JP2852547B2 - シアン化第２金酸塩の製造方法 - Google Patents
シアン化第２金酸塩の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、シアン化第２金酸カリウムまたはシアン化
第２金酸ナトリウム等のシアン化第２金酸塩の製造方法
に関する。これらのシアン化第２金酸塩は、金メッキに
おける金メッキ浴の金源として利用されている。
第２金酸ナトリウム等のシアン化第２金酸塩の製造方法
に関する。これらのシアン化第２金酸塩は、金メッキに
おける金メッキ浴の金源として利用されている。
［従来の技術］ 従来、シアン化カリウムまたはシアン化ナトリウムの
水溶液を、それぞれハロゲン化金酸カリウムまたはハロ
ゲン化金酸ナトリウムと反応させて、シアン化第２金酸
カリウムまたはシアン化第２金酸ナトリウムを生成させ
る方法が、前記シアン化第２金酸塩の製造方法として一
般に採用されているが、この反応はシアン化第１金酸カ
リウムまたはシアン化第１金酸ナトリウムの生成を伴う
ので、これをできるだけ抑制するために、中性より酸性
側で反応を行なっていた。しかし、上記の反応を中性よ
り酸性側で行なうと、下記の（１）式で表わされる反応
によって有毒なシアン化水素（HCN）ガスが発生すると
いう不都合があった。
水溶液を、それぞれハロゲン化金酸カリウムまたはハロ
ゲン化金酸ナトリウムと反応させて、シアン化第２金酸
カリウムまたはシアン化第２金酸ナトリウムを生成させ
る方法が、前記シアン化第２金酸塩の製造方法として一
般に採用されているが、この反応はシアン化第１金酸カ
リウムまたはシアン化第１金酸ナトリウムの生成を伴う
ので、これをできるだけ抑制するために、中性より酸性
側で反応を行なっていた。しかし、上記の反応を中性よ
り酸性側で行なうと、下記の（１）式で表わされる反応
によって有毒なシアン化水素（HCN）ガスが発生すると
いう不都合があった。
CN-＋H+→HCN↑ （１） また、シアン化第２金酸塩の製造反応においては、反
応終了後、水分の一部を蒸発させてシアン化第２金酸カ
リウムまたはシアン化第２金酸ナトリウムを晶析させる
のが一般的方法であった。
応終了後、水分の一部を蒸発させてシアン化第２金酸カ
リウムまたはシアン化第２金酸ナトリウムを晶析させる
のが一般的方法であった。
［発明が解決しようとする課題］ 上記の理由により、従来技術の方法では反応中に多量
のHCNが発生していた。本発明者は、この課題を解決す
るために研究を行ない、アルコールを用いて塩基性側で
反応させることにより、シアン化第１金酸カリウムまた
はシアン化第１金酸ナトリウムの生成を伴うことなく、
シアン化第２金酸カリウムまたはシアン化第２金酸ナト
リウムを得ることができ、しかもHCNの発生量を極度に
低減できることを見い出した。また、用いた溶媒のアル
コールを全量蒸発除去することにより、反応に使用した
金をほぼ全量製品化することが可能であり、金の収率が
極めて高くなることがわかった。
のHCNが発生していた。本発明者は、この課題を解決す
るために研究を行ない、アルコールを用いて塩基性側で
反応させることにより、シアン化第１金酸カリウムまた
はシアン化第１金酸ナトリウムの生成を伴うことなく、
シアン化第２金酸カリウムまたはシアン化第２金酸ナト
リウムを得ることができ、しかもHCNの発生量を極度に
低減できることを見い出した。また、用いた溶媒のアル
コールを全量蒸発除去することにより、反応に使用した
金をほぼ全量製品化することが可能であり、金の収率が
極めて高くなることがわかった。
水溶液系で反応を行なう場合は、水分を全量蒸発除去
させるのは困難であるため、固液分離して得た固形分を
乾燥させる方法によるのが一般的であるが、この方法で
は液分のほうに相当量のシアン化第２金酸塩が残留する
ため、金の直接歩留りが悪くなる。
させるのは困難であるため、固液分離して得た固形分を
乾燥させる方法によるのが一般的であるが、この方法で
は液分のほうに相当量のシアン化第２金酸塩が残留する
ため、金の直接歩留りが悪くなる。
［課題を解決するための手段および作用］ 本発明者は上記課題を解決するために種々研究を行な
い、水の代りにアルコールを反応溶媒として用いる下記
の方法によって課題を解決できることを見い出した。こ
の方法に使用できるアルコールはメタノール（CH3O
H）、エタノール（C2H5OH）等の１価アルコールに限ら
れず、1,2−エタンジオール（CH2OH・CH2OH）のような
２価のアルコールおよび1,2,3−プロパントリオール（C
H2OH・CH（OH）・CH2OH）のような３価のアルコールも
含まれる。
い、水の代りにアルコールを反応溶媒として用いる下記
の方法によって課題を解決できることを見い出した。こ
の方法に使用できるアルコールはメタノール（CH3O
H）、エタノール（C2H5OH）等の１価アルコールに限ら
れず、1,2−エタンジオール（CH2OH・CH2OH）のような
２価のアルコールおよび1,2,3−プロパントリオール（C
H2OH・CH（OH）・CH2OH）のような３価のアルコールも
含まれる。
たとえば、メタノール（CH3OH）にシアン化カリウム
（KCN）を溶解させた液と、ジシアノジクロロ金（III）
酸カリウム［KAu（CN）2Cl2］とを反応させてシアン化
第２金酸カリウム［KAu（CN）４］を得る方法が、J.Mic
hael等によって報告されている（Inorganic Chemistry.
4,369.（1965））。
（KCN）を溶解させた液と、ジシアノジクロロ金（III）
酸カリウム［KAu（CN）2Cl2］とを反応させてシアン化
第２金酸カリウム［KAu（CN）４］を得る方法が、J.Mic
hael等によって報告されている（Inorganic Chemistry.
4,369.（1965））。
一方、雷金（Au2O3・4NH3）とシアン化カリウム（KC
N）水溶液を反応させて、シアン化第１金酸ナトリウム
［KAu（CN）２］を得る方法が、新実験化学講座８（II
I）、p.1,372、丸善、に示されている。
N）水溶液を反応させて、シアン化第１金酸ナトリウム
［KAu（CN）２］を得る方法が、新実験化学講座８（II
I）、p.1,372、丸善、に示されている。
後者の反応においては、３価の金Au（III）が１価の
金Au（Ｉ）に還元されている。よって、この反応系では
酸化されている物質もあることになる。CNが酸化される
場合が考えられるが、化学量論的に合致しない。よっ
て、酸化される物質は、H2Oであることと考えられる。
金Au（Ｉ）に還元されている。よって、この反応系では
酸化されている物質もあることになる。CNが酸化される
場合が考えられるが、化学量論的に合致しない。よっ
て、酸化される物質は、H2Oであることと考えられる。
KAu（CN）２の熱力学データはあるが、KAu（CN）４の
熱力学データは、この化合物が不安定であるため、未だ
データは得られていない（Metallurgical Transactions
B,16,455,（1985））。H2Oが還元剤として作用するこ
とを考慮すれば、電位−pH図は定性的に第１図のように
なるものと考えられる。
熱力学データは、この化合物が不安定であるため、未だ
データは得られていない（Metallurgical Transactions
B,16,455,（1985））。H2Oが還元剤として作用するこ
とを考慮すれば、電位−pH図は定性的に第１図のように
なるものと考えられる。
すなわち、図中の斜線部分が、熱力学的にAu（III）
がH2Oで還元される領域となる。よって、強酸性または
強アルカリ性の領域では３価の金イオンAu（III）がH2O
により還元され、１価の金イオンAu（Ｉ）（具体的には
シアン化第１金酸イオン［Au（CN）２］−）を生成する
ことになると考えられる。
がH2Oで還元される領域となる。よって、強酸性または
強アルカリ性の領域では３価の金イオンAu（III）がH2O
により還元され、１価の金イオンAu（Ｉ）（具体的には
シアン化第１金酸イオン［Au（CN）２］−）を生成する
ことになると考えられる。
本発明に従って、アルコールを反応溶媒として使用す
ることにより、非水系状態もしくはこれに準ずる状態に
なり、Au（III）を還元するH2Oが存在しないために、塩
基性で反応させてもシアン化第１金酸カリウムまたはシ
アン化第１金酸ナトリウムを生成することなく、シアン
化第２金酸カリウムまたはシアン化第２金酸ナトリウム
を生成することが可能となる。また、アルコールが還元
剤として作用することが考えられるが、この場合もH2O
の存在が必要であり、本発明に従って反応環境を非水系
もしくはこれに準ずる状態にすることにより、アルコー
ルは、還元剤として作用しないようになる。
ることにより、非水系状態もしくはこれに準ずる状態に
なり、Au（III）を還元するH2Oが存在しないために、塩
基性で反応させてもシアン化第１金酸カリウムまたはシ
アン化第１金酸ナトリウムを生成することなく、シアン
化第２金酸カリウムまたはシアン化第２金酸ナトリウム
を生成することが可能となる。また、アルコールが還元
剤として作用することが考えられるが、この場合もH2O
の存在が必要であり、本発明に従って反応環境を非水系
もしくはこれに準ずる状態にすることにより、アルコー
ルは、還元剤として作用しないようになる。
たとえばメタノールが還元剤として機能する場合は、
その還元反応は下記（２）式のようになる。
その還元反応は下記（２）式のようになる。
Au（III）＋CH3OH＋2H2O→ Au（Ｉ）＋HCHO＋2H3O+ （２） 以上説明したように、本発明に従ってアルコールを反
応溶媒として用いることにより、塩基性で反応させても
シアン化第１金酸カリウムまたはシアン化第１金酸ナト
リウムを生成することなく、シアン化第２金酸カリウム
またはシアン化第２金酸ナトリウムを得ることが可能と
なり、また塩基性であるため、HCNの発生量を極度に低
減させることができる。
応溶媒として用いることにより、塩基性で反応させても
シアン化第１金酸カリウムまたはシアン化第１金酸ナト
リウムを生成することなく、シアン化第２金酸カリウム
またはシアン化第２金酸ナトリウムを得ることが可能と
なり、また塩基性であるため、HCNの発生量を極度に低
減させることができる。
また、本発明の方法は前述のJ.Michael等の方法と異
なり、金を溶解して得られる入手の容易なハロゲン化金
酸カリウムまたはハロゲン化金酸ナトリウムを原料とし
て使用することができるので実用的である。
なり、金を溶解して得られる入手の容易なハロゲン化金
酸カリウムまたはハロゲン化金酸ナトリウムを原料とし
て使用することができるので実用的である。
［実施例］ Au1mol（197.0g）を王水に溶解させ、塩酸添加、加熱
