JP2851486B2 - 塩素化塩化ビニル樹脂の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、塩素化塩化ビニル樹
脂の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】塩素化塩化ビニル樹脂（以下、これをＣ
ＰＶＣという）は、塩化ビニル樹脂（以下、これをＰＶ
Ｃという）を塩素化して作られる。ＣＰＶＣは、ＰＶＣ
の長所と云われる特性を残し、ＰＶＣの欠点と云われる
性質を改良したものとなっている。すなわち、ＣＰＶＣ
はＰＶＣの持つすぐれた耐候性、耐火災性、耐薬品性を
そのまま残しており、他方でＰＶＣは熱変形温度が低く
て熱水に対して使用できないという欠点を持っているの
に、ＣＰＶＣは熱変形温度がＰＶＣよりも２０−４０℃
も高くて、熱水に対しても使用できるという長所を持っ
ている。従って、ＣＰＶＣは耐熱パイプ、耐熱継手、耐
熱バルブなどとして使用できる。

【０００３】上に述べたように、ＣＰＶＣは熱変形温度
が高い。従って、ＣＰＶＣを加工して成形体とするに
は、当然高い温度に加熱して溶融しなければならない。
ところが、ＣＰＶＣは熱安定性が悪くて、これを加熱す
ると分解して着色する傾向を持っている。だから、ＣＰ
ＶＣはＰＶＣよりも加熱によってゲル化させることが困
難である。このために、ＣＰＶＣを加熱して成形体にす
るとき、充分にゲル化させないで成形体とすることとな
った。そのため、ＣＰＶＣ製の成形体は、ＰＶＣよりも
衝撃強度が劣るという結果を招くことになった。こうし
て、ＣＰＶＣは、その利用を狭められることとなった。
そこで、ＣＰＶＣの熱安定性を是非とも改良する必要が
生じた。

【０００４】熱安定性の良好なＣＰＶＣを製造する方法
は、これまでも提案されて来た。例えば、古くは特公昭
４５−３０８３３号公報がこれを提案していた。その提
案によれば、特定の重合方法によって作られた特定粒径
のＰＶＣを材料に選択し、このＰＶＣを水性媒体中に懸
濁させ、この中へ酸素濃度が０．０５−０．３５容量％
の塩素を特定の流速で供給して、５５−８０℃の温度で
ＰＶＣを塩素化すると、熱安定性の良好なＣＰＶＣが得
られる、と云うのである。しかし、特定な重合方法によ
って得られた特定粒径のＰＶＣを選択して用いなければ
ならないと云う方法は、実施が容易でない。その上にこ
うして得られたＣＰＶＣは、熱安定性も格段にすぐれて
いなかった。

【０００５】また、最近では、特公平２−４１５２３号
公報が、ＰＶＣを高圧密閉容器に入れて水性媒体中に懸
濁させ、水性懸濁液からすべての酸素を取り除いた後に
塩素を圧入し、紫外線を照射しながら、１．７６Ｋｇ／
ｃｍ² Ｇの圧力下にある塩素によって、８０−１２０℃
の温度でＰＶＣを塩素化する方法を提案している。しか
し、このような高温高圧下にある塩素の中で紫外線を照
射するということは、これに耐えられる装置を作るのに
格別な工夫が必要とされ、従って実施が容易でなかっ
た。その上に、得られたＣＰＶＣも熱安定性が格段にす
ぐれていなかった。従って、これまでは、熱安定性の良
好なＣＰＶＣを製造するのに実施容易な方法がなかっ
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】この発明は、熱安定性
の良好なＣＰＶＣの製造方法を提供しようとするもので
ある。とくに、原料として用いるＰＶＣに格別の限定が
なく、また使用する設備に格別の工夫が必要とされず、
従って実施が容易であって、しかも格別に加工しやすい
ＣＰＶＣが得られる方法を提供しようとするものであ
る。

