JP2846910B2 - 変性塩素化ポリオレフィンの製造方法 - Google Patents
変性塩素化ポリオレフィンの製造方法Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D123/26—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C09D123/28—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
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- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
- C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は変性塩素化ポリオレフィン並びにその製造方
法及び使用方法に関する。
法及び使用方法に関する。
発明の背景 塩素化された、カルボキシル基含有ポリオレフィン類
は、例えば、種々の基板、例えば、ポリオレフィン基板
のプライマーとして又はコーティングとして有用であ
る。かかる材料はコーティング用途に使用すると、靭
性、可撓性及び化学抵抗性について良好な特性を有する
かもしれないが、所望基板へのかかるコーティングの接
着性は乏しいことが多く、その結果、溶媒との接触、高
湿度等の条件ではコーティングの基板からの剥離がおこ
る。従って、基板に対して良好な接着性を有し、しかも
その上良好な熱安定性、靭性、可撓性及び化学抵抗性を
有するプライマー又はコーティングを形成することがで
きる変性塩素化ポリオレフィンを提供することな当該技
術分野における進歩になるであろう。
は、例えば、種々の基板、例えば、ポリオレフィン基板
のプライマーとして又はコーティングとして有用であ
る。かかる材料はコーティング用途に使用すると、靭
性、可撓性及び化学抵抗性について良好な特性を有する
かもしれないが、所望基板へのかかるコーティングの接
着性は乏しいことが多く、その結果、溶媒との接触、高
湿度等の条件ではコーティングの基板からの剥離がおこ
る。従って、基板に対して良好な接着性を有し、しかも
その上良好な熱安定性、靭性、可撓性及び化学抵抗性を
有するプライマー又はコーティングを形成することがで
きる変性塩素化ポリオレフィンを提供することな当該技
術分野における進歩になるであろう。
発明の陳述 本発明によれば、塩素化された、カルボキシル含有ポ
リオレフィンを変性して、種々の溶媒及び／又は高湿度
条件に暴露された際でも、基板に対する接着性が大巾に
改良されたポリマーを製造することができるという知見
を我々は得た。
リオレフィンを変性して、種々の溶媒及び／又は高湿度
条件に暴露された際でも、基板に対する接着性が大巾に
改良されたポリマーを製造することができるという知見
を我々は得た。
発明の詳細な記述 本発明によれば、溶媒抵抗性及び／又は湿度抵抗性が
改良されたポリカルボキシル化、塩素化ポリオレフィン
の製造方法であって、前記方法が、約10〜40重量％の範
囲の塩素及び約10〜75の範囲の酸価（mg KOH/ポリマー1
gで表されたもの）を有するポリカルボキシル化、塩素
化ポリオレフィンを、少くとも化学量論量（ポリカルボ
キシル化、塩素化ポリオレフィンの酸価に対して）の、
構造式： （HO）3-m（CR2）3-n−Ｙ−NH2 式中、ｍ＝０ならばｎ＝０であり、ｍ＝１ならばｎ＝１
であり、そしてｍ＝２ならばｎ＝２又は３であり;RはＨ
又は炭素原子数１〜20個の範囲の炭化水素基であり；そ
してＹは炭素原子数１〜20個の範囲の炭化水素部分、例
えばアルキレン又はアリーレン部分である、 を有するヒドロキシアミンの少くとも１つと、ヒドロキ
シイミド化、塩素化ポリオレフィンを生成するのに適切
な条件下で接触させることを含んでなる方法が提供され
る。
改良されたポリカルボキシル化、塩素化ポリオレフィン
の製造方法であって、前記方法が、約10〜40重量％の範
囲の塩素及び約10〜75の範囲の酸価（mg KOH/ポリマー1
gで表されたもの）を有するポリカルボキシル化、塩素
化ポリオレフィンを、少くとも化学量論量（ポリカルボ
キシル化、塩素化ポリオレフィンの酸価に対して）の、
構造式： （HO）3-m（CR2）3-n−Ｙ−NH2 式中、ｍ＝０ならばｎ＝０であり、ｍ＝１ならばｎ＝１
であり、そしてｍ＝２ならばｎ＝２又は３であり;RはＨ
又は炭素原子数１〜20個の範囲の炭化水素基であり；そ
してＹは炭素原子数１〜20個の範囲の炭化水素部分、例
えばアルキレン又はアリーレン部分である、 を有するヒドロキシアミンの少くとも１つと、ヒドロキ
シイミド化、塩素化ポリオレフィンを生成するのに適切
な条件下で接触させることを含んでなる方法が提供され
る。
カルボキシル基含有ポリオレフィンは、例えば、少く
とも２個の炭素原子を含有するオレフィン類から製造さ
れる低粘度非晶質及び結晶質ポリオレフィンを不飽和ポ
リカルボン酸、その無水物又はそのエステルと、好まし
くはフリー・ラジカルの存在下で反応させることにより
製造することができる。
とも２個の炭素原子を含有するオレフィン類から製造さ
れる低粘度非晶質及び結晶質ポリオレフィンを不飽和ポ
リカルボン酸、その無水物又はそのエステルと、好まし
くはフリー・ラジカルの存在下で反応させることにより
製造することができる。
本発明の実施に使用される適切なポリオレフィン類
は、２〜10個の範囲の炭素原子、及び約2,000〜40,000
の範囲の数平均分子量（ポリスチレン標準に対してゲル
透過クロマトグラフィにより測定したものとして）を有
するポリオレフィンの１種又はそれ以上のものから製造
されるポリマーである。好ましいポリオレフィン類は約
4,000〜20,000の範囲の数平均分子量を有し、約4,000〜
12,000の範囲の数平均分子量を有するポリオレフィンが
最も好ましい。
は、２〜10個の範囲の炭素原子、及び約2,000〜40,000
の範囲の数平均分子量（ポリスチレン標準に対してゲル
透過クロマトグラフィにより測定したものとして）を有
するポリオレフィンの１種又はそれ以上のものから製造
されるポリマーである。好ましいポリオレフィン類は約
4,000〜20,000の範囲の数平均分子量を有し、約4,000〜
12,000の範囲の数平均分子量を有するポリオレフィンが
最も好ましい。
本発明の実施において使用されるポリオレフィン類が
それから製造される好ましいオレフィン類は、 エチレン、 プロピレン、 １−ブテン、 シス−２−ブテン、 トランス−２−ブテン、 イソブチレン、 １−ペンテン、 １−ヘキセン、 １−オクテン、 等、並びにこれらの任意の２つ又はそれ以上の混合物か
らなる群から選択される。主にエチレン及び／又はプロ
ピレンから製造されるポリマー又はコポリマーは現在、
本発明の実施に使用するのに最も好ましいポリオレフィ
ンである。
それから製造される好ましいオレフィン類は、 エチレン、 プロピレン、 １−ブテン、 シス−２−ブテン、 トランス−２−ブテン、 イソブチレン、 １−ペンテン、 １−ヘキセン、 １−オクテン、 等、並びにこれらの任意の２つ又はそれ以上の混合物か
らなる群から選択される。主にエチレン及び／又はプロ
ピレンから製造されるポリマー又はコポリマーは現在、
本発明の実施に使用するのに最も好ましいポリオレフィ
ンである。
１つの適切なホモポリマー性又はコポリマー性低粘度
ポリオレフィンは、常用の重合方法により製造される常
用の高分子量ポリオレフィンを熱分解することにより製
造することができる。これらのポリオレフィンは、例え
ば、高密度、中密度及び低密度ポリエチレン、結晶質ポ
リプロピレン、非晶質ポリプロピレン、ポリブテン−
１、ポリペンテン−１、エチレン／プロピレン共重合体
等である。例えば、１つの適切な常用ポリマーは米国特
許第3,412,078号により製造されるポリプロピレンであ
る。
ポリオレフィンは、常用の重合方法により製造される常
用の高分子量ポリオレフィンを熱分解することにより製
造することができる。これらのポリオレフィンは、例え
ば、高密度、中密度及び低密度ポリエチレン、結晶質ポ
リプロピレン、非晶質ポリプロピレン、ポリブテン−
１、ポリペンテン−１、エチレン／プロピレン共重合体
等である。例えば、１つの適切な常用ポリマーは米国特
許第3,412,078号により製造されるポリプロピレンであ
る。
常用のホモポリマー又はコポリマーの熱分解は、高温
で加熱して、明らかにポリマー物質の鎖枝点でポリマー
鎖に分解をおこさせることにより行う。分解の程度を、
反応時間及び反応温度により制御して、190℃で約100〜
5,000cp（0.04±0.0002インチのオリフィスを使用するA
STM−D1238−57T）の範囲の溶融粘度及び145℃でテトラ
リン（Tetralin）中で測定したものとして約0.1〜0.5の
固有粘度を有する、熱分解低分子量ポリマー物質を得
る。時間、温度及び撹拌を注意深く制御することによ
り、高分子量の出発ポリマーより比較的狭い分子量範囲
の熱分解ポリオレフィンを得ることができる。分解は約
290℃〜約425℃の範囲の温度で行う。常用の高分子量ポ
リマーを熱分解することにより製造されるこれらの低粘
度ポリオレフィン類はそのままでは乳化可能ではない；
しかし不飽和ポリカルボン酸、それらの無水物又はエス
テルと反応すると酸価及び鹸化価が15より大きい数に増
加して、乳化可能物質が生じる。この方法で製造される
ポリオレフィンの酸価及び鹸化価が15未満ならば、この
物質は一般に乳化可能ではない。
で加熱して、明らかにポリマー物質の鎖枝点でポリマー
鎖に分解をおこさせることにより行う。分解の程度を、
反応時間及び反応温度により制御して、190℃で約100〜
5,000cp（0.04±0.0002インチのオリフィスを使用するA
STM−D1238−57T）の範囲の溶融粘度及び145℃でテトラ
リン（Tetralin）中で測定したものとして約0.1〜0.5の
固有粘度を有する、熱分解低分子量ポリマー物質を得
る。時間、温度及び撹拌を注意深く制御することによ
り、高分子量の出発ポリマーより比較的狭い分子量範囲
の熱分解ポリオレフィンを得ることができる。分解は約
290℃〜約425℃の範囲の温度で行う。常用の高分子量ポ
リマーを熱分解することにより製造されるこれらの低粘
度ポリオレフィン類はそのままでは乳化可能ではない；
しかし不飽和ポリカルボン酸、それらの無水物又はエス
テルと反応すると酸価及び鹸化価が15より大きい数に増
加して、乳化可能物質が生じる。この方法で製造される
ポリオレフィンの酸価及び鹸化価が15未満ならば、この
物質は一般に乳化可能ではない。
別の適切な低粘度ポリオレフィンは、適切なオレフィ
ンを、190℃で測定したものとして約100〜5,000cpの溶
融粘度（0.04±0.002インチのオリフィスを用いるASTM
−D1238−57T）まで重合させることにより製造される。
ンを、190℃で測定したものとして約100〜5,000cpの溶
融粘度（0.04±0.002インチのオリフィスを用いるASTM
−D1238−57T）まで重合させることにより製造される。
当業者は、本発明の実施において使用するための適切
な低粘度ポリオレフィンを製造するために使用すること
ができる他の方法を多数知っている。
な低粘度ポリオレフィンを製造するために使用すること
ができる他の方法を多数知っている。
この低粘度ポリオレフィンを、不飽和ポリカルボン
酸、それらの無水物又はエステルと一般に約350℃未満
の、好ましくは約150゜〜300℃の温度で、触媒として使
用できるフリーラジカル源の存在下で反応させる。フリ
ーラジカル源を使用することにより、反応温度が低下す
る。
酸、それらの無水物又はエステルと一般に約350℃未満
の、好ましくは約150゜〜300℃の温度で、触媒として使
用できるフリーラジカル源の存在下で反応させる。フリ
ーラジカル源を使用することにより、反応温度が低下す
る。
適切なフリーラジカル源は、例えば、過酸化物、例え
ば、ジ−tert.ブチルペルオキシド、tert.ブチルヒドロ
ペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、又はアゾ化
合物、例えば、アゾビス（イソブチロニトリル）、又は
放射線源である。適切な放射線源は、例えば、コバル
ト、ウラニウム、トリウム等及び紫外線からのものであ
る。
ば、ジ−tert.ブチルペルオキシド、tert.ブチルヒドロ
ペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、又はアゾ化
合物、例えば、アゾビス（イソブチロニトリル）、又は
放射線源である。適切な放射線源は、例えば、コバル
ト、ウラニウム、トリウム等及び紫外線からのものであ
る。
当業者は、所望の酸価を有する生成物を得るために使
用する有機不飽和ポリカルボン酸、それらのエステル又
は無水物の適量を容易に決定することができる。低粘度
ポリオレフィン重量を基にして、約0.5重量％〜15重量
％の広い範囲が本発明の実施において使用することがで
きる。好ましくは、低粘度ポリオレフィン重量を基にし
て、約１％〜10％の有機不飽和ポリカルボン酸、それら
の無水物又はエステルが本発明の実施において使用され
るであろう。
用する有機不飽和ポリカルボン酸、それらのエステル又
は無水物の適量を容易に決定することができる。低粘度
ポリオレフィン重量を基にして、約0.5重量％〜15重量
％の広い範囲が本発明の実施において使用することがで
きる。好ましくは、低粘度ポリオレフィン重量を基にし
て、約１％〜10％の有機不飽和ポリカルボン酸、それら
の無水物又はエステルが本発明の実施において使用され
るであろう。
用いられる、過酸化物又はフリーラジカル剤の量は、
低粘度ポリオレフィン重量を基にして約0.01％〜約0.5
％のオーダーの一般に極めて低い量である。
低粘度ポリオレフィン重量を基にして約0.01％〜約0.5
％のオーダーの一般に極めて低い量である。
反応はバッチ方法で又は連続方法のいずれかで行うこ
とができ、接触時間は約10分〜約２時間のオーダーであ
る。
とができ、接触時間は約10分〜約２時間のオーダーであ
る。
適切な不飽和ポリカルボン酸類及び無水物類は、例え
ば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、無水シ
トラコン酸、無水アコニット酸及び無水イタコン酸であ
る。適切なエステルは、例えば、マレイン酸メチル、マ
レイン酸エチル、マレイン酸ジメチル、フマール酸ジメ
チル、メチルエチルマレイン酸エステル、マレイン酸ジ
ブチル、マレイン酸ジプロピル等から誘導される半エス
テル又は全エステル、又は例えばクエン酸のように高温
でこれらの化合物を形成する化合物である。
ば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、無水シ
トラコン酸、無水アコニット酸及び無水イタコン酸であ
る。適切なエステルは、例えば、マレイン酸メチル、マ
レイン酸エチル、マレイン酸ジメチル、フマール酸ジメ
チル、メチルエチルマレイン酸エステル、マレイン酸ジ
ブチル、マレイン酸ジプロピル等から誘導される半エス
テル又は全エステル、又は例えばクエン酸のように高温
でこれらの化合物を形成する化合物である。
これらの酸変性低分子量ポリオレフィン組成物は190
℃で100〜5,000センチポアズの溶融粘度及び約10〜75の
範囲の、好ましくは約20〜50の範囲の酸価を有する。ポ
リオレフィンをポリカルボン酸部分で変性すると、生成
物の溶融粘度が僅かに増加することが本発明の実施にお
いて観察されている。溶融粘度のこの増加は、ポリカル
ホン酸部分とワックス物質の、僅かな程度の架橋又は共
重合によるものかもしれない。
℃で100〜5,000センチポアズの溶融粘度及び約10〜75の
範囲の、好ましくは約20〜50の範囲の酸価を有する。ポ
リオレフィンをポリカルボン酸部分で変性すると、生成
物の溶融粘度が僅かに増加することが本発明の実施にお
いて観察されている。溶融粘度のこの増加は、ポリカル
ホン酸部分とワックス物質の、僅かな程度の架橋又は共
重合によるものかもしれない。
酸価を測定するための一方法は次のようである：約1g
の資料を250mLのアルカリ耐性の三角フラスコ中に秤量
しついで50mlの蒸留キシレン、25mLのイソプロピルアル
コール及び2mLの脱イオン化水を添加する。エチルアル
コール中で標準0.10N KOHを用いて電位差計で滴定す
る。
の資料を250mLのアルカリ耐性の三角フラスコ中に秤量
しついで50mlの蒸留キシレン、25mLのイソプロピルアル
コール及び2mLの脱イオン化水を添加する。エチルアル
コール中で標準0.10N KOHを用いて電位差計で滴定す
る。
溶融温度を200℃及び300℃の間にしながら、反応混合
物を不活性ガスと共にパージすることにより未反応の不
飽和ポリカルボ酸を反応混合物から分離することができ
る。未反応の不飽和ポリカルボン酸を除去した後に、変
性ポリオレフィンを標準技法、例えば、真空ストリッピ
ング、溶媒抽出、又は水性媒体に溶解しついで溶媒又は
水を除去することにより単離することにより更に精製す
ることができる。
物を不活性ガスと共にパージすることにより未反応の不
飽和ポリカルボ酸を反応混合物から分離することができ
る。未反応の不飽和ポリカルボン酸を除去した後に、変
性ポリオレフィンを標準技法、例えば、真空ストリッピ
ング、溶媒抽出、又は水性媒体に溶解しついで溶媒又は
水を除去することにより単離することにより更に精製す
ることができる。
塩素化操作は溶液中で適宜行われ、そしてバッチ方式
又は連続的に行ってもよい。使用される溶媒は元素状塩
素及び主な反応副生物である塩化水素に対して不活性な
ものでなければならない。適切な溶媒としては、ハロゲ
ン化芳香族及びハロゲン化脂肪族、例えば、クロロベン
ゼン及び四塩化炭素が挙げられる。使用する溶媒は好ま
しくは高純度のものでありそして燃焼した際、灰を生成
する成分を極めて低量、約100ppm未満含有する。使用す
る溶媒はまた好ましくは無色でありポリマー生成物から
容易に除去するために低沸点である。塩素化ポリオレフ
ィン生成物の灰含有量は好ましくはポリマーの約0.01重
量％未満である。
又は連続的に行ってもよい。使用される溶媒は元素状塩
素及び主な反応副生物である塩化水素に対して不活性な
ものでなければならない。適切な溶媒としては、ハロゲ
ン化芳香族及びハロゲン化脂肪族、例えば、クロロベン
ゼン及び四塩化炭素が挙げられる。使用する溶媒は好ま
しくは高純度のものでありそして燃焼した際、灰を生成
する成分を極めて低量、約100ppm未満含有する。使用す
る溶媒はまた好ましくは無色でありポリマー生成物から
容易に除去するために低沸点である。塩素化ポリオレフ
ィン生成物の灰含有量は好ましくはポリマーの約0.01重
量％未満である。
塩素化溶媒中のカルボキシル基含有ポリオレフィンの
濃度は変動してよいが、一般に約50重量％を超さず、好
ましい範囲は約25重量％〜35重量％の範囲である。約50
％より高濃度であると、溶液は高粘度となり十分に撹拌
するのが困難である。
濃度は変動してよいが、一般に約50重量％を超さず、好
ましい範囲は約25重量％〜35重量％の範囲である。約50
％より高濃度であると、溶液は高粘度となり十分に撹拌
するのが困難である。
塩素化温度もまた変動してよいが、しかし約160℃で
塩素化ポリマーは分解されやすくなる。＜50℃の塩素化
温度では反応は極めて遅い。一般に、塩素化にとって好
ましい温度範囲は約50℃〜約120℃である。ある場合に
は、液相への塩素の溶解度を増加させるために、適当な
塩素圧の下に反応を行うのが望ましい。一般には単に、
適切な溶媒に溶解したポリオレフィンの溶液をよく撹拌
して塩素ガスを添加することにより反応を行う。
塩素化ポリマーは分解されやすくなる。＜50℃の塩素化
温度では反応は極めて遅い。一般に、塩素化にとって好
ましい温度範囲は約50℃〜約120℃である。ある場合に
は、液相への塩素の溶解度を増加させるために、適当な
塩素圧の下に反応を行うのが望ましい。一般には単に、
適切な溶媒に溶解したポリオレフィンの溶液をよく撹拌
して塩素ガスを添加することにより反応を行う。
塩素化反応の進行は数多くの方法で追跡することがで
きる。かかる測定の１方法は、塩素化ポリオレフィン試
料を定期的に単離し次いでこのポリマーの密度を測定す
ることである。塩素含有量は密度と直接関連しており、
粘度増加に対する塩素量をグラフから測定することがで
きる。塩素化の程度を測定する方法は、（１）反応混合
物の粘度を測定すること、又は（２）反応工程中に遊離
した塩化水素の量を測定することである。塩素化の程度
を測定する現在好ましい方法は、一定量の試料から溶媒
を除去し、次に試料をシヨニガー（Schoniger）燃焼に
付して次いで遊離した全HClを、電位差測定滴定によ
り、標準硝酸銀溶液を用いて測定することである。
きる。かかる測定の１方法は、塩素化ポリオレフィン試
料を定期的に単離し次いでこのポリマーの密度を測定す
ることである。塩素含有量は密度と直接関連しており、
粘度増加に対する塩素量をグラフから測定することがで
きる。塩素化の程度を測定する方法は、（１）反応混合
物の粘度を測定すること、又は（２）反応工程中に遊離
した塩化水素の量を測定することである。塩素化の程度
を測定する現在好ましい方法は、一定量の試料から溶媒
を除去し、次に試料をシヨニガー（Schoniger）燃焼に
付して次いで遊離した全HClを、電位差測定滴定によ
り、標準硝酸銀溶液を用いて測定することである。
所望の塩素含有量に達したところで、ポリマー生成物
を当該技術分野において周知の数多くの方法のいずれか
によって単離してもよい。反応溶媒は、例えば、熱気体
と共にストリッピングすることにより、又は真空蒸留す
ることにより除去してもよい。
を当該技術分野において周知の数多くの方法のいずれか
によって単離してもよい。反応溶媒は、例えば、熱気体
と共にストリッピングすることにより、又は真空蒸留す
ることにより除去してもよい。
塩素化された、カルボキシル基含有ポリオレフィンは
所望の塩素含有量が得られるまで塩素化される。プライ
マーに用いるための、塩素化カルボキシル基含有ポリオ
レフィンは、約10〜約40重量％、好ましくは約15〜32、
最も好ましくは約20〜24重量％の塩素含有量を有すべき
である。これらの塩素化ポリマーは、ポリオレフィン面
用のプライマーとしての用途が特にある。10重量％未満
の塩素を含有する塩素化カルボキシル含有ポリオレフィ
ンは、プライマーとして用いるには望ましくない程溶解
度が低い。もし塩素含有量が約32重量％より大きいなら
ば、そのポリマーは極めて溶解性であり、プライマーコ
ーティングがトップコート上に再溶解する原因となる傾
向がある。最も好ましい塩素含有量である約20〜24重量
％にすると、塩素化ポリマーは良好な溶解性を有するば
かりではなく、またトップコートをプライマー化表面に
塗布した際に再溶解しないプライマーコーティングを形
成する。
所望の塩素含有量が得られるまで塩素化される。プライ
マーに用いるための、塩素化カルボキシル基含有ポリオ
レフィンは、約10〜約40重量％、好ましくは約15〜32、
最も好ましくは約20〜24重量％の塩素含有量を有すべき
である。これらの塩素化ポリマーは、ポリオレフィン面
用のプライマーとしての用途が特にある。10重量％未満
の塩素を含有する塩素化カルボキシル含有ポリオレフィ
ンは、プライマーとして用いるには望ましくない程溶解
度が低い。もし塩素含有量が約32重量％より大きいなら
ば、そのポリマーは極めて溶解性であり、プライマーコ
ーティングがトップコート上に再溶解する原因となる傾
向がある。最も好ましい塩素含有量である約20〜24重量
％にすると、塩素化ポリマーは良好な溶解性を有するば
かりではなく、またトップコートをプライマー化表面に
塗布した際に再溶解しないプライマーコーティングを形
成する。
塩素化ポリオレフィンの他に、プライマーコーティン
グ溶液は代表的な添加物、例えば、安定化剤、充填剤、
顔料、可塑剤、樹脂性変性剤、溶媒等をその中に含有せ
しめることができる。
グ溶液は代表的な添加物、例えば、安定化剤、充填剤、
顔料、可塑剤、樹脂性変性剤、溶媒等をその中に含有せ
しめることができる。
本発明によれば、上記のようにして製造された塩素化
されたカルボキシル基含有ポリオレフィンを、構造式： （HO）3-m（CR2）3-n−Ｙ−NH2 式中、ｍ＝０ならばｎ＝０であり、ｍ＝１ならばｎ＝１
であり、そしてｍ＝２ならばｎ＝２又は３であり;RはＨ
又は炭素原子数１〜20個の範囲の炭化水素基であり；そ
してＹは炭素原子数１〜20個の範囲の炭化水素部分、例
えば、アルキレン又はアリーレン部分である、 を有するヒドロキシアミンの少くとも１つと、ヒドロキ
シイミド化、塩素化ポリオレフィンを形成するのに適切
な条件下で接触させる。
されたカルボキシル基含有ポリオレフィンを、構造式： （HO）3-m（CR2）3-n−Ｙ−NH2 式中、ｍ＝０ならばｎ＝０であり、ｍ＝１ならばｎ＝１
であり、そしてｍ＝２ならばｎ＝２又は３であり;RはＨ
又は炭素原子数１〜20個の範囲の炭化水素基であり；そ
してＹは炭素原子数１〜20個の範囲の炭化水素部分、例
えば、アルキレン又はアリーレン部分である、 を有するヒドロキシアミンの少くとも１つと、ヒドロキ
シイミド化、塩素化ポリオレフィンを形成するのに適切
な条件下で接触させる。
本発明の実施に使用することを意図されているヒドロ
キシアミン化合物としては、 トリス（ヒドロキシメチル）メチルアミン、 パラ−アミノフェノール、 ２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、 ３−アミノ−１−プロパノール、 エタノールアミン、 2,2−ジメチル−３−アミノ−１−プロパノール、 等、並びにこれらの任意の２つ又はそれ以上の混合物が
挙げられる。
キシアミン化合物としては、 トリス（ヒドロキシメチル）メチルアミン、 パラ−アミノフェノール、 ２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、 ３−アミノ−１−プロパノール、 エタノールアミン、 2,2−ジメチル−３−アミノ−１−プロパノール、 等、並びにこれらの任意の２つ又はそれ以上の混合物が
挙げられる。
塩素化されたカルボキシル基含有ポリオレフィン化合
物とヒドロキシアミン化合物との接触は種々の条件下で
行うことができる。代表的には、約0.1〜６時間の範囲
の接触時間で約50℃〜約150℃の範囲の温度が、ポリマ
ー鎖のカルボキシル基をヒドロキシイミド部分に実質的
に完全に転化させるのに適切である。
物とヒドロキシアミン化合物との接触は種々の条件下で
行うことができる。代表的には、約0.1〜６時間の範囲
の接触時間で約50℃〜約150℃の範囲の温度が、ポリマ
ー鎖のカルボキシル基をヒドロキシイミド部分に実質的
に完全に転化させるのに適切である。
得られるヒドロキシイミド化、塩素化ポリオレフィン
はC2〜C10のオレフィン類からなる群から選択される少
くとも１つのオレフィンのポリオレフィンを含んでな
り；前記ポリオレフィンは約10〜40重量％の範囲の塩素
を含有し；前記ポリオレフィンは更にポリマー鎖毎に約
10〜30個の範囲のヒドロキシイミド部分を含有し；前記
ヒドロキシイミドは構造式： 式中、ｍ＝０ならばｎ＝０であり、ｍ＝１ならばｎ＝１
であり、そしてｍ＝２ならばｎ＝２又は３であり;RはＨ
又は炭素原子数１〜20個の範囲の炭化水素基であり；そ
してＹは炭素原子数１〜20個の範囲の炭化水素部分、を
有する。これらのヒドロキシイミド類がそこから誘導さ
れる好ましいヒドロキシアミン類は、 トリス（ヒドロキシメチル）メチルアミン、 パラ−アミノフェノール、 ２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、 ３−アミノ−１−プロパノール、 エタノールアミン、 2,2−ジメチル−３−アミノ−１−プロパノール、 並びにこれらの任意の２つ又はそれ以上の混合物であ
る。
はC2〜C10のオレフィン類からなる群から選択される少
くとも１つのオレフィンのポリオレフィンを含んでな
り；前記ポリオレフィンは約10〜40重量％の範囲の塩素
を含有し；前記ポリオレフィンは更にポリマー鎖毎に約
10〜30個の範囲のヒドロキシイミド部分を含有し；前記
ヒドロキシイミドは構造式： 式中、ｍ＝０ならばｎ＝０であり、ｍ＝１ならばｎ＝１
であり、そしてｍ＝２ならばｎ＝２又は３であり;RはＨ
又は炭素原子数１〜20個の範囲の炭化水素基であり；そ
してＹは炭素原子数１〜20個の範囲の炭化水素部分、を
有する。これらのヒドロキシイミド類がそこから誘導さ
れる好ましいヒドロキシアミン類は、 トリス（ヒドロキシメチル）メチルアミン、 パラ−アミノフェノール、 ２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、 ３−アミノ−１−プロパノール、 エタノールアミン、 2,2−ジメチル−３−アミノ−１−プロパノール、 並びにこれらの任意の２つ又はそれ以上の混合物であ
る。
本発明の変性塩素化ポリオレフィン類は、次の繰り返
し単位： 式中、ｍ＝０ならばｎ＝０であり、ｍ＝１ならばｎ＝１
であり、そしてｍ＝２ならばｎ＝２又は３であり;RはＨ
又は炭素原子数１〜20個の範囲の炭化水素基であり；そ
してＹは炭素原子数１〜20個の範囲の炭化水素部分、式
中、x,y及びｚの各々は得られるポリマーが約2,000〜4
0,000の範囲の数平均分子量を有するように、約０〜1,0
00の範囲を変動することができ、かつ式中、x:yの比が
約1:1〜約4:1まで変動することができ、x:zの比が約20:
1〜約50:1まで変動することができ、かつy:zの比が約1
0:1〜約20:1まで変動することができる、を引用するこ
とによってもまた記載することができる。好ましい構造
としては部分： 並びに、これらの任意の２つ又はそれ以上の混合物から
なる群から選択されるものが挙げられる。本発明の別の
実施態様によれば、基板に塗布された際のトップコート
の接着性、溶媒抵抗性及び／又は湿度抵抗性を改良する
方法であって、前記方法が、構造 式中、ｍ＝０ならばｎ＝０であり、ｍ＝１ならばｎ＝１
であり、そしてｍ＝２ならばｎ＝２又は３であり;RはＨ
又は炭素原子数１〜20個の範囲の炭化水素基であり；そ
してＹは炭素原子数１〜20個の範囲の炭化水素部分、式
中、x,y及びｚの各々は得られるポリマーが約2,000〜4
0,000の範囲の数平均分子量を有するように、約０〜1,0
00の範囲を変動することができ、かつ式中、x:yの比が
約1:1〜約4:1まで変動することができ、x:zの比が約20:
1〜約50:1まで変動することができ、かつy:zの比が約1
0:1〜約20:1まで変動することができる、を有するヒド
ロキシイミド化、塩素化ポリオレフィン組成物で処理さ
れている前記表面に所望のトップコートを塗布すること
を含んでなる方法が提供される。
し単位： 式中、ｍ＝０ならばｎ＝０であり、ｍ＝１ならばｎ＝１
であり、そしてｍ＝２ならばｎ＝２又は３であり;RはＨ
又は炭素原子数１〜20個の範囲の炭化水素基であり；そ
してＹは炭素原子数１〜20個の範囲の炭化水素部分、式
中、x,y及びｚの各々は得られるポリマーが約2,000〜4
0,000の範囲の数平均分子量を有するように、約０〜1,0
00の範囲を変動することができ、かつ式中、x:yの比が
約1:1〜約4:1まで変動することができ、x:zの比が約20:
1〜約50:1まで変動することができ、かつy:zの比が約1
0:1〜約20:1まで変動することができる、を引用するこ
とによってもまた記載することができる。好ましい構造
としては部分： 並びに、これらの任意の２つ又はそれ以上の混合物から
なる群から選択されるものが挙げられる。本発明の別の
実施態様によれば、基板に塗布された際のトップコート
の接着性、溶媒抵抗性及び／又は湿度抵抗性を改良する
方法であって、前記方法が、構造 式中、ｍ＝０ならばｎ＝０であり、ｍ＝１ならばｎ＝１
であり、そしてｍ＝２ならばｎ＝２又は３であり;RはＨ
又は炭素原子数１〜20個の範囲の炭化水素基であり；そ
してＹは炭素原子数１〜20個の範囲の炭化水素部分、式
中、x,y及びｚの各々は得られるポリマーが約2,000〜4
0,000の範囲の数平均分子量を有するように、約０〜1,0
00の範囲を変動することができ、かつ式中、x:yの比が
約1:1〜約4:1まで変動することができ、x:zの比が約20:
1〜約50:1まで変動することができ、かつy:zの比が約1
0:1〜約20:1まで変動することができる、を有するヒド
ロキシイミド化、塩素化ポリオレフィン組成物で処理さ
れている前記表面に所望のトップコートを塗布すること
を含んでなる方法が提供される。
プライマーとして使用するためには、塩素化、カルボ
キシル基含有ポリオレフィンは溶液として塗布されるこ
とが好ましい。これらの溶液を形成するための好ましい
溶媒は芳香族溶媒、例えば、トルエン及びキシレンであ
る。プライマー溶液は約１重量％〜10重量％、好ましく
は約５重量％の範囲の塩素化、ヒドロキシイミド化ポリ
オレフィンを含有する。10％より多くを含有する溶液は
所望フィルム厚さに噴霧するのがより困難であり、一方
１％未満を含有する溶液は、この溶液をその上に塗布す
る表面を十分に下塗りするのに十分な塩素化合物を含有
しない。約５％を含有する溶液は、この溶液が表面上に
容易に噴霧されかつそれが塗布される表面を下塗りする
のに十分な塩素化物質を含有するので最も好ましい。
キシル基含有ポリオレフィンは溶液として塗布されるこ
とが好ましい。これらの溶液を形成するための好ましい
溶媒は芳香族溶媒、例えば、トルエン及びキシレンであ
る。プライマー溶液は約１重量％〜10重量％、好ましく
は約５重量％の範囲の塩素化、ヒドロキシイミド化ポリ
オレフィンを含有する。10％より多くを含有する溶液は
所望フィルム厚さに噴霧するのがより困難であり、一方
１％未満を含有する溶液は、この溶液をその上に塗布す
る表面を十分に下塗りするのに十分な塩素化合物を含有
しない。約５％を含有する溶液は、この溶液が表面上に
容易に噴霧されかつそれが塗布される表面を下塗りする
のに十分な塩素化物質を含有するので最も好ましい。
このプライマーは常用のペイント配合物に添加して、
ペイント塗布されるべき表面へのペイントの接着性を高
めることができることにも注目されたい。
ペイント塗布されるべき表面へのペイントの接着性を高
めることができることにも注目されたい。
この塩素化、カルボキシル含有ポリオレフィンは種々
のタイプの基板上へのプライマー又はコーティングとし
て使用することができる。かかる基板としては、ポリオ
レフィン類、例えば、ポリエチレン及びホリプロピレ
ン、及びまた金属表面、例えば、銅線、アルミニウム
箔、鋼、亜鉛メッキ金属等が挙げられる。これらのプラ
イマーは常用のラッカー又はエナメルコーティング用の
表面を製造する。これらのプライマーはまた常用の印刷
作業で印刷するための表面も製造する。従って、例え
ば、これらの塩素化、カルボキシル基含有ポリオレフィ
ン類は、常用の印刷プロセスによりデザインをその上に
印刷することができるポリエチレン表面を製造するため
のプライマーを提供する。このプライマーによれば、炎
処理又はコロナ放電での処理方法により、印刷用のポリ
オレフィン製品表面を製造する必要性が減少されるか又
は除去される。
のタイプの基板上へのプライマー又はコーティングとし
て使用することができる。かかる基板としては、ポリオ
レフィン類、例えば、ポリエチレン及びホリプロピレ
ン、及びまた金属表面、例えば、銅線、アルミニウム
箔、鋼、亜鉛メッキ金属等が挙げられる。これらのプラ
イマーは常用のラッカー又はエナメルコーティング用の
表面を製造する。これらのプライマーはまた常用の印刷
作業で印刷するための表面も製造する。従って、例え
ば、これらの塩素化、カルボキシル基含有ポリオレフィ
ン類は、常用の印刷プロセスによりデザインをその上に
印刷することができるポリエチレン表面を製造するため
のプライマーを提供する。このプライマーによれば、炎
処理又はコロナ放電での処理方法により、印刷用のポリ
オレフィン製品表面を製造する必要性が減少されるか又
は除去される。
本発明を、その好ましい実施態様の次例により更に具
体的に説明することができるが、これらの例は単に説明
の目的のために含まれており、本発明の範囲を限定する
ことは意図されないことが理解されるであろう。
体的に説明することができるが、これらの例は単に説明
の目的のために含まれており、本発明の範囲を限定する
ことは意図されないことが理解されるであろう。
例 例において述べる接着性、ガソリン／溶媒抵抗性、及
び湿度抵抗性は次のようにして測定した： 接着性 初期保持接着性（第Ｉ表）及び100％湿度暴露後の保
持接着性（第IV表）はPermacel No.99 Tapeを用いるAST
M法D3359により測定した。
び湿度抵抗性は次のようにして測定した： 接着性 初期保持接着性（第Ｉ表）及び100％湿度暴露後の保
持接着性（第IV表）はPermacel No.99 Tapeを用いるAST
M法D3359により測定した。
ガソリン／溶媒抵抗性 VM＆P Naphtha/Toluene（50/50重量配合）及び無鉛ガ
ソリンが試験溶媒抵抗性に使用された２種類の試験溶液
であった（第II表及び第III表）。ガソリン／溶媒中に
試料片を含浸させる前に、プライマーペインコーティン
グを介してポリプロピレンプラックまで、“X"カットを
行った。ポリプロピレンプラックに対してペイントが分
離する“浮き”がはじめて目視できる開始時点をもっ
て、トップコートの“浮き”の時間（分）として記録し
た。
ソリンが試験溶媒抵抗性に使用された２種類の試験溶液
であった（第II表及び第III表）。ガソリン／溶媒中に
試料片を含浸させる前に、プライマーペインコーティン
グを介してポリプロピレンプラックまで、“X"カットを
行った。ポリプロピレンプラックに対してペイントが分
離する“浮き”がはじめて目視できる開始時点をもっ
て、トップコートの“浮き”の時間（分）として記録し
た。
湿度抵抗性 下塗り／ペイントを解こされた試料片を100％湿度室
中に100時間100゜Fで貯蔵した。湿度室から試料片を取
り出してから直ちに拭き取って乾燥し次いで保持接着性
をASTM3359により測定した。
中に100時間100゜Fで貯蔵した。湿度室から試料片を取
り出してから直ちに拭き取って乾燥し次いで保持接着性
をASTM3359により測定した。
例１−ヒドロキシイミド化、塩素化ポリオレフィンの製
造 20％の塩素、23の酸価及び約4,000〜8,000の範囲の数
平均分子量を有する塩素化ポリオレフィン（Eastmanの
塩素化ポリオレフィンCP−343−１）の25％キシレン溶
液を200gを500mLフラスコに入れて、100℃まで加熱し
た。ヒドロキシアミン、例えば、トリス（ヒドロキシメ
チル）メチルアミン（2.15g）を次に加熱して温度を100
℃に１時間保持した。次にバッチを室温まで冷却し次い
でトルエン800gを添加することによりバッチを５％固体
まで希釈した。未処理ポリプロピレンプラック（Tenite
4240G）を次に２つの異なるフィルム厚さで下塗りし次
いで接着性、湿度抵抗性及び溶媒抵抗性試験を行った。
造 20％の塩素、23の酸価及び約4,000〜8,000の範囲の数
平均分子量を有する塩素化ポリオレフィン（Eastmanの
塩素化ポリオレフィンCP−343−１）の25％キシレン溶
液を200gを500mLフラスコに入れて、100℃まで加熱し
た。ヒドロキシアミン、例えば、トリス（ヒドロキシメ
チル）メチルアミン（2.15g）を次に加熱して温度を100
℃に１時間保持した。次にバッチを室温まで冷却し次い
でトルエン800gを添加することによりバッチを５％固体
まで希釈した。未処理ポリプロピレンプラック（Tenite
4240G）を次に２つの異なるフィルム厚さで下塗りし次
いで接着性、湿度抵抗性及び溶媒抵抗性試験を行った。
イミド化、塩素化ポリオレフィンを５％固体プライマ
ーとしても、前もってメチルエチルケトン溶媒で拭き上
げたポリプロピレンプラック上にスプレー塗布した。下
塗り後約30分で次の自動車用トップコートをスプレー塗
布した：アクリル系ラッカー（Du Pont Luciteアクリル
系ラッカー；自動車用風乾再仕上げ型）、アクリル系エ
ナメル（Du Pont Centariアクリル系エナメル；自動車
用、風乾再仕上げ型）及びOEM（PPG Durethane 700 OE
M、焼付け型−250゜Fで30分）。下塗き／ペイントを解
こしたプラックを、接着性、ガソリン／溶媒抵抗性、及
び湿度抵抗性の試験を行う前に30日間約75゜Fの硬化／
条件に付した。
ーとしても、前もってメチルエチルケトン溶媒で拭き上
げたポリプロピレンプラック上にスプレー塗布した。下
塗り後約30分で次の自動車用トップコートをスプレー塗
布した：アクリル系ラッカー（Du Pont Luciteアクリル
系ラッカー；自動車用風乾再仕上げ型）、アクリル系エ
ナメル（Du Pont Centariアクリル系エナメル；自動車
用、風乾再仕上げ型）及びOEM（PPG Durethane 700 OE
M、焼付け型−250゜Fで30分）。下塗き／ペイントを解
こしたプラックを、接着性、ガソリン／溶媒抵抗性、及
び湿度抵抗性の試験を行う前に30日間約75゜Fの硬化／
条件に付した。
次の例に要約したような範囲の試験を、上記のように
して製造した塗布ポリプロピレンプラックについて行っ
た。
して製造した塗布ポリプロピレンプラックについて行っ
た。
例２−変性及び未変性塩素化ポリオレフィンについての
保持初期接着性 いくつかのポリプロピレンプラックを、比較（未変
性）塩素化ポリオレフィンを用いて、同時に本発明によ
り製造した塩素化ポリオレフィンを用いてコーティング
した。得られたコーティングされたプラックを次に試験
して、種々のトップコートを塗布した後に初期接着性が
保持されている程度を測定した。
保持初期接着性 いくつかのポリプロピレンプラックを、比較（未変
性）塩素化ポリオレフィンを用いて、同時に本発明によ
り製造した塩素化ポリオレフィンを用いてコーティング
した。得られたコーティングされたプラックを次に試験
して、種々のトップコートを塗布した後に初期接着性が
保持されている程度を測定した。
結果を第Ｉ表に要約する。
これらの結果によれば、本発明のヒドロキシアミン−
処理、塩素化ポリオレフィンを、選択されたトップコー
トと共にプライマーコーティングとして使用した際、原
接着性の保持の程度に低下（compromise）はなかった。
処理、塩素化ポリオレフィンを、選択されたトップコー
トと共にプライマーコーティングとして使用した際、原
接着性の保持の程度に低下（compromise）はなかった。
例３−変性及び未変性塩素化ポリオレフィンの溶媒抵抗
性 いくつかのポリプロピレンプラックを、比較（未変
性）塩素化ポリオレフィンを用いて、同時に本発明によ
り製造した塩素化ポリオレフィンを用いてコーティング
した。得られたコーティングプラックを次に試験して、
ナフサ／トルエン溶媒系に付した際、プライマー処理プ
ラックがトップコートの浮きにいかに良好に抵抗したか
を測定した。
性 いくつかのポリプロピレンプラックを、比較（未変
性）塩素化ポリオレフィンを用いて、同時に本発明によ
り製造した塩素化ポリオレフィンを用いてコーティング
した。得られたコーティングプラックを次に試験して、
ナフサ／トルエン溶媒系に付した際、プライマー処理プ
ラックがトップコートの浮きにいかに良好に抵抗したか
を測定した。
結果を第II表に要約する。
これらの結果は、本発明のヒドロキシアミン処理、塩
素化ポリオレフィンが、選択されたトップコートと共に
使用される場合、未変性塩素化ポリオレフィンより、溶
媒に対して実質的に抵抗性がより高いことを示す。
素化ポリオレフィンが、選択されたトップコートと共に
使用される場合、未変性塩素化ポリオレフィンより、溶
媒に対して実質的に抵抗性がより高いことを示す。
例４−変性及び未変性塩素化ポリオレフィンのガソリン
抵抗性 いくつかのポリプロピレンプラックを、比較（未変
性）塩素化ポリオレフィンを用いて並びに本発明により
製造した塩素化ポリオレフィンを用いてコーティングし
た。得られたコーティングプラックを次に試験して、無
鉛ガソリンに付された場合にプライマー処理プラックが
いかに良好にトップコートの浮きに対して抵抗したかを
測定した。
抵抗性 いくつかのポリプロピレンプラックを、比較（未変
性）塩素化ポリオレフィンを用いて並びに本発明により
製造した塩素化ポリオレフィンを用いてコーティングし
た。得られたコーティングプラックを次に試験して、無
鉛ガソリンに付された場合にプライマー処理プラックが
いかに良好にトップコートの浮きに対して抵抗したかを
測定した。
結果を第III表に要約する。
これらの結果は、本発明のヒドロキシアミン処理、塩
素化ポリオレフィンが、選ばれたトップコートと共に使
用される場合、未変性塩素化ポリオレフィンより、ガソ
リンへの暴露に対して実質的に抵抗性がより大きいこと
を示す。
素化ポリオレフィンが、選ばれたトップコートと共に使
用される場合、未変性塩素化ポリオレフィンより、ガソ
リンへの暴露に対して実質的に抵抗性がより大きいこと
を示す。
例５−変性及び未変性塩素化ポリオレフィンの湿度抵抗
性 いくつかのポリオレフィンプラックを、比較（未変
性）塩素化ポリオレフィンを用いて、並びに本発明によ
り製造した塩素化ポリオレフィンを用いてコーティング
した。得られたコーティングプラックを次に試験して、
高湿度レベルに長期間暴露した際にプライマー処理プラ
ックがいかに良好にコーティングの接着性を維持したか
を測定した。
性 いくつかのポリオレフィンプラックを、比較（未変
性）塩素化ポリオレフィンを用いて、並びに本発明によ
り製造した塩素化ポリオレフィンを用いてコーティング
した。得られたコーティングプラックを次に試験して、
高湿度レベルに長期間暴露した際にプライマー処理プラ
ックがいかに良好にコーティングの接着性を維持したか
を測定した。
結果を第IV表に要約する。
これらの結果は、本発明のヒドロキシアミン処理、塩
素化ポリオレフィンが、選択されたトップコートと共に
使用された際に、未変性塩素化ポリオレフィンにより、
高湿度レベルに対しての長期間暴露に対して抵抗性がよ
り大きいことを示す。
素化ポリオレフィンが、選択されたトップコートと共に
使用された際に、未変性塩素化ポリオレフィンにより、
高湿度レベルに対しての長期間暴露に対して抵抗性がよ
り大きいことを示す。
追加の実施態様 態様1.前記ヒドロキシアミンが、 トリス（ヒドロキシメチル）メチルアミン、 パラ−アミノフェノール、 ２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、 ３−アミノ−１−プロパノール、 エタノールアミン、 2,2−ジメチル−３−アミノ−１−プロパノール、 並びにこれらの任意の２つ又はそれ以上の混合物からな
る群から選択される請求項１記載の方法。
る群から選択される請求項１記載の方法。
態様2.前記接触が約50〜150℃の範囲の温度で約0.1〜６
時間の範囲の時間行われる請求項１記載の方法。
時間の範囲の時間行われる請求項１記載の方法。
態様3.前記カルボキシル化、塩素化ポリオレフィンが約
2,000〜40,000の範囲の数平均分子量を有するポリマー
でありかつ炭素原子数２〜10個のオレフィンの１つ又は
それ以上から製造される請求項１記載の方法。
2,000〜40,000の範囲の数平均分子量を有するポリマー
でありかつ炭素原子数２〜10個のオレフィンの１つ又は
それ以上から製造される請求項１記載の方法。
態様4.前記の１つ又はそれ以上のオレィンが、 エチレン、 プロピレン、 １−ブテン、 シス−２−ブテン、 トランス−２−ブテン、 イソブチレン、 １−ペンテン、 １−ヘキセン、 １−オクテン、 並びにこれらの任意の２つ又はそれ以上の混合物からな
