジイソプロピリデントリグリセロールエーテ
ル187g（0.5モル）に10％塩酸水溶液を20ml加え、60℃
で２時間撹拌してアセトンの離脱を行なった。つぎに50
％水酸化ナトリウム水溶液を加えてpH6.0〜7.0に調整
し、100℃、100mmHg以下でアセトンおよび水を留去した
のち、生成した塩をろ別して下記式のメタリルトリグリ
セロールエーテル133gを得た。
ル187g（0.5モル）に10％塩酸水溶液を20ml加え、60℃
で２時間撹拌してアセトンの離脱を行なった。つぎに50
％水酸化ナトリウム水溶液を加えてpH6.0〜7.0に調整
し、100℃、100mmHg以下でアセトンおよび水を留去した
のち、生成した塩をろ別して下記式のメタリルトリグリ
セロールエーテル133gを得た。
この化合物の水酸基価は753（計算値763）、不飽和度
3.31（計算値3.40）、粘度（25℃）は4170cStであっ
た。
3.31（計算値3.40）、粘度（25℃）は4170cStであっ
た。
元素分析値 Ｃ 52.9％（計算値53.1％） Ｈ 8.7％（計算値 8.8％）
図１はアリルトリグリセロールエーテルの赤外線吸収ス
ペクトル図、図２はアリルジイソプロピリデントリグリ
セロールエーテルの赤外線吸収スペクトル図である。
ペクトル図、図２はアリルジイソプロピリデントリグリ
セロールエーテルの赤外線吸収スペクトル図である。
Claims (2)
- 【請求項１】式（１）で示されるアルケニルポリグリセ
ロールエーテル。 （Ｒは水素原子または炭素数３〜５のアルケニル基で、
アルケニル基は少なくとも１個は存在し、ｎは１〜８の
整数である。） - 【請求項２】式（２）で示されるアルケニルイソプロピ
リデンポリグリセロールエーテル。 （Ｒは水素原子または炭素数３〜５のアルケニル基で、
アルケニル基は少なくとも１個は存在し、ｎは１〜８の
整数である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11691890A JP2870119B2 (ja) | 1990-05-08 | 1990-05-08 | アルケニルポリグリセロールエーテルおよびアルケニルイソプロピリデンポリグリセロールエーテル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11691890A JP2870119B2 (ja) | 1990-05-08 | 1990-05-08 | アルケニルポリグリセロールエーテルおよびアルケニルイソプロピリデンポリグリセロールエーテル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0413642A JPH0413642A (ja) | 1992-01-17 |
| JP2870119B2 true JP2870119B2 (ja) | 1999-03-10 |
Family
ID=14698889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11691890A Expired - Fee Related JP2870119B2 (ja) | 1990-05-08 | 1990-05-08 | アルケニルポリグリセロールエーテルおよびアルケニルイソプロピリデンポリグリセロールエーテル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2870119B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69308883T2 (de) * | 1992-11-25 | 1997-07-24 | Unilever Nv | Alkylidene glyzerol-tenside und diese enthaltende waschmittelzusammensetzungen |
| JP4853601B2 (ja) * | 2000-03-15 | 2012-01-11 | 日油株式会社 | グリセリン誘導体の製造方法 |
| JP2006182725A (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-13 | Nof Corp | ポリグリセリン（メタ）アクリル酸エステル |
| JP4611831B2 (ja) * | 2005-07-26 | 2011-01-12 | 株式会社資生堂 | 油中水型皮膚外用剤 |
| JP4611840B2 (ja) * | 2005-08-10 | 2011-01-12 | 株式会社資生堂 | 水中油型皮膚外用剤 |
| JP4611832B2 (ja) * | 2005-07-26 | 2011-01-12 | 株式会社資生堂 | 水中油型皮膚外用剤 |
| JP4611839B2 (ja) * | 2005-08-10 | 2011-01-12 | 株式会社資生堂 | 水中油型皮膚外用剤 |
| JP4608407B2 (ja) * | 2005-10-14 | 2011-01-12 | 株式会社資生堂 | 水中油型皮膚外用剤 |
| JP4608408B2 (ja) * | 2005-10-14 | 2011-01-12 | 株式会社資生堂 | 水中油型皮膚外用剤 |
| JP4608406B2 (ja) * | 2005-10-14 | 2011-01-12 | 株式会社資生堂 | 水中油型皮膚外用剤 |
-
1990
- 1990-05-08 JP JP11691890A patent/JP2870119B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 「第４版 実験化学講座２０ 有機合成▲ＩＩ▼」日本化学会編 平成４年７月６日 丸善 ｐ．２４５−２４９ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0413642A (ja) | 1992-01-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2870119B2 (ja) | アルケニルポリグリセロールエーテルおよびアルケニルイソプロピリデンポリグリセロールエーテル | |
| JP2003138004A5 (ja) | ||
| JPH03190866A (ja) | ヘテロ原子を含有する３，３―ビスパーフルオロアルキルオキセタン類、及びそれから製造されるポリエーテル類 | |
| US7504498B2 (en) | Process for the manufacture of methyl cellulose ether | |
| EP0428802B1 (en) | Preparation of polyoxyalkylene glycol amines | |
| CN102906156A (zh) | 三(2-羟基苯基)甲烷的衍生物及其制备和用途 | |
| JP3700250B2 (ja) | ポリオキシアルキレントリグリセリルエーテル化合物及び変性シリコーン化合物並びにそれらの製造方法 | |
| US9040064B2 (en) | Low-odor dimethicone copolyol sulfosuccinate surfactant compositions | |
| EP0563978B1 (en) | Perfluorinated alkyl hydrophobe hydroxyalkylcellulose associative thickeners | |
| FI57118C (fi) | Sampolymerer av akrylsyra vilka aer anvaendbara saosom komplexbildare och/eller sekvestreringsaemne foer flervaerda metalljoner och foerfarande foer deras framstaellning | |
| US3963684A (en) | Vinyl benzyl ethers and nonionic water soluble thickening agents prepared therefrom | |
| EP0166089B1 (en) | Novel monomeric cationic glycoside derivatives | |
| US4038265A (en) | Vinyl benzyl ethers and nonionic water soluble thickening agents prepared therefrom | |
| US4029872A (en) | Vinyl benzyl ethers and nonionic water soluble thickening agents prepared therefrom | |
| US4029874A (en) | Vinyl benzyl ethers and nonionic water soluble thickening agents prepared therefrom | |
| US4029873A (en) | Vinyl benzyl ethers and nonionic water soluble thickening agents prepared therefrom | |
| JP5284607B2 (ja) | 含フッ素オリゴマー並びにその製造方法 | |
| KR880000459A (ko) | 안트라사이클린 및 그의 제조방법 | |
| JP4474919B2 (ja) | グリセリンポリアルキレングリコールエーテル誘導体の製造方法 | |
| JP2002179788A (ja) | アルケニルポリエーテルの製法 | |
| JP4450982B2 (ja) | 硫酸エステル塩の製造法 | |
| JP5401984B2 (ja) | ポリオキシアルキレンポリグリセリルエーテル誘導体の製造方法 | |
| JP4346992B2 (ja) | グリセリンエーテル誘導体、非イオン性界面活性剤及び該グリセリンエーテル誘導体の製造方法 | |
| JPH05294905A (ja) | 新規カルボベタイン及びその製造法 | |
| JP4589508B2 (ja) | スルホアルキル化剤の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 10 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090108 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 10 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090108 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090108 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 11 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100108 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |