JP2850675B2 - 可逆性表示媒体 - Google Patents
可逆性表示媒体Info
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- JP2850675B2 JP2850675B2 JP4305893A JP30589392A JP2850675B2 JP 2850675 B2 JP2850675 B2 JP 2850675B2 JP 4305893 A JP4305893 A JP 4305893A JP 30589392 A JP30589392 A JP 30589392A JP 2850675 B2 JP2850675 B2 JP 2850675B2
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/28—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using thermochromic compounds or layers containing liquid crystals, microcapsules, bleachable dyes or heat- decomposable compounds, e.g. gas- liberating
- B41M5/281—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using thermochromic compounds or layers containing liquid crystals, microcapsules, bleachable dyes or heat- decomposable compounds, e.g. gas- liberating using liquid crystals only
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- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、可逆性表示媒体に関す
る。すなわち、本発明は、紙、感熱紙、オーバーヘッド
プロジェクター(OHP)表示シートなどのプロジェク
ター表示媒体や、ホワイトボード状大面積表示用媒体と
して使用可能であり、しかも繰り返し消去/表示可能な
省資源上有利な可逆性表示媒体に関する。
る。すなわち、本発明は、紙、感熱紙、オーバーヘッド
プロジェクター(OHP)表示シートなどのプロジェク
ター表示媒体や、ホワイトボード状大面積表示用媒体と
して使用可能であり、しかも繰り返し消去/表示可能な
省資源上有利な可逆性表示媒体に関する。
【0002】
【従来の技術】人類は、紙を情報の表示、保存のメディ
アとして長く利用している。近年のフラットパネルディ
スプレーの普及に伴うペーパーレス化の流れにおいて
も、その使用量は減らず、むしろ増加する一方である。
これは、紙が目に優しい反射型表示媒体であり、かつフ
レキシブル性やポータブル性に優れた表示、保存メディ
アであることが最大の理由と考えられる。また、紙以外
の表示方法としては、ポリエステルフィルム上にトナー
像を形成し、OHPを使用して大面積表示を得ることも
広く実施されている。しかしながら、これらの表示方法
における紙やプラスチックの大量使用は、資源問題、環
境問題の上から問題視されている。この様な状況の下
で、紙に代わる表示媒体の技術が開示されている。例え
ば、高分子母材に有機低分子化合物を分散し、加える熱
の制御によって光の散乱、透過を制御して表示を行う可
逆性感熱表示媒体(特開昭54−119377号公報、
特開昭55−154198号公報)、複数の高分子をブ
レンドした膜からなり、熱によって相分離をコントロー
ルして表示を行うもの(特開昭60−180887号公
報、特開昭62−116192号公報)、或いは高分子
液晶を用いた同様な原理による可逆性表示媒体(特開平
2−117888号公報、特開平3−53285号公
報)が開示されている。また、二枚の透明電極間にスメ
クチック液晶を封入し、電界と熱の作用によって画像の
形成および消去を繰り返し行なう熱アドレス方式のプロ
ジェクター表示装置も、高解像の表示が得られることか
ら注目されている。(Electronics Let
ters,11(4),73(1975)およびApp
l. Phys. Lett.,22(3),111
(1973)参照)
アとして長く利用している。近年のフラットパネルディ
スプレーの普及に伴うペーパーレス化の流れにおいて
も、その使用量は減らず、むしろ増加する一方である。
これは、紙が目に優しい反射型表示媒体であり、かつフ
レキシブル性やポータブル性に優れた表示、保存メディ
アであることが最大の理由と考えられる。また、紙以外
の表示方法としては、ポリエステルフィルム上にトナー
像を形成し、OHPを使用して大面積表示を得ることも
広く実施されている。しかしながら、これらの表示方法
における紙やプラスチックの大量使用は、資源問題、環
境問題の上から問題視されている。この様な状況の下
で、紙に代わる表示媒体の技術が開示されている。例え
ば、高分子母材に有機低分子化合物を分散し、加える熱
の制御によって光の散乱、透過を制御して表示を行う可
逆性感熱表示媒体(特開昭54−119377号公報、
特開昭55−154198号公報)、複数の高分子をブ
レンドした膜からなり、熱によって相分離をコントロー
ルして表示を行うもの(特開昭60−180887号公
報、特開昭62−116192号公報)、或いは高分子
液晶を用いた同様な原理による可逆性表示媒体(特開平
2−117888号公報、特開平3−53285号公
報)が開示されている。また、二枚の透明電極間にスメ
クチック液晶を封入し、電界と熱の作用によって画像の
形成および消去を繰り返し行なう熱アドレス方式のプロ
ジェクター表示装置も、高解像の表示が得られることか
ら注目されている。(Electronics Let
ters,11(4),73(1975)およびApp
l. Phys. Lett.,22(3),111
(1973)参照)
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、高分子
母材に有機低分子化合物を分散した膜からなる可逆性感
熱表示媒体や、複数の高分子をブレンドした膜からなる
可逆性感熱表示媒体は、混合二成分の相溶状態を熱によ
って制御し、光透過状態と光散乱状態を可逆的に繰り返
すものであるが、繰り返しに伴って、上記分散または混
合する二成分の劣化や、表示に際しての二つの状態の不
明瞭化などによってコントラストが低下し、繰り返し回
数が制限されてしまうという問題があった。また、公知
の高分子液晶を用いた可逆性表示媒体においては、表示
コントラストが低く、記録の保存安定性に問題があっ
た。さらにまた、従来使用されているOHPシートに関
しては、実質上一回のみの使用に限定され、省資源や経
済性、さらに環境の点からも問題があった。
母材に有機低分子化合物を分散した膜からなる可逆性感
熱表示媒体や、複数の高分子をブレンドした膜からなる
可逆性感熱表示媒体は、混合二成分の相溶状態を熱によ
って制御し、光透過状態と光散乱状態を可逆的に繰り返
すものであるが、繰り返しに伴って、上記分散または混
合する二成分の劣化や、表示に際しての二つの状態の不
明瞭化などによってコントラストが低下し、繰り返し回
数が制限されてしまうという問題があった。また、公知
の高分子液晶を用いた可逆性表示媒体においては、表示
コントラストが低く、記録の保存安定性に問題があっ
た。さらにまた、従来使用されているOHPシートに関
しては、実質上一回のみの使用に限定され、省資源や経
済性、さらに環境の点からも問題があった。
【0004】またスメクチック液晶を使用した熱アドレ
ス方式のプロジェクター表示装置においては、表示セル
を形成する電極基板がガラスであり、またセルギャップ
の精度が要求されるために、可撓性が無く、また強い光
源を使用するプロジェクターにおいては発生する熱に対
する表示の安定性等に問題があった。さらにコストが高
くなる欠点をも有していた。
ス方式のプロジェクター表示装置においては、表示セル
を形成する電極基板がガラスであり、またセルギャップ
の精度が要求されるために、可撓性が無く、また強い光
源を使用するプロジェクターにおいては発生する熱に対
する表示の安定性等に問題があった。さらにコストが高
くなる欠点をも有していた。
【0005】本発明は、従来の技術における上記のよう
な問題点に鑑みてなされたものである。すなわち、本発
明の目的は、紙やOHP用表示シートのように使用可能
であり、かつ、従来の技術の問題点である繰り返し性、
表示コントラスト、保存安定性を解決した可逆性表示媒
体を提供することにある。本発明の他の目的は、繰り返
し表示可能であり、熱安定性、コントラスト、経済性に
優れたプロジェクター用表示シートを提供することにあ
る。
な問題点に鑑みてなされたものである。すなわち、本発
明の目的は、紙やOHP用表示シートのように使用可能
であり、かつ、従来の技術の問題点である繰り返し性、
表示コントラスト、保存安定性を解決した可逆性表示媒
体を提供することにある。本発明の他の目的は、繰り返
し表示可能であり、熱安定性、コントラスト、経済性に
優れたプロジェクター用表示シートを提供することにあ
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明の熱記録型可逆性
表示媒体は、基材上に、熱の制御によって記録及び消去
される高分子液晶層を少なくとも一構成層として設けた
熱記録型可逆性表示媒体であって、該高分子液晶層が、
下記式(I)および(II)で示される繰り返し単位から
構成される共重合体であることを特徴とする。本発明の
熱記録型可逆性表示媒体は、基材上に、熱の作用によっ
て透明状態および光散乱状態を繰り返し実現することが
可能な、側鎖型高分子液晶を構成成分とする高分子液晶
層を少なくとも一構成層として設けたものである。
表示媒体は、基材上に、熱の制御によって記録及び消去
される高分子液晶層を少なくとも一構成層として設けた
熱記録型可逆性表示媒体であって、該高分子液晶層が、
下記式(I)および(II)で示される繰り返し単位から
構成される共重合体であることを特徴とする。本発明の
熱記録型可逆性表示媒体は、基材上に、熱の作用によっ
て透明状態および光散乱状態を繰り返し実現することが
可能な、側鎖型高分子液晶を構成成分とする高分子液晶
層を少なくとも一構成層として設けたものである。
【0007】
【化3】 [式中、Ra およびRb は、それぞれ水素原子、メチル
基およびハロゲン原子から選択される基を表わし、A
は、それぞれ下記式(a)〜(j)で示される液晶分子
残基から選ばれる基を表わし、
基およびハロゲン原子から選択される基を表わし、A
は、それぞれ下記式(a)〜(j)で示される液晶分子
残基から選ばれる基を表わし、
【化4】
【0008】(式中、XおよびYは、それぞれ単結合ま
たは−N(→O)=N−、−CH=N−、−N=CH
−、−COO−、−O−CO−およびエチニレン基から
選択される基を表わし、R1 はアルコキシ基、ハロゲン
原子、シアノ基、カルボン酸基、アルキル基から選択さ
れる基を表わし、pは1〜5の整数を表わし、pが2以
上の場合、それぞれのR1 は異なるものであってもよ
い。)Bは、水酸基、ハロゲン原子、アルキル基又はア
ルケニル基で置換されていてもよいフェニル基、複素環
基、アミノ基、シアノ基、−COOR2 、−OCO
R2、および−CONR2 R3 から選択される基を表わ
し(式中、R2 およびR3 は、それぞれ水素原子、また
はハロゲン原子もしくは複素環基で置換されていてもよ
い炭素数1〜30のアルキル基、アルケニル基、肪環式
基、ヒドロキシアルキル基、ヘテロ原子を含むアルキル
基および置換されていてもよいフェニル基から選択され
る基を表わす。)、kは、それぞれ1〜30の整数を表
わす。ただし、AおよびBは、二種以上の基より構成さ
れていてもよい。]
たは−N(→O)=N−、−CH=N−、−N=CH
−、−COO−、−O−CO−およびエチニレン基から
選択される基を表わし、R1 はアルコキシ基、ハロゲン
原子、シアノ基、カルボン酸基、アルキル基から選択さ
れる基を表わし、pは1〜5の整数を表わし、pが2以
上の場合、それぞれのR1 は異なるものであってもよ
い。)Bは、水酸基、ハロゲン原子、アルキル基又はア
ルケニル基で置換されていてもよいフェニル基、複素環
基、アミノ基、シアノ基、−COOR2 、−OCO
R2、および−CONR2 R3 から選択される基を表わ
し(式中、R2 およびR3 は、それぞれ水素原子、また
はハロゲン原子もしくは複素環基で置換されていてもよ
い炭素数1〜30のアルキル基、アルケニル基、肪環式
基、ヒドロキシアルキル基、ヘテロ原子を含むアルキル
基および置換されていてもよいフェニル基から選択され
る基を表わす。)、kは、それぞれ1〜30の整数を表
わす。ただし、AおよびBは、二種以上の基より構成さ
れていてもよい。]
【0009】本発明の熱記録型可逆性表示媒体におい
て、透明基材上に、熱の作用によって透明状態および光
散乱状態を繰り返し実現することが可能な、側鎖型高分
子液晶を構成成分とするものは、書き替え可能なプロジ
ェクター用表示シートとして使用することができる。
て、透明基材上に、熱の作用によって透明状態および光
散乱状態を繰り返し実現することが可能な、側鎖型高分
子液晶を構成成分とするものは、書き替え可能なプロジ
ェクター用表示シートとして使用することができる。
【0010】まず、本発明に使用される側鎖型高分子液
晶について説明する。本発明における側鎖型高分子液晶
は、下記に詳記するアクリル系の重合性基を有する液晶
性モノマーと特定の非液晶性モノマーの少なくとも二成
分を必須成分とした共重合体、または、重合性基として
アクリル酸エステル基を有する液晶性モノマーと重合性
基としてメタクリル酸エステル基を有する液晶性モノマ
ーの二成分を必須成分とする共重合体から構成される。
この構成によってアクリル系液晶ホモポリマーやメタク
リル系液晶ホモポリマーでは実現できなかった表示の熱
安定性や高い表示コントラスト、繰り返し性や記録の安
定性が実現され、プロジェクター表示材料その他の可逆
性表示媒体として最適な特性を有するものとなる。
晶について説明する。本発明における側鎖型高分子液晶
は、下記に詳記するアクリル系の重合性基を有する液晶
性モノマーと特定の非液晶性モノマーの少なくとも二成
分を必須成分とした共重合体、または、重合性基として
アクリル酸エステル基を有する液晶性モノマーと重合性
基としてメタクリル酸エステル基を有する液晶性モノマ
ーの二成分を必須成分とする共重合体から構成される。
この構成によってアクリル系液晶ホモポリマーやメタク
リル系液晶ホモポリマーでは実現できなかった表示の熱
安定性や高い表示コントラスト、繰り返し性や記録の安
定性が実現され、プロジェクター表示材料その他の可逆
性表示媒体として最適な特性を有するものとなる。
【0011】本発明における上記の共重合体は、各重合
性モノマーを所定量混合し、通常のラジカル重合やイオ
ン重合を行った後、精製することによって、例えば、ア
ルコールやエーテル等の貧溶媒を用いて精製することに
よって製造することができる。本発明における側鎖型高
分子液晶の製造のために使用可能な液晶性モノマーとし
ては、Makromol.Chem.p273,Vo
l.179(1978),Eur.Polym.J.,
p651,Vol.18(1982)およびMol.C
ryst.Liq.Cryst.,p167,Vol.
169(1989)等に開示されているものがあげられ
るが、例えばビフェニル系、フェニルベンゾエート系、
シクロヘキシルベンゼン系、アゾキシベンゼン系、アゾ
ベンゼン系、アゾメチン系、フェニルピリミジン系、ジ
フェニルアセチレン系、ビフェニルベンゾエート系、シ
クロヘキシルビフェニル系、ターフェニル系などの剛直
な分子に、所定の長さのアルキルスペーサーを介して、
アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが結合
した種々化合物があげられる。
性モノマーを所定量混合し、通常のラジカル重合やイオ
ン重合を行った後、精製することによって、例えば、ア
ルコールやエーテル等の貧溶媒を用いて精製することに
よって製造することができる。本発明における側鎖型高
分子液晶の製造のために使用可能な液晶性モノマーとし
ては、Makromol.Chem.p273,Vo
l.179(1978),Eur.Polym.J.,
p651,Vol.18(1982)およびMol.C
ryst.Liq.Cryst.,p167,Vol.
169(1989)等に開示されているものがあげられ
るが、例えばビフェニル系、フェニルベンゾエート系、
シクロヘキシルベンゼン系、アゾキシベンゼン系、アゾ
ベンゼン系、アゾメチン系、フェニルピリミジン系、ジ
フェニルアセチレン系、ビフェニルベンゾエート系、シ
クロヘキシルビフェニル系、ターフェニル系などの剛直
な分子に、所定の長さのアルキルスペーサーを介して、
アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが結合
した種々化合物があげられる。
【0012】これらの化合物の具体的な構造式を下記に
示す。 CH2 =C(Ra )−COO−(CH2 )k −O−A (式中、Ra 、Aおよびkは前記したものと同意義を有
する。)
示す。 CH2 =C(Ra )−COO−(CH2 )k −O−A (式中、Ra 、Aおよびkは前記したものと同意義を有
する。)
【0013】また、非液晶性モノマーとしては、種々汎
用のモノマーが使用可能であり、その具体例を列記する
と、(メタ)アクリル酸のC1 〜C30アルキルエステル
およびその誘導体、(メタ)アクリル酸ジアルキルアミ
ノエチルエステル、ポリエチレングリコールモノ(メ
タ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸、(メ
タ)アクリルアミド、スチレンおよびスチレン誘導体、
(メタ)アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ンおよびN−ビニルピロリドン等があげられる。次に、
それぞれの共重合体について説明する。先ず、液晶性モ
ノマーと特定の非液晶性モノマーとの少なくとも二成分
を必須成分とする共重合体について説明すると、これら
二成分の共重合比は、目的とする特性によって種々変化
させることができるが、液晶性モノマーの含有量が50
〜99重量%の範囲が好ましく、さらに好ましくは80
〜98重量%の範囲である。
用のモノマーが使用可能であり、その具体例を列記する
と、(メタ)アクリル酸のC1 〜C30アルキルエステル
およびその誘導体、(メタ)アクリル酸ジアルキルアミ
ノエチルエステル、ポリエチレングリコールモノ(メ
タ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸、(メ
タ)アクリルアミド、スチレンおよびスチレン誘導体、
(メタ)アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ンおよびN−ビニルピロリドン等があげられる。次に、
それぞれの共重合体について説明する。先ず、液晶性モ
ノマーと特定の非液晶性モノマーとの少なくとも二成分
を必須成分とする共重合体について説明すると、これら
二成分の共重合比は、目的とする特性によって種々変化
させることができるが、液晶性モノマーの含有量が50
〜99重量%の範囲が好ましく、さらに好ましくは80
〜98重量%の範囲である。
【0014】また、アクリル酸エステル基を有する液晶
性モノマーとメタクリル酸エステル基を有する液晶性モ
ノマーの二成分を必須成分とする共重合体において、共
重合体を製造するための液晶モノマーを選択するに際し
ては、重合性基であるアクリル基およびメタクリル基の
みを異にし、他は同一構造を有する二つの液晶性モノマ
ーを使用してもよいし、全く構造の違う二種の液晶性モ
ノマーを使用しても構わない。さらにアクリル系および
メタクリル系の液晶性モノマーをそれぞれ複数種類使用
することも可能である。
性モノマーとメタクリル酸エステル基を有する液晶性モ
ノマーの二成分を必須成分とする共重合体において、共
重合体を製造するための液晶モノマーを選択するに際し
ては、重合性基であるアクリル基およびメタクリル基の
みを異にし、他は同一構造を有する二つの液晶性モノマ
ーを使用してもよいし、全く構造の違う二種の液晶性モ
ノマーを使用しても構わない。さらにアクリル系および
メタクリル系の液晶性モノマーをそれぞれ複数種類使用
することも可能である。
【0015】アクリル酸エステル基を有する液晶性モノ
マーとメタクリル酸エステル基を有する液晶性モノマー
の二成分の共重合比は、目的とするコントラストおよび
熱安定性によって種々変化させることができるが、メタ
クリル酸エステル基を有する液晶性モノマーが5〜95
重量%の範囲であり、好ましくは10〜80重量%の範
囲である。なお、上記二種類の共重合体における各必須
成分の共重合の形態は、ランダム、グラフト、交互等公
知の種々形態をとることが可能であり、特に限定される
ものではない。
マーとメタクリル酸エステル基を有する液晶性モノマー
の二成分の共重合比は、目的とするコントラストおよび
熱安定性によって種々変化させることができるが、メタ
クリル酸エステル基を有する液晶性モノマーが5〜95
重量%の範囲であり、好ましくは10〜80重量%の範
囲である。なお、上記二種類の共重合体における各必須
成分の共重合の形態は、ランダム、グラフト、交互等公
知の種々形態をとることが可能であり、特に限定される
ものではない。
【0016】また、共重合体の分子量は、重量平均分子
量で1000〜50万の範囲のものであるが、成膜性、
強度や応答速度の点から、特に1万〜10万の範囲が好
ましい。重量平均分子量が1000よりも小さい場合
は、共重合体の成膜性や自己保持性が低下し、また、5
0万よりも大きい場合には、電場による応答性や配向性
が低下する。
量で1000〜50万の範囲のものであるが、成膜性、
強度や応答速度の点から、特に1万〜10万の範囲が好
ましい。重量平均分子量が1000よりも小さい場合
は、共重合体の成膜性や自己保持性が低下し、また、5
0万よりも大きい場合には、電場による応答性や配向性
が低下する。
【0017】上記の二種類の共重合体において、特にア
クリル酸エステル基を有する液晶性モノマーとメタクリ
ル酸エステル基を有する液晶性モノマーの二成分を必須
成分とする共重合体は、記録の熱安定性、透過光コント
ラストが高く、OHP表示シートの如くプロジェクター
表示媒体として有用である。本発明における側鎖型高分
子液晶は、上記した二成分を必須の成分として構成され
る共重合体である、この共重合体に他の成分を加えた組
成物として用いても構わない。
クリル酸エステル基を有する液晶性モノマーとメタクリ
ル酸エステル基を有する液晶性モノマーの二成分を必須
成分とする共重合体は、記録の熱安定性、透過光コント
ラストが高く、OHP表示シートの如くプロジェクター
表示媒体として有用である。本発明における側鎖型高分
子液晶は、上記した二成分を必須の成分として構成され
る共重合体である、この共重合体に他の成分を加えた組
成物として用いても構わない。
【0018】例えば、耐候性の向上を目的として、ヒン
ダードアミンやヒンダードフェノール等の各種酸化防止
剤を添加してもよく、また、表示のコントラストを向上
させる目的で、アントラキノン系、スチリル系、アゾメ
チン系やアゾ系等の各種二色性色素を添加してもよい。
さらにまた、レーザー光による熱書き込みを効率的に行
うために、各種レーザー光吸収色素(780〜830n
mの一般的に使用される半導体レーザーを用いる場合
は、フタロシアニン、スクアリリウムやアズレニウム等
の近赤外吸収色素が使用可能)を添加するのが好まし
い。上記した種々の成分の添加量は、液晶組成物中に
0.01〜5重量%の範囲が好ましい。以上に述べたほ
かに、表示特性の向上を目的として、低分子液晶を1〜
20重量%の範囲内で添加しても構わない。
ダードアミンやヒンダードフェノール等の各種酸化防止
剤を添加してもよく、また、表示のコントラストを向上
させる目的で、アントラキノン系、スチリル系、アゾメ
チン系やアゾ系等の各種二色性色素を添加してもよい。
さらにまた、レーザー光による熱書き込みを効率的に行
うために、各種レーザー光吸収色素(780〜830n
mの一般的に使用される半導体レーザーを用いる場合
は、フタロシアニン、スクアリリウムやアズレニウム等
の近赤外吸収色素が使用可能)を添加するのが好まし
い。上記した種々の成分の添加量は、液晶組成物中に
0.01〜5重量%の範囲が好ましい。以上に述べたほ
かに、表示特性の向上を目的として、低分子液晶を1〜
20重量%の範囲内で添加しても構わない。
【0019】次に、本発明の熱記録型可逆性表示媒体の
構成および記録/消去方法について説明する。本発明の
熱記録型可逆性表示媒体は、その記録方法および消去方
法によって種々の態様をとることが可能である。図1〜
図3にそれらの態様を示す。図において、1は高分子液
晶層、2は基材、3は配向膜、4は保護層、5は着色層
である。図1に記載のものは、熱配向初期化方式に適用
できるものであり、図2および図3に記載のものは、熱
制御記録/消去方式に適用できるものである。
構成および記録/消去方法について説明する。本発明の
熱記録型可逆性表示媒体は、その記録方法および消去方
法によって種々の態様をとることが可能である。図1〜
図3にそれらの態様を示す。図において、1は高分子液
晶層、2は基材、3は配向膜、4は保護層、5は着色層
である。図1に記載のものは、熱配向初期化方式に適用
できるものであり、図2および図3に記載のものは、熱
制御記録/消去方式に適用できるものである。
【0020】(1)熱配向初期化方式 この方式は、初期化に電界を使用しないで熱処理のみで
行うシンプルな形態のものであって、その代表的な構成
を示す可逆性表示媒体は、図1に示す模式的断面図を有
するものである。基材2上に配向膜3を形成し、高分子
液晶層1を積層したものを基本構造とし、所望により、
表面強度或いは耐熱性の改善を目的として保護層4を設
けてもよい。また、光反射層、光吸収層或いは着色層を
設けることも可能である。さらに、保護層と高分子液晶
層との間にも、他の配向膜を形成してもよい。さらにま
た、透明基材と配向膜との間に接着性等の向上を目的と
する層を設けてもよい。ここで使用可能な配向膜として
は、水平配向の場合は、ポリビニルアルコール膜、ポリ
イミド膜、ナイロン−エポキシ−有機チタン系膜やSi
O2 膜をラビング処理したものがあげられ、垂直配向の
場合は、レシチン、有機シランやヘキサデシルアミン等
が一般的に使用できる。また、延伸処理した高分子膜が
良好な水平配向膜となるために、例えば、延伸処理した
PETフィルム等を基材として用いると、配向膜を省略
することができる。
行うシンプルな形態のものであって、その代表的な構成
を示す可逆性表示媒体は、図1に示す模式的断面図を有
するものである。基材2上に配向膜3を形成し、高分子
液晶層1を積層したものを基本構造とし、所望により、
表面強度或いは耐熱性の改善を目的として保護層4を設
けてもよい。また、光反射層、光吸収層或いは着色層を
設けることも可能である。さらに、保護層と高分子液晶
層との間にも、他の配向膜を形成してもよい。さらにま
た、透明基材と配向膜との間に接着性等の向上を目的と
する層を設けてもよい。ここで使用可能な配向膜として
は、水平配向の場合は、ポリビニルアルコール膜、ポリ
イミド膜、ナイロン−エポキシ−有機チタン系膜やSi
O2 膜をラビング処理したものがあげられ、垂直配向の
場合は、レシチン、有機シランやヘキサデシルアミン等
が一般的に使用できる。また、延伸処理した高分子膜が
良好な水平配向膜となるために、例えば、延伸処理した
PETフィルム等を基材として用いると、配向膜を省略
することができる。
【0021】次に、記録/消去方法について説明する。
初期化は、この可逆性表示媒体を、液晶を示す温度範
囲、好ましくは相転移点直下の温度で加熱(アニール)
することにより実施することができ、それにより高分子
液晶層が透明状態になる。この場合、液晶分子が水平配
向、垂直配向のいずれの場合にも、光学的には透明にな
るが、二色性色素を添加する場合は、垂直配向である必
要がある。記録は、液晶の相転移点以上の温度まで部分
加熱し、冷却することにより、透明部分を光散乱状態
(白濁)に変化させる。この場合、透明な背景に白濁し
た表示を与えることが可能である。加熱手段としては、
サーマルヘッドあるいはレーザー等を使用することがで
きる。消去は、初期化を繰り返すことにより実施され
る。
初期化は、この可逆性表示媒体を、液晶を示す温度範
囲、好ましくは相転移点直下の温度で加熱(アニール)
することにより実施することができ、それにより高分子
液晶層が透明状態になる。この場合、液晶分子が水平配
向、垂直配向のいずれの場合にも、光学的には透明にな
るが、二色性色素を添加する場合は、垂直配向である必
要がある。記録は、液晶の相転移点以上の温度まで部分
加熱し、冷却することにより、透明部分を光散乱状態
(白濁)に変化させる。この場合、透明な背景に白濁し
た表示を与えることが可能である。加熱手段としては、
サーマルヘッドあるいはレーザー等を使用することがで
きる。消去は、初期化を繰り返すことにより実施され
る。
【0022】(2)熱制御記録/消去方式 この方式も、熱の制御によって記録/消去を行う方式で
あり、方式(1)と類似するが、液晶分子を配向させる
必要がない最もシンプルな方式である。その代表的な構
成を示す可逆性表示媒体は、図2および3に示す模式的
断面図を有するものである。基材2上に高分子液晶層1
を積層したものを基本構造とし、所望により、表面強度
或いは耐熱性の改善を目的として、保護層4を設けても
よい。また、方式(1)の場合と同様に、着色層5を設
けることも可能である。
あり、方式(1)と類似するが、液晶分子を配向させる
必要がない最もシンプルな方式である。その代表的な構
成を示す可逆性表示媒体は、図2および3に示す模式的
断面図を有するものである。基材2上に高分子液晶層1
を積層したものを基本構造とし、所望により、表面強度
或いは耐熱性の改善を目的として、保護層4を設けても
よい。また、方式(1)の場合と同様に、着色層5を設
けることも可能である。
【0023】記録/消去の方法を説明する。この高分子
液晶層の塗布後の性状は、微小に分散された液晶ドメイ
ンによる光散乱状態(白濁)を呈する。これにサーマル
ヘッドやレーザー等により部分加熱し、等方性状態とし
た後、急冷することによって、加熱部分が等方性状態に
固定されるために、記録部分は透明になる。この記録に
要する加熱手段は、方式(1)と基本的に同様である
が、冷却速度を方式(1)と比べて速くする点が異な
る。この様な記録時における加熱手段としては、例え
ば、サーマルヘッドを用いることができ、その場合、短
いパルス幅の高いエネルギーをサーマルヘッドに印加す
ることにより達成される。一方、消去する場合は、長い
パルス幅の弱いエネルギーをサーマルヘッドに印加する
ことにより達成される。なお、これらの記録、消去の手
段はサーマルヘッドに限定されるものではない。
液晶層の塗布後の性状は、微小に分散された液晶ドメイ
ンによる光散乱状態(白濁)を呈する。これにサーマル
ヘッドやレーザー等により部分加熱し、等方性状態とし
た後、急冷することによって、加熱部分が等方性状態に
固定されるために、記録部分は透明になる。この記録に
要する加熱手段は、方式(1)と基本的に同様である
が、冷却速度を方式(1)と比べて速くする点が異な
る。この様な記録時における加熱手段としては、例え
ば、サーマルヘッドを用いることができ、その場合、短
いパルス幅の高いエネルギーをサーマルヘッドに印加す
ることにより達成される。一方、消去する場合は、長い
パルス幅の弱いエネルギーをサーマルヘッドに印加する
ことにより達成される。なお、これらの記録、消去の手
段はサーマルヘッドに限定されるものではない。
【0024】上記方式(1)および(2)の可逆性表示
媒体において、高分子液晶層の厚みは、特に限定されな
いが、目的とするコントラストによって種々変化する。
好ましくは1〜100μmの範囲から選択され、特に好
ましくは5〜50μmの範囲から選択される。
媒体において、高分子液晶層の厚みは、特に限定されな
いが、目的とするコントラストによって種々変化する。
好ましくは1〜100μmの範囲から選択され、特に好
ましくは5〜50μmの範囲から選択される。
【0025】前記した高分子液晶層の上に所望により形
成される保護層(誘電層)は、耐熱性の高いものが望ま
しく、フッ素系ポリマー、シリコーン系ポリマーや、各
種熱硬化性ポリマー等が使用可能である。保護層は複数
層積層されていてもよく、また、保護層の厚みは、好ま
しくは0.1〜20μmの範囲から選択される。
成される保護層(誘電層)は、耐熱性の高いものが望ま
しく、フッ素系ポリマー、シリコーン系ポリマーや、各
種熱硬化性ポリマー等が使用可能である。保護層は複数
層積層されていてもよく、また、保護層の厚みは、好ま
しくは0.1〜20μmの範囲から選択される。
【0026】また、配向膜の膜厚は、0.001〜5μ
mの範囲から一般に選択される。基材の素材や厚みも特
に限定されないが、フィルムの場合は、一般的には1〜
1000μmの範囲から選択され、透過光による表示を
行うOHP表示シートの如く、プロジェクター表示媒体
においては、光学的に透明であることが望ましい。
mの範囲から一般に選択される。基材の素材や厚みも特
に限定されないが、フィルムの場合は、一般的には1〜
1000μmの範囲から選択され、透過光による表示を
行うOHP表示シートの如く、プロジェクター表示媒体
においては、光学的に透明であることが望ましい。
【0027】また、コントラストの向上を目的として、
反射層や着色層を一構成層として設けることも実施さ
れ、反射層としては、前記したような金属膜が、また、
着色層としては色素を含むポリマー膜などが一般的に使
用可能である。その厚みは、好ましくは0.1〜100
μmの範囲から選択される。
反射層や着色層を一構成層として設けることも実施さ
れ、反射層としては、前記したような金属膜が、また、
着色層としては色素を含むポリマー膜などが一般的に使
用可能である。その厚みは、好ましくは0.1〜100
μmの範囲から選択される。
【0028】
【実施例】次に、実施例を例示するが、本発明はこれに
限定されるものではない。 (コントラスト評価) 以下の各実施例および比較例において記述するコントラ
ストは以下の方法で算出した。 1)透過光コントラスト: 透明部分と不透明部分を有する試料に、ハロゲン光を平
行光線として試料面に垂直に入射し、透明光をレンズを
用いて、最大見開き角約±10度の透過光として集光
し、フォトダイオードにより電流に変換して光強度とし
て読取り、(透明部分の透過光強度)/(不透明部分の
透過光強度)の比として算出した。 2)反射光コントラスト: 透明部分と不透明部分を有する試料を分光光度計(日立
U−4000)を用いて、透明部分と不透明部分のそれ
ぞれの反射光(λ=500nm)強度を測定し、その比
として算出した。 実施例1 厚み100μmのPETフィルム(延伸したもの)上
に、下記構造式(1)で示される高分子液晶の30重量
%トリクロロエタン溶液を、ブレードコーターを用いて
塗布し、乾燥させて、膜厚約20μmの高分子液晶層を
形成した。さらに、メラミン系熱硬化性ポリマー(商品
名:ユーバン、三井東圧社製)のブチルアルコール溶液
を塗布し、130℃で1時間硬化させて、膜厚約3μm
の保護層を形成し、可逆性表示媒体を作製した。
限定されるものではない。 (コントラスト評価) 以下の各実施例および比較例において記述するコントラ
ストは以下の方法で算出した。 1)透過光コントラスト: 透明部分と不透明部分を有する試料に、ハロゲン光を平
行光線として試料面に垂直に入射し、透明光をレンズを
用いて、最大見開き角約±10度の透過光として集光
し、フォトダイオードにより電流に変換して光強度とし
て読取り、(透明部分の透過光強度)/(不透明部分の
透過光強度)の比として算出した。 2)反射光コントラスト: 透明部分と不透明部分を有する試料を分光光度計(日立
U−4000)を用いて、透明部分と不透明部分のそれ
ぞれの反射光(λ=500nm)強度を測定し、その比
として算出した。 実施例1 厚み100μmのPETフィルム(延伸したもの)上
に、下記構造式(1)で示される高分子液晶の30重量
%トリクロロエタン溶液を、ブレードコーターを用いて
塗布し、乾燥させて、膜厚約20μmの高分子液晶層を
形成した。さらに、メラミン系熱硬化性ポリマー(商品
名:ユーバン、三井東圧社製)のブチルアルコール溶液
を塗布し、130℃で1時間硬化させて、膜厚約3μm
の保護層を形成し、可逆性表示媒体を作製した。
【化5】 (重量平均分子量(GPCによるポリスチレン換算):
35000、Tg(ガラス転移点):34℃、相転移
点:89℃)上記可逆性表示媒体を、85℃の温度で1
0分間加熱(アニール)して、初期化し、透明状態にし
た。透明化した可逆性表示媒体に、サーマルヘッド(約
200dpi)を用いて印字することにより、透明な背
景に白い文字を書き込むことができた。ハロゲン光を用
いて透過光コントラストを測定したところ、約40であ
ることが確認された。また、初期化を繰り返すことによ
り書き込まれた文字を消去することができた。印字と消
去を100回繰り返した後も、コントラストは初期値と
同様であり、何等の劣化も認められなかった。
35000、Tg(ガラス転移点):34℃、相転移
点:89℃)上記可逆性表示媒体を、85℃の温度で1
0分間加熱(アニール)して、初期化し、透明状態にし
た。透明化した可逆性表示媒体に、サーマルヘッド(約
200dpi)を用いて印字することにより、透明な背
景に白い文字を書き込むことができた。ハロゲン光を用
いて透過光コントラストを測定したところ、約40であ
ることが確認された。また、初期化を繰り返すことによ
り書き込まれた文字を消去することができた。印字と消
去を100回繰り返した後も、コントラストは初期値と
同様であり、何等の劣化も認められなかった。
【0029】実施例2 片面にアルミニウムを蒸着して形成した反射層を有する
厚み100μmのPETフィルム(延伸したもの)上、
PET面側に、実施例1と同様にして、上記構造式
(1)で示される高分子液晶よりなる高分子液晶層(約
20μm)および保護層を形成し、可逆性表示媒体を作
製した。この可逆性表示媒体に、実施例1と同様にサー
マルヘッドを用いて印字を行った。この時の印字部分の
反射光コントラストは約60であり、実施例1と比べ
て、向上した値を示した。これは、反射層の形成によっ
て、光散乱部分(印字部分)の光散乱性が向上したため
と考えられる。すなわち、光散乱部分で散乱されずに透
過した入射光が、反射層で反射され、再び散乱されるた
めに、散乱効率が向上したものと考えられる。
厚み100μmのPETフィルム(延伸したもの)上、
PET面側に、実施例1と同様にして、上記構造式
(1)で示される高分子液晶よりなる高分子液晶層(約
20μm)および保護層を形成し、可逆性表示媒体を作
製した。この可逆性表示媒体に、実施例1と同様にサー
マルヘッドを用いて印字を行った。この時の印字部分の
反射光コントラストは約60であり、実施例1と比べ
て、向上した値を示した。これは、反射層の形成によっ
て、光散乱部分(印字部分)の光散乱性が向上したため
と考えられる。すなわち、光散乱部分で散乱されずに透
過した入射光が、反射層で反射され、再び散乱されるた
めに、散乱効率が向上したものと考えられる。
【0030】実施例3 下記構造式(2)で示される高分子液晶に、二色性色素
(BDH社:D5)を0.8重量部加えて得られた30
重量%のトリクロロエタン溶液を、実施例1と同様な方
法で、透明導電性PETフィルム(帝人社製:T−co
at)上に塗布し、乾燥させて、膜厚約20μmの高分
子液晶層を形成した。さらに、もう一枚の透明導電性P
ETフィルムを重ねて、110℃で加熱しながら減圧下
で圧着し、可逆性表示媒体を作製した。
(BDH社:D5)を0.8重量部加えて得られた30
重量%のトリクロロエタン溶液を、実施例1と同様な方
法で、透明導電性PETフィルム(帝人社製:T−co
at)上に塗布し、乾燥させて、膜厚約20μmの高分
子液晶層を形成した。さらに、もう一枚の透明導電性P
ETフィルムを重ねて、110℃で加熱しながら減圧下
で圧着し、可逆性表示媒体を作製した。
【化6】 (重量平均分子量(GPCによるポリスチレン換算):
29000、Tg(ガラス転移点):34℃、相転移
点:110℃) 実施例4 実施例3で使用したものと同じ透明導電性PETフィル
ム(帝人社製:T−coat)上に、上記構造式(2)
で示される高分子液晶よりなる高分子液晶層(約20μ
m)を同様な方法で形成し、さらに保護層兼誘電層とし
て、膜厚約3μmのメラミン系熱硬化性ポリマー層を形
成し、可逆性表示媒体を作製した。
29000、Tg(ガラス転移点):34℃、相転移
点:110℃) 実施例4 実施例3で使用したものと同じ透明導電性PETフィル
ム(帝人社製:T−coat)上に、上記構造式(2)
で示される高分子液晶よりなる高分子液晶層(約20μ
m)を同様な方法で形成し、さらに保護層兼誘電層とし
て、膜厚約3μmのメラミン系熱硬化性ポリマー層を形
成し、可逆性表示媒体を作製した。
【0031】実施例5 厚み100μmのPETフィルム上に、下記構造式
(3)で示される高分子液晶の30重量%トリクロロエ
タン溶液を、ブレードコーターを用いて塗布し、乾燥さ
せて、膜厚約20μmの高分子液晶層を形成した。さら
に、メラミン系熱硬化性ポリマー(商品名:ユーバン、
三井東圧社製)のブチルアルコール溶液を塗布し、13
0℃で1時間硬化させて、膜厚約0.5μmの熱硬化層
を形成し、さらに、シリコーン系ポリマー(商品名:サ
イマックUS−350、東亜合成化学社製)のメチルエ
チルケトン溶液を塗布し、100℃で1時間乾燥させ
て、膜厚約2μmの耐熱層を順次積層して保護層を設
け、可逆性表示媒体を作製した。
(3)で示される高分子液晶の30重量%トリクロロエ
タン溶液を、ブレードコーターを用いて塗布し、乾燥さ
せて、膜厚約20μmの高分子液晶層を形成した。さら
に、メラミン系熱硬化性ポリマー(商品名:ユーバン、
三井東圧社製)のブチルアルコール溶液を塗布し、13
0℃で1時間硬化させて、膜厚約0.5μmの熱硬化層
を形成し、さらに、シリコーン系ポリマー(商品名:サ
イマックUS−350、東亜合成化学社製)のメチルエ
チルケトン溶液を塗布し、100℃で1時間乾燥させ
て、膜厚約2μmの耐熱層を順次積層して保護層を設
け、可逆性表示媒体を作製した。
【化7】 (重量平均分子量(GPCによるポリスチレン換算):
33000、Tg(ガラス転移点):34℃、相転移
点:113℃)上記可逆性表示媒体を、120℃のオー
ブン中で加熱した後、取り出して冷却し、全面を白濁し
た状態にした。この可逆性表示媒体にサーマルヘッド
(東芝社製ワードプロセッサー:ルポ)を用いて印字を
行ったところ、印字部分は透明になった。印字後の可逆
性表示媒体の背景に、黒色のシートを設置すると、白濁
した背景に黒い印字として良好な表示を得ることができ
た。この時の反射光コントラストは約40であった。消
去は、再び120℃に加熱した後、冷却するか、または
加熱ロール中を通過させることにより実施可能であっ
た。この様な印字と消去を100回繰り返した後も、コ
ントラストは初期値と同様であり、何等の劣化もみとめ
られなかった。
33000、Tg(ガラス転移点):34℃、相転移
点:113℃)上記可逆性表示媒体を、120℃のオー
ブン中で加熱した後、取り出して冷却し、全面を白濁し
た状態にした。この可逆性表示媒体にサーマルヘッド
(東芝社製ワードプロセッサー:ルポ)を用いて印字を
行ったところ、印字部分は透明になった。印字後の可逆
性表示媒体の背景に、黒色のシートを設置すると、白濁
した背景に黒い印字として良好な表示を得ることができ
た。この時の反射光コントラストは約40であった。消
去は、再び120℃に加熱した後、冷却するか、または
加熱ロール中を通過させることにより実施可能であっ
た。この様な印字と消去を100回繰り返した後も、コ
ントラストは初期値と同様であり、何等の劣化もみとめ
られなかった。
【0032】実施例6 厚み100μmのPETフィルム上に、カーボンブラッ
クを分散したポリメチルメタクリレート樹脂のトルエン
溶液を塗布し、乾燥させて、膜厚約5μmの黒色の着色
層を形成した。さらに、PETフィルムの反対面に、実
施例5におけると同様に、上記構造式(3)で示される
高分子液晶よりなる層および保護層を、実施例5と同様
にして順次積層し、可逆性表示媒体を作製した。この可
逆性表示媒体を用い、実施例5と同様にして、印字を行
ったところ、白濁した背景に黒色の文字を印字すること
ができた、消去も同様に実施可能であった。
クを分散したポリメチルメタクリレート樹脂のトルエン
溶液を塗布し、乾燥させて、膜厚約5μmの黒色の着色
層を形成した。さらに、PETフィルムの反対面に、実
施例5におけると同様に、上記構造式(3)で示される
高分子液晶よりなる層および保護層を、実施例5と同様
にして順次積層し、可逆性表示媒体を作製した。この可
逆性表示媒体を用い、実施例5と同様にして、印字を行
ったところ、白濁した背景に黒色の文字を印字すること
ができた、消去も同様に実施可能であった。
【0033】
【発明の効果】本発明の可逆性表示媒体は、上記特定の
構造を有する高分子液晶共重合体を記録層とした構成か
らなり、繰り返し性、記録保存安定性、表示コントラス
トや加工性に優れたものである。また、本発明の可逆性
表示媒体は、熱の作用によって、光の透過/散乱を繰り
返し実現することが可能であり、紙のように薄く、目に
優しい反射型表示が得られ、かつ省資源の面でも有用な
ものである。さらに大面積化に制限がないことから、ホ
ワイトボード様大面積表示装置用シートとしても応用可
能なものである。さらにまた、高い透過光コントラスト
を有するものが得られるため、OHP表示シートのよう
なプロジェクター表示媒体としても有用である。
構造を有する高分子液晶共重合体を記録層とした構成か
らなり、繰り返し性、記録保存安定性、表示コントラス
トや加工性に優れたものである。また、本発明の可逆性
表示媒体は、熱の作用によって、光の透過/散乱を繰り
返し実現することが可能であり、紙のように薄く、目に
優しい反射型表示が得られ、かつ省資源の面でも有用な
ものである。さらに大面積化に制限がないことから、ホ
ワイトボード様大面積表示装置用シートとしても応用可
能なものである。さらにまた、高い透過光コントラスト
を有するものが得られるため、OHP表示シートのよう
なプロジェクター表示媒体としても有用である。
【図1】 本発明の可逆性表示媒体の一実施例の断面図
である。
である。
【図2】 本発明の可逆性表示媒体の他の一実施例の断
面図である。
面図である。
【図3】 本発明の可逆性表示媒体の他の一実施例の断
面図である。
面図である。
1…高分子液晶層、2…基材、3…配向膜、4…保護層
(誘電層)、5…着色層。
(誘電層)、5…着色層。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−192712(JP,A) 特開 平3−42617(JP,A) 日本学術振興会第142委員会編、「液 晶デバイスハンドブック第1版」、日本 工業新聞社発行、1989年、第648頁 日本学術振興会第142委員会経ん、 「液晶デバイスハンドブック第1版」、 日本工業新聞社発行、1989年、第607− 610頁 (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C09K 19/38