【０００７】

【課題解決のための手段】この発明者は、特公昭４５−
３０８３３号及び特公平２−４１５２３号公報が開示す
る思想に従って、密閉容器内でＰＶＣを水性媒体中に懸
濁させ、容器内に窒素を圧入して容器内の酸素をすべて
取り除いたのち、容器内に特定量の酸素を含んだ塩素を
圧入して、懸濁状態でＰＶＣを塩素化することを試み
た。その結果、この発明者は、特公昭４５−３０８３３
号及び特公平２−４１５２３号が教える酸素濃度よりも
遙かに少ない量の酸素を含んだ塩素を圧入し、さらに高
温で塩素化すると、紫外線などの光を照射しないでＰＶ
Ｃを効率よく塩素化できて、しかも熱安定性が良好で加
工が容易なＣＰＶＣの得られることを見出した。この発
明は、このような知見に基づいて完成されたものであ
る。

【０００８】この発明は、密閉できる容器内で平均重合
度が７００−２０００のＰＶＣを水性媒体中に懸濁さ
せ、容器内に窒素を吹き込んで容器内の酸素を除いたの
ち、１０−１００ｐｐｍの酸素含有塩素を容器内に供給
し、１１０−１３５℃の温度で、ＰＶＣを塩素化するこ
とを特徴とする、ＣＰＶＣの製造方法を要旨とするもの
である。

【０００９】この発明では、原料として平均重合度が７
００−２０００のＰＶＣを用いる。平均重合度を上記の
範囲内に限った理由は、ＰＶＣの平均重合度が７００未
満のＰＶＣを用いたのでは、得られたＣＰＶＣの重合度
が低くて、これから作ったＣＰＶＣ成形体の衝撃強度が
極端に低くなって、実用に耐えないものとなるからであ
る。逆に、平均重合度が２０００を越えるＰＶＣを用い
たのでは、ＣＰＶＣの溶融粘度が高くなり過ぎて、成形
体への加工が容易でなくなるからである。

【００１０】この発明において原料として用いられるＰ
ＶＣは、どのような製造方法によって作られたものであ
ってもよい。例えば、懸濁重合法でも、乳化重合法で
も、溶液重合法でも、塊状重合法でもよい。その中で
は、懸濁重合法によったものが好ましい。その理由は、
懸濁重合法によると、ＰＶＣが多孔性の細かい粒子とし
て得られるからである。ＰＶＣの粒度について云えば、
ＰＶＣ全体の９５重量％以上が７５−５００ミクロンの
粒径を持ったものであることが好ましい。その理由は７
５ミクロン以下の細かい粒子や５００ミクロン以上の粗
い粒子が多くなると、これから得られたＣＰＶＣを成形
加工するとき、配合のバラツキを生じ易く、従って加熱
時に焼けによる着色を生じ、良好な成形体を得ることが
できなくなるからである。

【００１１】この発明では、密閉できる容器内でＰＶＣ
を水性媒体中に懸濁させる。密閉できる容器としては、
ガラスライニングをした耐圧容器で、撹拌機と加熱冷却
用のジャケットを備えたものが好ましい。この容器の中
へ適当量の脱イオン水を入れ、次いでこの中へ適当量の
ＰＶＣ粉末を投入し、容器内を撹拌してＰＶＣを水中に
分散させ、ＰＶＣを水中に懸濁させる。

【００１２】この発明では、次いで、上述の懸濁液の入
った容器から酸素を除く。このためには、最初に真空ポ
ンプを使用して容器内を吸引し脱気することが望まし
い。吸引は、容器内の気圧が、例えばそのときの水の蒸
気圧に水銀柱２０ｍｍの圧力を加えた程度の圧力に達す
るまで行い、この程度の圧力に数分間維持することによ
って最初の脱気を行う。その後、容器内に窒素を圧入し
て暫く放置したのち、再び真空ポンプによって吸引脱気
を行って酸素を除く。この操作を数回繰り返して容器内
の酸素量を１００ｐｐｍ以下とする。

【００１３】この発明では、酸素が１０−１００ｐｐｍ
含まれている塩素を容器内に供給して塩素化を行う。こ
のような塩素は市場では通常入手することができない。
従って、市場で入手できる塩素をそのまま用いたので
は、この発明の要件に適った塩素を供給することができ
ない。なぜならば、市場で得られる塩素は、食塩水の電
気分解によって得られた塩素を一応精製したものではあ
るが、なお大量の酸素を含んでいるからである。また、
このような市販の塩素を液化して酸素を除いて得られた
液化塩素でも、なお２００−１０００ｐｐｍの酸素を含
んでいるからである。

【００１４】この発明で使用できる塩素を得るには、市
場で得られる塩素をさらに精製しなければならない。そ
の精製は色々な方法によって行うことができる。そのう
ち、最も簡単な方法は、ボンベに入れられている液化塩
素から、その中の気相部から酸素を含んだ塩素ガスを取
り除き、あとに残った塩素分を使用することである。気
相部を取り除くと云っても、その量は僅かな量であって
はならず、非常に大量である。具体的に云えば、液化塩
素全体から気化させた塩素ガスが５−１０重量％に及ぶ
ほど大量に放出して残った塩素でなければならない。こ
のように大量の塩素ガスを放出したあとでないと、１０
−１００ｐｐｍという極めて少量の酸素を含んだ塩素が
得られない。液化塩素からその中の気相部分を５−１０
重量％も放出させて、残った部分だけを選んで使用する
ことは、これまでなされなかった。この発明では、この
ようにして残った部分だけを選んで使用するのである。

【００１５】この発明が塩素中の酸素含有量を１０−１
００ｐｐｍに限定した理由は、実験に基づいている。す
なわち、色々な酸素含有量の塩素を用いてＰＶＣを塩素
化し、得られたＣＰＶＣの熱安定性を調べた結果によっ
ている。詳述すれば、酸素含有量が１０ｐｐｍ未満の塩
素を使用したのでは、塩素化反応の温度を上昇させて
も、塩素化の反応速度が低くて反応を円滑に進行させる
ことができないからである。さらに、酸素含有量を１０
ｐｐｍ未満に下げるには、塩素の精製に一層の労力が必
要とされるのに、それに見合う利益が得られないからで
ある。逆に、酸素の含有量が１００ｐｐｍを越えると、
塩素化反応は円滑に進行するが、得られたＣＰＶＣの熱
安定性が悪くなるからである。

【００１６】この発明では、塩素化に際し、容器内の温
度を１１０°−１３５℃の温度に維持する。これまで塩
素化は８５℃以下の温度で行われて来たので、上記の温
度は非常に高い。この温度範囲が適当なことは、実験の
結果判明した事実に基づいている。すなわち、容器内の
温度が１１０℃未満では、塩素化の反応速度が低くて、
実用的に塩素化を行うことができないからであり、逆に
１３５℃を越えると、塩素化反応とともに脱塩酸反応が
起こるようになり、得られるＣＰＶＣが着色したものと
なるからである。

【００１７】この発明では、塩素化反応時の圧力に格別
の限定を設けていない。概して云えば、その圧力は、そ
の時の水蒸気の圧力に０．３−５．０Ｋｇ／ｃｍ² の圧
力を加えた範囲内とすることが好ましい。圧力が低いと
塩素の供給不足を招き、反応が円滑に進まないことにな
るし、逆に余りにも高い圧力は、容器の調達に費用がか
かり有利でなくなるからである。

【００１８】

【発明の効果】この発明によれば、平均重合度が７００
−２０００のＰＶＣを材料に用いるので、得られたＣＰ
ＶＣは、衝撃強度が強くて成形に適した溶融粘度を持っ
たものとなり、従って加工が容易で良好な成形体を与え
るＣＰＶＣが得られる。また、上記のＰＶＣを密閉でき
る容器内で水性媒体中に懸濁させ、容器内に窒素を吹き
込んで容器内の酸素を除くので、容器内は初め酸素の存
在しない状態となっている。その容器内へ酸素が１０−
１００ｐｐｍ含まれている塩素を供給するので、塩素化
は酸素量が上記の濃度範囲に保たれた状態で進行するこ
ととなる。その上で、温度を１１０−１３５℃の範囲内
に維持するので、塩素化が適当な速度をもって円滑に進
行し、熱安定性の良いＣＰＶＣが得られる。しかも、そ
の際の塩素化は光の照射をしなくても円滑に進行する。
この点で、この発明の効果は顕著である。