蒸発の操作を繰り返し、脱硝後、KOH1molを添加し、80
℃で水分を蒸発除去し、KAuCl4・xH2Oを得た。
蒸発の操作を繰り返し、脱硝後、KOH1molを添加し、80
℃で水分を蒸発除去し、KAuCl4・xH2Oを得た。
一方、メタノール８に、KCN4.2molを溶解させ、こ
の溶液に先のKAuCl4・xH2Oを添加した。添加１時間後、
過剰のCNを除去するためにHClを更に添加し、pH5〜６と
した。生成したKClを濾過により除去した後、メタノー
ルを蒸発除去し、粗製KAu（CN）４・xH2Oを得た。これ
を精製してシアン化第２金酸カリウムを得た。
の溶液に先のKAuCl4・xH2Oを添加した。添加１時間後、
過剰のCNを除去するためにHClを更に添加し、pH5〜６と
した。生成したKClを濾過により除去した後、メタノー
ルを蒸発除去し、粗製KAu（CN）４・xH2Oを得た。これ
を精製してシアン化第２金酸カリウムを得た。
この製品の分析結果等は第１表に示す通りであった。
得られた製品は、シアン化第２金酸カリウムの0.5水
塩［KAu（CN）４・0.5H2O］であった。
塩［KAu（CN）４・0.5H2O］であった。
［発明の効果］ 本発明はアルコールを反応溶媒する非水系で反応を行
なうため、３価の金イオンの１価の金イオンへの還元を
防ぐことができ、シアン化第１金酸塩の混入が極めて少
ないシアン化第２金酸塩を得ることができる。また、反
応を非酸性環境で行なうことができるため、有毒なシア
ン化水素ガス（HCN）の発生量を極度に低減できる。さ
らに金の収率が非常に高いので工業上極めて有利であ
る。
なうため、３価の金イオンの１価の金イオンへの還元を
防ぐことができ、シアン化第１金酸塩の混入が極めて少
ないシアン化第２金酸塩を得ることができる。また、反
応を非酸性環境で行なうことができるため、有毒なシア
ン化水素ガス（HCN）の発生量を極度に低減できる。さ
らに金の収率が非常に高いので工業上極めて有利であ
る。
第１図はAu、［Au（CN）２］−および［Au（CN）４］−
を含む液相反応系における定性的相互関係を示す電位−
pH図である。 符号の説明 １……Au/［Au（CN）２］−の平衡線 ２……［Au（CN）２］-/［Au（CN）４］−の平衡線 ３……H2O/O2の平衡線
を含む液相反応系における定性的相互関係を示す電位−
pH図である。 符号の説明 １……Au/［Au（CN）２］−の平衡線 ２……［Au（CN）２］-/［Au（CN）４］−の平衡線 ３……H2O/O2の平衡線
Claims (3)
- 【請求項１】アルコールにシアン化物を溶解させた溶液
にハロゲン化金酸塩を添加してシアン化第２金酸塩を生
成させ、これを固液分離して得た液分からアルコールを
蒸発除去することを特徴とするシアン化第２金酸塩の製
造方法。 - 【請求項２】前記シアン化物がシアン化カリウムであ
り、前記ハロゲン化金酸塩がハロゲン化金酸カリウムで
あり、前記シアン化第２金酸塩がシアン化第２金酸カリ
ウムである請求項１記載の方法。 - 【請求項３】前記シアン化物がシアン化ナトリウムであ
り、前記ハロゲン化金酸塩がハロゲン化金酸ナトリウム
であり、前記シアン化第２金酸塩がシアン化第２金酸ナ
トリウムである請求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30233089A JP2852547B2 (ja) | 1989-11-21 | 1989-11-21 | シアン化第２金酸塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30233089A JP2852547B2 (ja) | 1989-11-21 | 1989-11-21 | シアン化第２金酸塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03164424A JPH03164424A (ja) | 1991-07-16 |
| JP2852547B2 true JP2852547B2 (ja) | 1999-02-03 |
Family
ID=17907638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30233089A Expired - Fee Related JP2852547B2 (ja) | 1989-11-21 | 1989-11-21 | シアン化第２金酸塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2852547B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI626217B (zh) * | 2017-01-24 | 2018-06-11 | 健鼎科技股份有限公司 | 無機金化合物的製法 |
-
1989
- 1989-11-21 JP JP30233089A patent/JP2852547B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03164424A (ja) | 1991-07-16 |
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