Claims (4)
- 【請求項1】 基材上に、熱の制御によって記録及び消
去される高分子液晶層を少なくとも一構成層として設け
た熱記録型可逆性表示媒体であって、該高分子液晶層
が、下記式(I)および(II)で示される繰り返し単位
から構成される共重合体であることを特徴とする熱記録
型可逆性表示媒体。 【化1】 [式中、Ra およびRb は、それぞれ水素原子、メチル
基およびハロゲン原子から選択される基を表わし、Aは
下記式(a)〜(j)で示される液晶分子残基から選ば
れる基を表わし、 【化2】 (式中、XおよびYは、それぞれ単結合または−N(→
O)=N−、−CH=N−、−N=CH−、−COO
−、−O−CO−およびエチニレン基から選択される基
を表わし、R1 はアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ
基、カルボン酸基、アルキル基から選択される基を表わ
し、pは1〜5の整数を表わし、pが2以上の場合、そ
れぞれのR1 は異なるものであってもよい。)Bは、水
酸基、ハロゲン原子、アルキル基又はアルケニル基で置
換されていてもよいフェニル基、複素環基、アミノ基、
シアノ基、−COOR2 、−OCOR2および−CON
R2 R3 から選択される基を表わし(ただし、R2 およ
びR3 は、それぞれ水素原子、またはハロゲン原子もし
くは複素環基で置換されていてもよい炭素数1〜30の
アルキル基、アルケニル基、肪環式基、ヒドロキシアル
キル基、ヘテロ原子を含むアルキル基および置換されて
いてもよいフェニル基から選択される基を表わす。)、
kは1〜30の整数を表わす。ただし、AおよびBは、
それぞれ二種以上の基より構成されていてもよい。] - 【請求項2】 高分子液晶層上に、保護層を設けたこと
を特徴とする請求項1に記載の熱記録型可逆性表示媒
体。 - 【請求項3】 基材と高分子液晶層との間に、さらに配
向膜を設けたことを特徴とする請求項1に記載の熱記録
型可逆性表示媒体。 - 【請求項4】 基材と高分子液晶層との間又は基材の高
分子液晶層と反対側面に、さらに着色層を設けたことを
特徴とする請求項1に記載の熱記録型可逆性表示媒体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4305893A JP2850675B2 (ja) | 1991-10-23 | 1992-10-21 | 可逆性表示媒体 |
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30270491 | 1991-10-23 | ||
JP4-137540 | 1992-05-01 | ||
JP3-302704 | 1992-05-01 | ||
JP13754092 | 1992-05-01 | ||
JP4305893A JP2850675B2 (ja) | 1991-10-23 | 1992-10-21 | 可逆性表示媒体 |
Related Child Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18225198A Division JP3287547B2 (ja) | 1998-06-29 | 1998-06-29 | 可逆的表示方法 |
JP18225298A Division JP3287548B2 (ja) | 1998-06-29 | 1998-06-29 | 可逆的表示方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0618866A JPH0618866A (ja) | 1994-01-28 |
JP2850675B2 true JP2850675B2 (ja) | 1999-01-27 |
Family
ID=27317485
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4305893A Expired - Fee Related JP2850675B2 (ja) | 1991-10-23 | 1992-10-21 | 可逆性表示媒体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2850675B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5670083A (en) * | 1994-02-23 | 1997-09-23 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Optical element and process for producing the same |
US5671211A (en) * | 1994-11-24 | 1997-09-23 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Data recording medium |
JP2887083B2 (ja) * | 1994-12-02 | 1999-04-26 | 富士ゼロックス株式会社 | 熱記録型光学素子 |
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1992
- 1992-10-21 JP JP4305893A patent/JP2850675B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
Title |
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日本学術振興会第142委員会経ん、「液晶デバイスハンドブック第1版」、日本工業新聞社発行、1989年、第607−610頁 |
日本学術振興会第142委員会編、「液晶デバイスハンドブック第1版」、日本工業新聞社発行、1989年、第648頁 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0618866A (ja) | 1994-01-28 |
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