【００１９】

【実施例】以下に、実施例と比較例とを挙げてこの発明
方法のすぐれている所以を具体的に明らかにする。以下
で単に部又は％というのは重量部又は重量％を表す。

【００２０】

【実施例１】 （ＣＰＶＣの製造）ＰＶＣとしては、懸濁重合法で製造
した平均重合度１０５０で平均粒径１５０ミクロンの粉
末を用いた。容器として、内容積が３００リットルのグ
ラスライニングオートクレーブを用いたが、そのオート
クレーブはオイル循環式ジャケットと撹拌機とを備えて
いた。

【００２１】上記容器に上記ＰＶＣ粉末５０Ｋｇと脱イ
オン水１７５Ｋｇを入れ、充分に撹拌した後、真空ポン
プで内部空気を吸引し、内部圧を水の蒸気圧よりも水銀
柱で２０ｍｍだけ高い減圧下に５分間保った。次いで、
窒素ガスを圧入した後、再び真空ポンプで吸引して上記
の圧力に５分間保持し、容器内の酸素を除去した。この
間、加熱したオイルをジャケットに通して容器内を加温
した。

【００２２】容器内の温度が１２５℃に達したとき、容
器内に塩素ガスを容器の底部から供給した。供給開始と
同時にジャケットには冷却用オイルを通して、塩素化に
伴う反応熱を除去するようにした。

【００２３】他方、塩素ガスは、市販されている５０Ｋ
ｇの液化塩素ボンベから、気相部のガス状塩素を１０Ｋ
ｇ／Ｈｒの流速でパージして、パージした塩素ガスをガ
スクロマトグラフで分析しながら、排ガス処理設備に収
容した。パージした塩素ガスは初めは大量の酸素を含ん
でいたが、パージの進行とともに酸素の含有量が減少
し、パージ開始から約３０分を経て、５Ｋｇの塩素ガス
をパージした時点で、酸素含有量が５０ｐｐｍとなった
ので、この時点で塩素を上記の容器へ供給し始めた。

【００２４】容器内の塩化水素濃度から塩素化度を計算
し、塩素の供給開始から８時間経過した時点で、塩素含
有率が６６．５％になったことを確認して、塩素の供給
を止めた。同時に容器を冷却し、残留塩素の除去を行
い、塩素化反応を終了した。

【００２５】得られた生成物を脱イオン水で洗浄し、中
和し、脱水し、乾燥して、白色粉末を得て、これをＣＰ
ＶＣとした。

【００２６】（ＣＰＶＣの物性試験）得られたＣＰＶＣ
を用いて下記の配合物を作った。 ＣＰＶＣ １００部 三塩基性硫酸鉛 ３ 二塩基ステアリン酸鉛 １ ステアリン酸鉛 １ ポリエチレンワックス ０．５ ＭＢＳ樹脂 １０

【００２７】（試験片の作成）上記の配合物を２本の８
インチロールに供給し、１９５℃で３分間混練し、厚み
０．５ｍｍのシートとした。このシートを重ね合わせ、
２００℃の温度で１５０Ｋｇ／ｃｍ² の圧力下に８分間
プレスして、厚み３ｍｍと６．４ｍｍのプレス板を得
た。

【００２８】（物性評価）熱変形温度は、厚みが６．４
ｍｍのプレス板を用い、ＡＳＴＭ−６４８に規定する方
法に従い、負荷加重１５．６Ｋｇ／ｃｍ² ｆの下で測定
した。

【００２９】シャルピー衝撃強度は、厚みが３ｍｍのプ
レス板を用い、ＪＩＳ−７１１１に規定する方法に従
い、２３℃の温度下で測定した。

【００３０】溶融流動性は、高化式フローテスターを用
い、上記シートを温度１９０℃、圧力１５０Ｋｇ／ｃｍ
² 、ノズル１φ×１で流動量を測定した。測定値は×１
０^-2cc／秒の単位で示した。

【００３１】（ロール練りによる熱安定性）上記配合物
を表面温度が２０５℃の８インチロールで混練し、混練
物をロールに巻きつけた。巻きつけ開始時から３０秒毎
にシートを切り返しながら、３分毎に少量のシートを切
り出して、シートの着色度を比較し、試料が黒褐色に変
わる時間で熱安定性を示した。

