JP2852928B2 - 金属薄膜を有する転写シートの製造方法 - Google Patents
金属薄膜を有する転写シートの製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は金属薄膜を有する転写シートの製造方法に関
する。
する。
剥離性を有する基材上に金属薄膜を有する転写層を積
層形成した転写シートは、被転写品表面に重ね合わせて
基材側より加熱することにより被転写品表面に金属薄膜
を有する転写層を転写することができるが、転写時の熱
によって金属薄膜が侵され易くクラックや変色が生じた
り、特に金属薄膜をパターン状に部分的に設けた転写シ
ートの場合、熱によって金属薄膜による模様が変形して
被転写品の所定の位置に所定の金属光沢模様を形成する
ことが困難となる。このような問題を解決するために、
金属薄膜と基材との間にポリウレタン系樹脂よりなる耐
熱層を設ける方法も提案されている（特開昭55−105574
号）。
層形成した転写シートは、被転写品表面に重ね合わせて
基材側より加熱することにより被転写品表面に金属薄膜
を有する転写層を転写することができるが、転写時の熱
によって金属薄膜が侵され易くクラックや変色が生じた
り、特に金属薄膜をパターン状に部分的に設けた転写シ
ートの場合、熱によって金属薄膜による模様が変形して
被転写品の所定の位置に所定の金属光沢模様を形成する
ことが困難となる。このような問題を解決するために、
金属薄膜と基材との間にポリウレタン系樹脂よりなる耐
熱層を設ける方法も提案されている（特開昭55−105574
号）。
しかしながら上記の方法ではポリウレタン系樹脂を硬
化させるために硬化促進触媒がポリウレタン系樹脂中に
添加されるが、ポリウレタン系樹脂の硬化反応が速過ぎ
て樹脂の塗布工程中で樹脂がゲル化し易く、このため樹
脂を塗布するための版の目詰まりを生じ易い等、転写シ
ート製造時の作業性が悪いという大きな問題があった。
化させるために硬化促進触媒がポリウレタン系樹脂中に
添加されるが、ポリウレタン系樹脂の硬化反応が速過ぎ
て樹脂の塗布工程中で樹脂がゲル化し易く、このため樹
脂を塗布するための版の目詰まりを生じ易い等、転写シ
ート製造時の作業性が悪いという大きな問題があった。
本発明者は上記の点に鑑み鋭意研究した結果、耐熱層
を形成する架橋硬化性樹脂中に硬化促進触媒を直接添加
するのではなく、架橋硬化性樹脂を塗布する前か塗布し
た後、或いは塗布する前と後とに硬化促進触媒を塗布す
ることにより、架橋硬化性樹脂がゲル化して版の目詰ま
りを生じたりする等の作業上の問題を解消でき、しかも
架橋硬化性樹脂を効率良く架橋せしめることができるこ
とを見出し本発明を完成するに到った。
を形成する架橋硬化性樹脂中に硬化促進触媒を直接添加
するのではなく、架橋硬化性樹脂を塗布する前か塗布し
た後、或いは塗布する前と後とに硬化促進触媒を塗布す
ることにより、架橋硬化性樹脂がゲル化して版の目詰ま
りを生じたりする等の作業上の問題を解消でき、しかも
架橋硬化性樹脂を効率良く架橋せしめることができるこ
とを見出し本発明を完成するに到った。
即ち本発明は、 （１） 剥離性を有する基材に金属薄膜を有する転写層
を積層形成した転写シートを製造する方法において、転
写層の金属薄層よりも基材側に架橋硬化樹脂よりなる耐
熱性層を設け、且つ該耐熱性層を形成するための架橋硬
化性樹脂を塗布する前及び／又は塗布した後に架橋硬化
性樹脂の硬化促進触媒を塗布することを特徴とする金属
薄膜を有する転写シートの製造方法。
を積層形成した転写シートを製造する方法において、転
写層の金属薄層よりも基材側に架橋硬化樹脂よりなる耐
熱性層を設け、且つ該耐熱性層を形成するための架橋硬
化性樹脂を塗布する前及び／又は塗布した後に架橋硬化
性樹脂の硬化促進触媒を塗布することを特徴とする金属
薄膜を有する転写シートの製造方法。
（２） 架橋硬化性樹脂の硬化促進触媒を、架橋硬化性
樹脂塗布層と隣接する層中に添加することを特徴とする
請求項１記載の金属薄膜を有する転写シートの製造方
法。
樹脂塗布層と隣接する層中に添加することを特徴とする
請求項１記載の金属薄膜を有する転写シートの製造方
法。
を要旨とするものである。
以下、本発明の一実施例を部分金属蒸着層を有する転
写シートを製造する場合について図面に基き説明する。
写シートを製造する場合について図面に基き説明する。
第１図において１は離型層２を有する基材で、基材１
としては、例えばポリエチレンテレフタレート（PE
T）、ナイロン、ポリカーボネート、延伸ポリプロピレ
ン、ポリアリレート、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポ
リスチレン、ABS等のフィルム、シートの単独又は積層
体が挙げられるが耐熱性の高い樹脂よりなるものが好ま
しく、特にPETよりなる厚さ16〜100μのものが好まし
い。離型層２はポリウレタン、エポキシ樹脂、メラミン
樹脂、アクリル樹脂、アミノアルキッド樹脂、シリコー
ン樹脂等の熱硬化性樹脂やワックス、シリコーンオイ
ル、脂肪酸アミド等の離型剤をグラビアコート、ロール
コート等によって塗布して形成することができ、塗布厚
は乾燥時で0.01〜2g/m2が好ましい。
としては、例えばポリエチレンテレフタレート（PE
T）、ナイロン、ポリカーボネート、延伸ポリプロピレ
ン、ポリアリレート、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポ
リスチレン、ABS等のフィルム、シートの単独又は積層
体が挙げられるが耐熱性の高い樹脂よりなるものが好ま
しく、特にPETよりなる厚さ16〜100μのものが好まし
い。離型層２はポリウレタン、エポキシ樹脂、メラミン
樹脂、アクリル樹脂、アミノアルキッド樹脂、シリコー
ン樹脂等の熱硬化性樹脂やワックス、シリコーンオイ
ル、脂肪酸アミド等の離型剤をグラビアコート、ロール
コート等によって塗布して形成することができ、塗布厚
は乾燥時で0.01〜2g/m2が好ましい。
次いで上記離型層２を有する基材１の離型層２面に剥
離層３を形成する。剥離層３はアクリル系樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ゴム系樹脂、繊維素系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等のイン
キをグラビアコート、ロールコート等によって塗布して
形成することができるが、一般にはアクリル系樹脂のイ
ンキを1.0〜10.0g/m2（乾燥時）程度塗布して形成す
る。
離層３を形成する。剥離層３はアクリル系樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ゴム系樹脂、繊維素系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等のイン
キをグラビアコート、ロールコート等によって塗布して
形成することができるが、一般にはアクリル系樹脂のイ
ンキを1.0〜10.0g/m2（乾燥時）程度塗布して形成す
る。
剥離層３を設けた面上には必要に応じて所望のパター
ンの絵柄層４が設けられる。絵柄層４は剥離層３と相溶
性の良いように剥離層３と同様の樹脂をベヒクルとした
インキをグラビア印刷、シルクスクリーン印刷、オフセ
ット印刷、活版印刷等の印刷方法によって印刷して形成
することができる。また紫外線硬化型樹脂よりなるイン
キも用いることができる。
ンの絵柄層４が設けられる。絵柄層４は剥離層３と相溶
性の良いように剥離層３と同様の樹脂をベヒクルとした
インキをグラビア印刷、シルクスクリーン印刷、オフセ
ット印刷、活版印刷等の印刷方法によって印刷して形成
することができる。また紫外線硬化型樹脂よりなるイン
キも用いることができる。
次いで架橋硬化樹脂よりなる耐熱性層５を設けるが、
本発明においては耐熱性層５を構成する架橋硬化性樹脂
を塗布するに先だって、該樹脂の硬化促進触媒塗布層６
を設ける。上記架橋硬化性樹脂としてはポリオール／イ
ソシアネート、OH基導入エポキシ／イソシアネート、フ
ェノール／エポキシ、アミノ変性樹脂／アルキッド樹脂
等をベヒクルとし、これに溶剤及び必要に応じて体質顔
料等の艶調整材を添加し、更に必要に応じて耐熱性をよ
り向上させるために繊維素系樹脂を添加しても良い。上
記ポリオールとしてはアクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂等を骨格としたポ
リオール類が挙げられ、またイソシアネートとしては2,
4−トリレンジイソシアネート、65/35トリレンジイソシ
アネート、80/20トリレンジイソシアネート、4,4′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ジアニシジンジイソ
シアネート、トリデンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネー
ト、フェニルイソシアネート、パラクロルフェニルイソ
シアネート、オルソクロルフェニルイソシアネート、メ
タクロルフェニルイソシアネート、3,4−ジクロルフェ
ニルイソシアネート、2,5−ジクロルフェニルイソシア
ネート、メチルイソシアネート、エチルイソシアネー
ト、ｎ−ブチルイソシアネート、ｎ−プロピルイソシア
ネート、オクタデシルイソシアネート、1,5−ナフタレ
ンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ト
ランスビニレンジイソシアネート、トリス（４−フェニ
ルイソシアネートチオホスフェート）、N,N′（4,4′−
ジメチル−3,3′−ジフェニルジイソシアネート）ウレ
ジオン、4,4′,4″−トリメチル−3,3′,3″−トリイソ
シアネート−2,4,6−トリフェニルシアヌレート、2,6−
ジイソシアネートメチルカプロエート等が挙げられる。
耐熱性層５の厚みは0.5〜2.0μｍが好ましい。硬化促進
触媒塗布層６を構成する架橋硬化性樹脂の硬化促進触媒
としては、ジプチル錫ジラウレート、オクトエ酸錫、ジ
メチル酸ジクロライド、トリメチル錫ハイドロオキサイ
ド、ｎ−ブチル錫トリクロライド、トリ−ｎ−ブチル−
錫アセテート、塩化第２錫、テトラ−ｎ−ブチル錫、塩
化第１錫等の錫系化合物、塩化第２鉄、第二２−エチル
ヘキソエート鉄等の鉄系化合物、コバルト２−エチルヘ
キソエート、ナフテン酸コバルト等のコバルト系化合
物、２−エチルヘキソエート鉛等の鉛系化合物、硝酸蒼
鉛、1,4−ジアザビシクロ〔2,2,2〕オクタン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエチルアミ
ン、N,N,−ジメチルベンジルアミン、N,N−ジメチルラ
ウリルアミン、N,N−ジメチルピペラジン、トリエチレ
ンジアミン、N,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジア
ミン、N,N,N′,N′−テトラメチルプロピルジアミン、
N,N,N′,N′−テトラメチル−1,3−ブタンジアミン、N,
N,N′,N′−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、N,
N,N′,N″,N″−ペンタメチルジエチレントリアミン、
N,N,N′,N″,N″,N″−ヘキサメチルトリエチレンテト
ラミン、ヘキサメチレンテトラミン等のアミン系化合
物、無機酸、ブタジエンスルフォンオキシ酸、パラトル
エンスルフォン酸などの酸類、リン酸エステル若しくは
ホウ酸エステル等のエステル類、ジメチルエタノールア
ミン、ジエチルシクロヘキシルアミン等のアルカリ類が
挙げられる。
本発明においては耐熱性層５を構成する架橋硬化性樹脂
を塗布するに先だって、該樹脂の硬化促進触媒塗布層６
を設ける。上記架橋硬化性樹脂としてはポリオール／イ
ソシアネート、OH基導入エポキシ／イソシアネート、フ
ェノール／エポキシ、アミノ変性樹脂／アルキッド樹脂
等をベヒクルとし、これに溶剤及び必要に応じて体質顔
料等の艶調整材を添加し、更に必要に応じて耐熱性をよ
り向上させるために繊維素系樹脂を添加しても良い。上
記ポリオールとしてはアクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂等を骨格としたポ
リオール類が挙げられ、またイソシアネートとしては2,
4−トリレンジイソシアネート、65/35トリレンジイソシ
アネート、80/20トリレンジイソシアネート、4,4′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ジアニシジンジイソ
シアネート、トリデンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネー
ト、フェニルイソシアネート、パラクロルフェニルイソ
シアネート、オルソクロルフェニルイソシアネート、メ
タクロルフェニルイソシアネート、3,4−ジクロルフェ
ニルイソシアネート、2,5−ジクロルフェニルイソシア
ネート、メチルイソシアネート、エチルイソシアネー
ト、ｎ−ブチルイソシアネート、ｎ−プロピルイソシア
ネート、オクタデシルイソシアネート、1,5−ナフタレ
ンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ト
ランスビニレンジイソシアネート、トリス（４−フェニ
ルイソシアネートチオホスフェート）、N,N′（4,4′−
ジメチル−3,3′−ジフェニルジイソシアネート）ウレ
ジオン、4,4′,4″−トリメチル−3,3′,3″−トリイソ
シアネート−2,4,6−トリフェニルシアヌレート、2,6−
ジイソシアネートメチルカプロエート等が挙げられる。
耐熱性層５の厚みは0.5〜2.0μｍが好ましい。硬化促進
触媒塗布層６を構成する架橋硬化性樹脂の硬化促進触媒
としては、ジプチル錫ジラウレート、オクトエ酸錫、ジ
メチル酸ジクロライド、トリメチル錫ハイドロオキサイ
ド、ｎ−ブチル錫トリクロライド、トリ−ｎ−ブチル−
錫アセテート、塩化第２錫、テトラ−ｎ−ブチル錫、塩
化第１錫等の錫系化合物、塩化第２鉄、第二２−エチル
ヘキソエート鉄等の鉄系化合物、コバルト２−エチルヘ
キソエート、ナフテン酸コバルト等のコバルト系化合
物、２−エチルヘキソエート鉛等の鉛系化合物、硝酸蒼
鉛、1,4−ジアザビシクロ〔2,2,2〕オクタン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエチルアミ
ン、N,N,−ジメチルベンジルアミン、N,N−ジメチルラ
ウリルアミン、N,N−ジメチルピペラジン、トリエチレ
ンジアミン、N,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジア
ミン、N,N,N′,N′−テトラメチルプロピルジアミン、
N,N,N′,N′−テトラメチル−1,3−ブタンジアミン、N,
N,N′,N′−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、N,
N,N′,N″,N″−ペンタメチルジエチレントリアミン、
N,N,N′,N″,N″,N″−ヘキサメチルトリエチレンテト
ラミン、ヘキサメチレンテトラミン等のアミン系化合
物、無機酸、ブタジエンスルフォンオキシ酸、パラトル
エンスルフォン酸などの酸類、リン酸エステル若しくは
ホウ酸エステル等のエステル類、ジメチルエタノールア
ミン、ジエチルシクロヘキシルアミン等のアルカリ類が
挙げられる。
耐熱性層５を設けた後に金属薄膜７が設けられるが、
金属薄膜模様を形成する目的で金属薄膜７を部分的に除
去する必要がある場合、その部分に水溶性樹脂よりなる
水溶性パターン層８を設けることができる。金属薄膜７
を構成する金属材料としては通常アルミニウムが用いら
れるが、クロム、錫、ステンレス鋼、金、銀、銅等も用
いられる。金属薄膜７は真空蒸着、スパッタリング、イ
オンプレーティング等の方法により形成することができ
る。金属薄膜７の厚さは通常100〜1000Å程度である。
金属薄膜模様を形成する目的で金属薄膜７を部分的に除
去する必要がある場合、その部分に水溶性樹脂よりなる
水溶性パターン層８を設けることができる。金属薄膜７
を構成する金属材料としては通常アルミニウムが用いら
れるが、クロム、錫、ステンレス鋼、金、銀、銅等も用
いられる。金属薄膜７は真空蒸着、スパッタリング、イ
オンプレーティング等の方法により形成することができ
る。金属薄膜７の厚さは通常100〜1000Å程度である。
水溶性パターン層８を構成する水溶性樹脂としては、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルエーテル等の他、活
性水素を有しないアミノ基、アミド基を含むモノマーか
らなるポリアクリルアミン、同じく活性水素を有しない
ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸ナトリウム、イソ
ブテン−無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。水溶
性パターン層８中にはマイクロシリカ、沈降性炭酸バリ
ウム等の無機物を含有してもよいし、もしくは以下のよ
うな水の作用で膨潤する。スチレン／マレイン酸樹脂、
アクリル酸樹脂、Ｈ−SPAN（デンプンにアクリロニトリ
ル基をグラフト化し、ニトリル基をアミド基、更にカル
ボキシル基に加水分解したもの）、デンプンアクリロニ
トリル加水分解物（架橋デンプンをアクリロニトリル
グラフト化し、加水分解したもの、シアノエチル化デ
ンプンをアクリロニトリルグラフト化し、加水分解した
もの、アクリルアミド、アクリル酸メチル、アクリル
酸又はグラフトポリマーを架橋剤で架橋し、加水分解し
たもの）、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリアクリル酸
／ジアクリレート樹脂、架橋ポリアクリルアミド、酢酸
ビニル／アクリル酸メチル共重合体もしくはそのケン化
物、ポリアクリル酸−ジアクリレート共重合体（ポリア
クリル酸−Al、Zn、Ca等の多価金属イオン、ポリアクリ
ル酸−Ｎメチロール尿素、ポリアクリル酸−Ｎメチロー
ルアクリルアミド、ポリアクリル酸−グリセリンジグリ
シジルエーテル、ポリエチレンオキシド架橋物、ポリエ
チレンオキシド−アクリル酸−２−ヒドロキシメタクリ
レート架橋物等であって、活性水素を実質上含まないも
のを上記塗料中に添加して形成すると、後の工程で水の
作用を利用して金属薄膜の除去が容易となる利点が有
る。
ポリビニルピロリドン、ポリビニルエーテル等の他、活
性水素を有しないアミノ基、アミド基を含むモノマーか
らなるポリアクリルアミン、同じく活性水素を有しない
ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸ナトリウム、イソ
ブテン−無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。水溶
性パターン層８中にはマイクロシリカ、沈降性炭酸バリ
ウム等の無機物を含有してもよいし、もしくは以下のよ
うな水の作用で膨潤する。スチレン／マレイン酸樹脂、
アクリル酸樹脂、Ｈ−SPAN（デンプンにアクリロニトリ
ル基をグラフト化し、ニトリル基をアミド基、更にカル
ボキシル基に加水分解したもの）、デンプンアクリロニ
トリル加水分解物（架橋デンプンをアクリロニトリル
グラフト化し、加水分解したもの、シアノエチル化デ
ンプンをアクリロニトリルグラフト化し、加水分解した
もの、アクリルアミド、アクリル酸メチル、アクリル
酸又はグラフトポリマーを架橋剤で架橋し、加水分解し
たもの）、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリアクリル酸
／ジアクリレート樹脂、架橋ポリアクリルアミド、酢酸
ビニル／アクリル酸メチル共重合体もしくはそのケン化
物、ポリアクリル酸−ジアクリレート共重合体（ポリア
クリル酸−Al、Zn、Ca等の多価金属イオン、ポリアクリ
ル酸−Ｎメチロール尿素、ポリアクリル酸−Ｎメチロー
ルアクリルアミド、ポリアクリル酸−グリセリンジグリ
シジルエーテル、ポリエチレンオキシド架橋物、ポリエ
チレンオキシド−アクリル酸−２−ヒドロキシメタクリ
レート架橋物等であって、活性水素を実質上含まないも
のを上記塗料中に添加して形成すると、後の工程で水の
作用を利用して金属薄膜の除去が容易となる利点が有
る。
金属薄膜７を形成した後、水洗すると水溶性パターン
層８の部分の金属薄膜が水溶性パターン層とともに溶解
して除去され第２図に示すような部分金属薄膜模様7aが
形成される。次いでこの表面に接着剤層９を設けて転写
シート10が得られる。接着剤層９を構成する接着剤とし
ては、例えばエポキシ系樹脂、ジアリルフタレート樹
脂、エポキシメラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビ
ニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ゴム系樹脂、オレフィン系
樹脂、アクリル系樹脂等よりなるものが用いられる。
層８の部分の金属薄膜が水溶性パターン層とともに溶解
して除去され第２図に示すような部分金属薄膜模様7aが
形成される。次いでこの表面に接着剤層９を設けて転写
シート10が得られる。接着剤層９を構成する接着剤とし
ては、例えばエポキシ系樹脂、ジアリルフタレート樹
脂、エポキシメラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビ
ニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ゴム系樹脂、オレフィン系
樹脂、アクリル系樹脂等よりなるものが用いられる。
上記実施例では耐熱性層５を構成する架橋硬化性樹脂
の硬化を促進するための触媒を架橋硬化性樹脂を塗布す
る前のみに塗布した例について示したが、該触媒は架橋
硬化性樹脂を塗布した後に塗布しても良く、また架橋硬
化性樹脂を塗布する前と塗布した後の両方に塗布しても
良い。更に触媒は硬化促進触媒塗布層６として単独に塗
布する場合に限らず、剥離層３、絵柄層４等の耐熱性層
５と接する層中に添加しても良く、このようにすると硬
化促進触媒塗布層を別の層として設けることなく、速や
かな架橋促進が行え、かつ工程を減らせる利点がある。
の硬化を促進するための触媒を架橋硬化性樹脂を塗布す
る前のみに塗布した例について示したが、該触媒は架橋
硬化性樹脂を塗布した後に塗布しても良く、また架橋硬
化性樹脂を塗布する前と塗布した後の両方に塗布しても
良い。更に触媒は硬化促進触媒塗布層６として単独に塗
布する場合に限らず、剥離層３、絵柄層４等の耐熱性層
５と接する層中に添加しても良く、このようにすると硬
化促進触媒塗布層を別の層として設けることなく、速や
かな架橋促進が行え、かつ工程を減らせる利点がある。
以下に具体的実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
する。
する。
実施例１ 厚さ38μのPETフィルムの片面にアクリルメラミン樹
脂を厚さ0.5μに塗布し、150℃で20秒焼付硬化させて離
型層を形成した後、アクリル樹脂を厚さ２μに塗布して
剥離層を形成した。次いでこの表面にアクリル樹脂をベ
ヒクルとし、これに顔料を添加してなるグラビアインキ
を用いて絵柄層を印刷形成した後、この表面に硬化促進
触媒としてジブチル錫ジラウレートを溶媒（メチルエチ
ルケトン：トルエン＝1:1）に0.1重量％となるように添
加した溶液を、200、30μのグラビア版で全面コート
した。しかる後、アクリルポリオール30重量部、イソシ
アネート４重量部、ニトロセルロース10重量部、酢酸ビ
ニル40重量部、トルエン16重量部、スタナスオクトエー
ト１重量部の比率よりなる架橋硬化性樹脂を塗布量5g/m
2（湿潤状態）となるようにグラビア版で塗布し、120℃
で２秒間乾燥した後、この上に金属蒸着を施すに先だっ
て金属蒸着層を部分的に除去する個所に下記組成の水溶
性インキによりグラビア印刷を行い、水溶性パターン層
を形成した。
脂を厚さ0.5μに塗布し、150℃で20秒焼付硬化させて離
型層を形成した後、アクリル樹脂を厚さ２μに塗布して
剥離層を形成した。次いでこの表面にアクリル樹脂をベ
ヒクルとし、これに顔料を添加してなるグラビアインキ
を用いて絵柄層を印刷形成した後、この表面に硬化促進
触媒としてジブチル錫ジラウレートを溶媒（メチルエチ
ルケトン：トルエン＝1:1）に0.1重量％となるように添
加した溶液を、200、30μのグラビア版で全面コート
した。しかる後、アクリルポリオール30重量部、イソシ
アネート４重量部、ニトロセルロース10重量部、酢酸ビ
ニル40重量部、トルエン16重量部、スタナスオクトエー
ト１重量部の比率よりなる架橋硬化性樹脂を塗布量5g/m
2（湿潤状態）となるようにグラビア版で塗布し、120℃
で２秒間乾燥した後、この上に金属蒸着を施すに先だっ
て金属蒸着層を部分的に除去する個所に下記組成の水溶
性インキによりグラビア印刷を行い、水溶性パターン層
を形成した。
水溶性インキ組成 ・ポリビニルピロリドン 15重量部 ・アクリル酸樹脂 10重量部 ・マイクロシリカ 20重量部 ・メタノール 25重量部 ・イソプロパノール 30重量部 水溶性パターン層を形成後、40℃で３日間養生した
後、真空蒸着機にて400Åの厚さでアルミニウムを蒸着
し、次いでアルミニウム蒸着層側に水のシャワーを浴び