る群から選択される態様３記載の方法。
る群から選択される態様３記載の方法。
態様5.前記カルボキシル化、塩素化ポリオレフィンが、
約4,000〜20,000の範囲の数平均分子量を有するポリプ
ロピレンであり、前記塩素濃度が約20〜24重量％の範囲
内であり、かつ前記酸価が約20〜25kg KOH/g試料の範囲
内である請求項１記載の方法。
約4,000〜20,000の範囲の数平均分子量を有するポリプ
ロピレンであり、前記塩素濃度が約20〜24重量％の範囲
内であり、かつ前記酸価が約20〜25kg KOH/g試料の範囲
内である請求項１記載の方法。
態様6.請求項１記載の方法により製造されるポリマー。
態様7.前記ポリオレフィンが約2,000〜40,000の範囲内
の数平均分子量を有するプロピレンのポリマーである請
求項２記載の組成物。
の数平均分子量を有するプロピレンのポリマーである請
求項２記載の組成物。
態様8.前記プロピレンのポリマーが約20〜24重量％の範
囲の塩素を含有しかつポリマー鎖毎に約15〜25個の範囲
のヒドロキシイミド部分を有する態様７記載の組成物。
囲の塩素を含有しかつポリマー鎖毎に約15〜25個の範囲
のヒドロキシイミド部分を有する態様７記載の組成物。
態様9.前記ヒドロキシアミンが、 トリス（ヒドロキシメチル）メチルアミン、 パラ−アミノフェノール、 ２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、 ３−アミノ−１−プロパノール、 エタノールアミン、 2,2−ジメチル−３−アミノ−１−プロパノール、 並びにこれらの任意の２つ又はそれ以上の混合物からな
る群から選択される請求項２記載の組成物。
る群から選択される請求項２記載の組成物。
態様10.部分： 並びにこれらの任意の２つ又はそれ以上の混合物からな
る群から選択される請求項３記載の組成物。
る群から選択される請求項３記載の組成物。
態様11.各Ｒが独立してＨ又はメチルから選択される請
求項３記載の組成物。
求項３記載の組成物。
態様12.前記ポリマーが約4,000〜20,000の範囲の数平均
分子量を有する請求項３記載の組成物。
分子量を有する請求項３記載の組成物。
態様13.基板に塗布した際に、トップコートの接着性、
溶媒抵抗性及び／又は湿度抵抗性を改善する方法であっ
て、前記方法が、構造： 式中、ｍ＝０ならばｎ＝０であり、ｍ＝１ならばｎ＝１
であり、そしてｍ＝２ならばｎ＝２又は３であり;RはＨ
又は炭素原子数１〜20個の範囲の炭化水素基であり；そ
してＹは炭素原子数１〜20個の範囲の炭化水素部分、式
中、x,y及びｚの各々は得られるポリマーが約2,000〜4
0,000の範囲の数平均分子量を有するように、約０〜1,0
00の範囲を変動することができ、かつ式中、x:yの比が
約1:1〜約4:1まで変動することができ、x:zの比が約20:
1〜約50:1まで変動することができ、かつy:zの比が約1
0:1〜約20:1まで変動することができる、 を有するヒドロキシイミド化、塩素化ポリオレフィン組
成物で処理されている前記表面に所望のトップコートを
塗布することを含んでなる方法。
溶媒抵抗性及び／又は湿度抵抗性を改善する方法であっ
て、前記方法が、構造： 式中、ｍ＝０ならばｎ＝０であり、ｍ＝１ならばｎ＝１
であり、そしてｍ＝２ならばｎ＝２又は３であり;RはＨ
又は炭素原子数１〜20個の範囲の炭化水素基であり；そ
してＹは炭素原子数１〜20個の範囲の炭化水素部分、式
中、x,y及びｚの各々は得られるポリマーが約2,000〜4
0,000の範囲の数平均分子量を有するように、約０〜1,0
00の範囲を変動することができ、かつ式中、x:yの比が
約1:1〜約4:1まで変動することができ、x:zの比が約20:
1〜約50:1まで変動することができ、かつy:zの比が約1
0:1〜約20:1まで変動することができる、 を有するヒドロキシイミド化、塩素化ポリオレフィン組
成物で処理されている前記表面に所望のトップコートを
塗布することを含んでなる方法。
態様14.部分： 並びにこれらの任意の２つ又はそれ以上の混合物からな
る群から選択される態様13記載の方法。
る群から選択される態様13記載の方法。
態様15.各Ｒが独立してＨ又はメチルから選択される態
様13記載の方法。
様13記載の方法。
態様16.前記ポリマーが約4,000〜20,000の範囲の分子量
を有する態様13記載の方法。
を有する態様13記載の方法。
本発明をその好ましい実施態様を参考にして詳細に述
べてきたが、本発明の精神及び範囲内で変更及び修正が
できることが理解されるであろう。
べてきたが、本発明の精神及び範囲内で変更及び修正が
できることが理解されるであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ブラッケンシップ，アレン ジェイ. アメリカ合衆国，アルカンサス 72501, ベイツビル，ウィップールウィル レイ ン 80 (72)発明者 グリーン，ポール ジェイ. アメリカ合衆国，テネシー 37663，キ ングスポート，ドッグウッド ドライブ 549 (72)発明者 ジョンソン，ラリー ケー. アメリカ合衆国，テネシー 37663，キ ングスポート，キングフィッシャー コ ート 126 (56)参考文献 米国特許4666620（ＵＳ，Ａ) 米国特許3444170（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 8/00 - 8/50
Claims (2)
- 【請求項１】溶媒抵抗性及び／又は湿度抵抗性が改良さ
れたポリカルボキシル化、塩素化ポリオレフィンの製造
方法であって、前記方法が10〜40重量％の範囲の塩素及
び10〜75の範囲の酸価（mg KOH/ポリマー1gで表された
もの）を有するポリカルボキシル化、塩素化ポリオレフ
ィンを、少くとも化学量論量（カルボキシル化、塩素化
ポリオレフィンの酸価に対して）の、構造式： （HO）3-m（CR2）3-n−Ｙ−NH2 式中、ｍ＝０ならばｎ＝０であり、ｍ＝１ならばｎ＝１
であり、そしてｍ＝２ならばｎ＝２または３であり;Rは
Ｈ又は炭素原子数１〜20個の範囲の炭化水素基であり；
及びＹは、炭素原子数１〜20個の範囲の炭化水素部分で
ある、 を有するヒドロキシアミンの少くとも１つと、ヒドロキ
シイミド化、塩素化ポリオレフィンを生成するのに適切
な条件下で接触させることを含んでなる方法。 - 【請求項２】前記カルボキシル化、塩素化ポリオレフィ
ンが2,000〜40,000の範囲の数平均分子量を有するポリ
マーでありかつ炭素原子数２〜10個のオレフィンの１種
またはそれ以上から製造される請求項１記載の方法。
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