【００３２】（プラストグラフによる熱安定性）東洋精
機社製のプラストミルを使用して、上記配合物６５ｇを
予熱３分、試験温度１９０℃で、ローター回転数６０ｒ
ｐｍで混練し、混練開始時から混練トルクがピークにな
る点までをゲル化時間とし、混練トルクが安定した状態
のトルクを定常トルクとし、また混練トルクが再び上昇
する点までを分解時間とした。

【００３３】（試験結果）熱変形温度は１０６．５℃で
あり、シャルピー衝撃強度は２５．０Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ
² であり、溶融流動性は１．３×１０^-2cc／秒であり、
プラストグラフによるゲル化時間は３分、定常トルクは
５．４ｋｇ・ｍ、分解時間は１２分であり、ロール練り
による熱安定性は２７分であった。こうして、このＣＰ
ＶＣは熱安定性がよくて加工し易いものであることが確
認できた。

【００３４】

【実施例２】 （ＣＰＶＣの製造）この実施例では、実施例１におい
て、酸素が５０ｐｐｍ含まれている塩素の代わりに酸素
が１００ｐｐｍ含まれている塩素を用い、塩素化の反応
時間を６時間とした以外は、実施例１と全く同様にし
て、塩素含有率が６６．５％のＣＰＶＣを得た。

【００３５】（試験結果）得られたＣＰＶＣについて、
実施例１と全く同様にして各種の試験をしたところ、熱
変形温度は１０６．０℃であり、シャルピー衝撃強度は
２６．０Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ² であり、溶融流動性は１．
２×１０^-2cc／秒であり、プラストグラフによるゲル化
時間は３分１５秒、定常トルクは５．４ｋｇ・ｍ、分解
時間は１０分３０秒であり、ロール練りによる熱安定性
は２４分であった。こうして、このＣＰＶＣは熱安定性
がよくて加工し易いものであることが確認された。

【００３６】

【実施例３】 （ＣＰＶＣの製造）この実施例では、実施例１におい
て、反応温度を１３０℃とし、酸素が２０ｐｐｍ含まれ
ている塩素を用い、塩素化の反応時間を１３時間とした
以外は、実施例１と全く同様にして、塩素含有率が６
６．５％のＣＰＶＣを得た。

【００３７】（試験結果）得られたＣＰＶＣについて、
実施例１と全く同様にして各種の試験をしたところ、熱
変形温度は１０６．５℃であり、シャルピー衝撃強度は
２６．０Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ² であり、溶融流動性は１．
２×１０^-2cc／秒であり、プラストグラフによるゲル化
時間は３分００秒、定常トルクは５．４ｋｇ・ｍ、分解
時間は１４分００秒であり、ロール練りによる熱安定性
は３０分であった。こうして、このＣＰＶＣは熱安定性
がよくて加工し易いものであることが確認された。

【００３８】

【比較例１】 （ＣＰＶＣの製造）この比較例は、実施例１において、
酸素含有量が規定量より多くて２００ｐｐｍの塩素を用
い、塩素化の反応温度を１３０℃とし、塩素化の反応時
間を３．０時間とした以外は、実施例１と全く同様にし
て、塩素含有率が６６．５％のＣＰＶＣを得た。

【００３９】（試験結果）得られたＣＰＶＣについて、
実施例１と全く同様にして各種の試験を行ったところ、
熱変形温度は１０５．５℃であり、シャルピー衝撃強度
は２５．５Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ² であり、溶融流動性は
１．３×１０^-2cc／秒であり、プラストグラフによるゲ
ル化時間は４分００秒、定常トルクは５．５ｋｇ・ｍ、
分解時間は７分３０秒であり、ロール練りによる熱安定
性は９分であった。こうして、このＣＰＶＣは熱安定性
が劣るものであることが確認された。

【００４０】

【比較例２】 （ＣＰＶＣの製造）この比較例は、実施例１において、
酸素含有量が規定量より少なくて５ｐｐｍの塩素を用
い、塩素化の反応温度を１３５℃とし、塩素化の反応時
間を２４．０時間とした以外は、実施例１と全く同様に
して、塩素含有率が６６．３％のＣＰＶＣを得た。