せ、水溶性パターン層の部分の蒸着層を水溶性パターン
層とともに溶解除去して部分金属蒸着模様を形成した。
乾燥後、部分金属蒸着層を形成した面側に下記組成の耐
熱性塗料を用いて全面にグラビア印刷を施し、耐熱層を
形成した。
後、真空蒸着機にて400Åの厚さでアルミニウムを蒸着
し、次いでアルミニウム蒸着層側に水のシャワーを浴び
せ、水溶性パターン層の部分の蒸着層を水溶性パターン
層とともに溶解除去して部分金属蒸着模様を形成した。
乾燥後、部分金属蒸着層を形成した面側に下記組成の耐
熱性塗料を用いて全面にグラビア印刷を施し、耐熱層を
形成した。
耐熱性塗料組成 ・アクリルウレタン樹脂 35重量部 ・イソシアネート 5重量部 ・酢酸エチル 50重量部 ・トルエン 10重量部 更にこの上にビニル系樹脂をベヒクルとする塗料を用
いてグラビア印刷して接着剤層を形成して転写シートと
した。
いてグラビア印刷して接着剤層を形成して転写シートと
した。
この転写シートは金属蒸着模様の耐熱性が高く、この
転写シートを射出成形用型内に装填してアクリル−スチ
レン樹脂を射出し冷却後、型より取り出して基材を剥離
したところ、射出成形品表面にクラックや変色のない美
麗な金属光沢模様が転写された。
転写シートを射出成形用型内に装填してアクリル−スチ
レン樹脂を射出し冷却後、型より取り出して基材を剥離
したところ、射出成形品表面にクラックや変色のない美
麗な金属光沢模様が転写された。
実施例２ 実施例１における剥離層形成用アクリル樹脂の換わり
に、硬化促進触媒を含有する下記組成の剥離層形成用組
成物を用いて２μの厚さの剥離層を形成し、更に実施例
１と同様の絵柄層形成用インキ中に更に硬化促進触媒と
してジブチル錫ジラウレートを１重量部添加したインキ
を用いて絵柄層を印刷した他は実施例１と同様にして転
写シートを得た。このシートにおける架橋硬化性樹脂よ
りなる耐熱性層は実施例１におけるものと同様の耐熱性
を示した。またこのシートを用いて実施例１と同様の成
形を行ったところ、成形品表面にクラックや変色のない
美麗な金属光沢模様が転写された。
に、硬化促進触媒を含有する下記組成の剥離層形成用組
成物を用いて２μの厚さの剥離層を形成し、更に実施例
１と同様の絵柄層形成用インキ中に更に硬化促進触媒と
してジブチル錫ジラウレートを１重量部添加したインキ
を用いて絵柄層を印刷した他は実施例１と同様にして転
写シートを得た。このシートにおける架橋硬化性樹脂よ
りなる耐熱性層は実施例１におけるものと同様の耐熱性
を示した。またこのシートを用いて実施例１と同様の成
形を行ったところ、成形品表面にクラックや変色のない
美麗な金属光沢模様が転写された。
実施例３ 実施例１と同様にして離型層、剥離層、絵柄層を形成
した後、この表面に実施例１と同様の架橋硬化性樹脂組
成物を塗布し、次いでこの表面にスタナスオクトエート
の0.5重量％メチルエチルケトン溶液を塗布し、次いで
実施例１と同様にして部分金属蒸着模様を有する転写シ
ートを得た。このシートを用いて実施例１と同様の成形
を行ったところ成形品表面にクラックや変色のない美麗
な金属光沢模様が転写された。
した後、この表面に実施例１と同様の架橋硬化性樹脂組
成物を塗布し、次いでこの表面にスタナスオクトエート
の0.5重量％メチルエチルケトン溶液を塗布し、次いで
実施例１と同様にして部分金属蒸着模様を有する転写シ
ートを得た。このシートを用いて実施例１と同様の成形
を行ったところ成形品表面にクラックや変色のない美麗
な金属光沢模様が転写された。
以上説明したように本発明方法によれば、金属薄膜層
の耐熱性に優れ、転写時の熱によって金属薄膜層にクラ
ックや変形が生じたり、変色が生じる等の虞れがなく、
美麗な金属薄膜層を転写できる転写シートを提供でき
る。また本発明方法では金属薄膜層を熱から保護するた
めに形成する架橋硬化性樹脂よりなる耐熱層を形成する
に当たって、架橋硬化性樹脂の硬化促進触媒を架橋硬化
性樹脂中に添加することなく、架橋硬化性樹脂を塗布す
る前及び／又は塗布する後に塗布する方法を採用したた
め、架橋硬化性樹脂がゲル化する等の虞れがなく、確実
かつ容易に架橋硬化性樹脂を架橋硬化せしめて耐熱性を
形成することができる。また耐熱性層と隣接する層中に
架橋硬化性樹脂の硬化促進触媒を添加しておくと、硬化
促進触媒塗布層を別の層として設ける工程を省略でき、