【００４１】（試験結果）得られたＣＰＶＣについて、
実施例１と全く同様にして各種の試験を行ったところ、
熱変形温度は９９．５℃であり、シャルピー衝撃強度は
２８．５Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ² であり、溶融流動性は３．
５×１０^-2cc／秒であり、プラストグラフによるゲル化
時間は２分３０秒、定常トルクは４．９ｋｇ・ｍ、分解
時間は９分００秒であり、ロール練りによる熱安定性は
１５分であった。こうして、このＣＰＶＣは熱安定性も
加工性もさほど悪くはないが、塩素化反応の時間が長い
に拘わらず塩素化反応が進行しないので、有利でないこ
とが確認された。

【００４２】

【実施例４】 （ＣＰＶＣの製造）この実施例は、実施例１において、
塩素化反応の温度を１１０℃に下げ、反応時間を１６．
０時間とした以外は、実施例１と全く同様にして、塩素
含有率が６６．５％のＣＰＶＣを得た。

【００４３】（試験結果）得られたＣＰＶＣについて、
実施例１と全く同様にして各種の試験を行ったところ、
熱変形温度は１０６．５℃であり、シャルピー衝撃強度
は２６．０Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ² であり、溶融流動性は
１．２×１０^-2cc／秒であり、プラストグラフによるゲ
ル化時間は３分００秒、定常トルクは５．４ｋｇ・ｍ、
分解時間は１２分２０秒であり、ロール練りによる熱安
定性は２４分であった。これにより、このＣＰＶＣは熱
安定性がよくて加工し易いものであることが確認され
た。

【００４４】

【実施例５】 （ＣＰＶＣの製造）この実施例は、実施例１において、
塩素化反応の温度を１３５℃に上げ、反応時間を７．０
時間とした以外は、実施例１と全く同様にして、塩素含
有率が６６．５％のＣＰＶＣを得た。

【００４５】（試験結果）得られたＣＰＶＣについて、
実施例１と全く同様にして各種の試験を行ったところ、
熱変形温度は１０６．０℃であり、シャルピー衝撃強度
は２５．０Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ² であり、溶融流動性は
１．３×１０^-2cc／秒であり、プラストグラフによるゲ
ル化時間は３分３０秒、定常トルクは５．５ｋｇ・ｍ、
分解時間は１０分３０秒であり、ロール練りによる熱安
定性は２１分であった。これにより、このＣＰＶＣは熱
安定性がよくて加工し易いものであることが確認され
た。

【００４６】

【実施例６】 （ＣＰＶＣの製造）この実施例は、実施例１において、
平均重合度が１９００のＰＶＣを用い、塩素化反応の時
間を７．５時間とした以外は、実施例１と全く同様にし
て、塩素含有率が６６．５％のＣＰＶＣを得た。

【００４７】（試験結果）得られたＣＰＶＣについて、
実施例１と全く同様にして各種の試験を行ったところ、
熱変形温度は１０７．０℃であり、シャルピー衝撃強度
は３２．０Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ² であり、溶融流動性は
０．６×１０^-2cc／秒であり、プラストグラフによるゲ
ル化時間は４分４５秒、定常トルクは６．８ｋｇ・ｍ、
分解時間は１１分００秒であり、ロール練りによる熱安
定性は２１分であった。これにより、このＣＰＶＣは熱
安定性がよくて重合度の高い割合には加工し易いもので
あることが確認された。

【００４８】

【実施例７】 （ＣＰＶＣの製造）この実施例は、実施例１において、
平均重合度が７００のＰＶＣを用い、塩素化反応の時間
を８．５時間とした以外は、実施例１と全く同様にし
て、塩素含有率が６６．５％のＣＰＶＣを得た。

【００４９】（試験結果）得られたＣＰＶＣについて、
実施例１と全く同様にして各種の試験を行ったところ、
熱変形温度は１０５．５℃であり、シャルピー衝撃強度
は１８．５Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ² であり、溶融流動性は
４．３×１０^-2cc／秒であり、プラストグラフによるゲ
ル化時間は２分１５秒、定常トルクは４．２ｋｇ・ｍ、
分解時間は１２分００秒であり、ロール練りによる熱安
定性は２７分であった。これにより、このＣＰＶＣは熱
安定性がよくて加工し易いものであることが確認され
た。

【００５０】

【比較例３】 （ＣＰＶＣの製造）この比較例は、実施例１において、
塩素化反応の温度を１００℃に下げ、反応時間を２４．
０時間と長くした以外は、実施例１と全く同様にして、
塩素含有率が６６．５％のＣＰＶＣを得た。

【００５１】（試験結果）得られたＣＰＶＣについて、
実施例１と全く同様にして各種の試験を行ったところ、
熱変形温度は１０６．０℃であり、シャルピー衝撃強度
は２５．５Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ² であり、溶融流動性は
１．３×１０^-2cc／秒であり、プラストグラフによるゲ
ル化時間は３分３０秒、定常トルクは５．４ｋｇ・ｍ、
分解時間は１０分００秒であり、ロール練りによる熱安
定性は１８分であった。これにより、このＣＰＶＣは、
熱安定性が劣るとともに反応時間が長くなるので有利で
ないことが確認された。

【００５２】

【比較例４】 （ＣＰＶＣの製造）この比較例は、実施例１において、
塩素化反応の温度を１４０℃に上げ、反応時間を６．５
時間と短くした以外は、実施例１と全く同様にして、塩
素含有率が６６．５％のＣＰＶＣを得た。

【００５３】（試験結果）得られたＣＰＶＣについて、
実施例１と全く同様にして各種の試験を行ったところ、
熱変形温度は１０５．０℃であり、シャルピー衝撃強度
は２５．０Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ² であり、溶融流動性は
１．０×１０^-2cc／秒であり、プラストグラフによるゲ
ル化時間は３分４５秒、定常トルクは５．６ｋｇ・ｍ、
分解時間は７分００秒であり、ロール練りによる熱安定
性は９分であった。これにより、このＣＰＶＣは、熱安
定性に劣ることが確認された。

【００５４】

【比較例５】 （ＣＰＶＣの製造）この比較例は、実施例１において、
平均重合度が２５００のＰＶＣを用い、塩素化反応の時
間を７．５時間とした以外は、実施例１と全く同様にし
て、塩素含有率が６６．５％のＣＰＶＣを得た。

【００５５】（試験結果）得られたＣＰＶＣについて、
実施例１と全く同様にして各種の試験を行ったところ、
熱変形温度は分解のために測定できず、従ってシャルピ
ー衝撃強度も測定できず、溶融流動性は０．０２×１０
^-2cc／秒であり、プラストグラフによるゲル化時間、定
常トルク、分解時間は何れもトルクが高くて混練でき
ず、またロール練りによる熱安定性も測定できなかっ
た。これにより、このＣＰＶＣは熱安定性が悪くて加工
するに適しないものであることが確認された。

【００５６】

【比較例６】 （ＣＰＶＣの製造）この比較例は、実施例１において、
平均重合度が５００のＰＶＣを用い、塩素化反応の時間
を９．０時間とした以外は、実施例１と全く同様にし
て、塩素含有率が６６．５％のＣＰＶＣを得た。

【００５７】（試験結果）得られたＣＰＶＣについて、
実施例１と全く同様にして各種の試験を行ったところ、
熱変形温度は１０５．０℃であり、シャルピー衝撃強度
は９．５Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ² であり、溶融流動性は６．
８×１０^-2cc／秒であり、プラストグラフによるゲル化
時間は１分４５秒、定常トルクは３．８ｋｇ・ｍ、分解
時間は８分３０秒であり、ロール練りによる熱安定性は
１５分であった。これにより、このＣＰＶＣは熱安定性
が劣り、且つ衝撃強度が弱いので、実用に適さないこと
が確認された。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 密閉できる容器内で、平均重合度が７０
   ０−２０００のポリ塩化ビニルを水性媒体中に懸濁さ
   せ、容器内に窒素を吹き込んで容器内の酸素を除いたの
   ち、１０−１００ｐｐｍの酸素含有塩素を容器内に供給
   し、１１０−１３５℃の温度で、ポリ塩化ビニルを塩素
   化することを特徴とする、塩素化塩化ビニル樹脂の製造
   方法。