しかも、別の層として設けたときと同様な架橋促進効果
が得られる。
の耐熱性に優れ、転写時の熱によって金属薄膜層にクラ
ックや変形が生じたり、変色が生じる等の虞れがなく、
美麗な金属薄膜層を転写できる転写シートを提供でき
る。また本発明方法では金属薄膜層を熱から保護するた
めに形成する架橋硬化性樹脂よりなる耐熱層を形成する
に当たって、架橋硬化性樹脂の硬化促進触媒を架橋硬化
性樹脂中に添加することなく、架橋硬化性樹脂を塗布す
る前及び／又は塗布する後に塗布する方法を採用したた
め、架橋硬化性樹脂がゲル化する等の虞れがなく、確実
かつ容易に架橋硬化性樹脂を架橋硬化せしめて耐熱性を
形成することができる。また耐熱性層と隣接する層中に
架橋硬化性樹脂の硬化促進触媒を添加しておくと、硬化
促進触媒塗布層を別の層として設ける工程を省略でき、
しかも、別の層として設けたときと同様な架橋促進効果
が得られる。
図面は本発明の一実施例を示し、第１図、第２図はそれ
ぞれ本発明方法の一工程を示す縦断面図である。 １……基材、５……耐熱性層、６……硬化促進触媒塗布
層、７……金属蒸着層、10……転写シート
ぞれ本発明方法の一工程を示す縦断面図である。 １……基材、５……耐熱性層、６……硬化促進触媒塗布
層、７……金属蒸着層、10……転写シート
Claims (2)
- 【請求項１】剥離性を有する基材に金属薄膜を有する転
写層を積層形成した転写シートを製造する方法におい
て、転写層の金属薄膜よりも基材側に架橋硬化樹脂より
なる耐熱性層を設け、且つ該耐熱性層を形成するための
架橋硬化性樹脂を塗布する前及び／又は塗布した後に架
橋硬化性樹脂の硬化促進触媒を塗布することを特徴とす
る金属薄膜を有する転写シートの製造方法。 - 【請求項２】架橋硬化性樹脂の硬化促進触媒を、架橋硬
化性樹脂塗布層と隣接する層中に添加することを特徴と
する請求項１記載の金属薄膜を有する転写シートの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63139142A JP2852928B2 (ja) | 1988-06-06 | 1988-06-06 | 金属薄膜を有する転写シートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63139142A JP2852928B2 (ja) | 1988-06-06 | 1988-06-06 | 金属薄膜を有する転写シートの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01308700A JPH01308700A (ja) | 1989-12-13 |
| JP2852928B2 true JP2852928B2 (ja) | 1999-02-03 |
Family
ID=15238534
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63139142A Expired - Fee Related JP2852928B2 (ja) | 1988-06-06 | 1988-06-06 | 金属薄膜を有する転写シートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2852928B2 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6040396B2 (ja) * | 1979-02-07 | 1985-09-10 | 日本写真印刷株式会社 | 耐熱部分蒸着転写材の製造法 |
| JPS576392A (en) * | 1980-06-16 | 1982-01-13 | Tokyo Shibaura Electric Co | Neutron instrumentation system |
-
1988
- 1988-06-06 JP JP63139142A patent/JP2852928B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01308700A (ja) | 1989-12-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |