JP2834606B2 - クロラニルの製造方法 - Google Patents
クロラニルの製造方法Info
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- JP2834606B2 JP2834606B2 JP29723791A JP29723791A JP2834606B2 JP 2834606 B2 JP2834606 B2 JP 2834606B2 JP 29723791 A JP29723791 A JP 29723791A JP 29723791 A JP29723791 A JP 29723791A JP 2834606 B2 JP2834606 B2 JP 2834606B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハイドロキノンを温和
な条件でかつ簡便な操作方法で塩素化して、取扱いが容
易なかさ比重の高い高純度のクロラニルを製造する方法
に関する。
な条件でかつ簡便な操作方法で塩素化して、取扱いが容
易なかさ比重の高い高純度のクロラニルを製造する方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】クロラニルは、農薬、顔料などの中間体
として工業的に重要な化合物である。従来、塩素ガスを
塩素化剤及び酸化剤として用いるクロラニルの合成法と
しては、塩酸中で、加圧下且つ高温でキノンまたはハイ
ドロキノンに塩素を導入して反応させる方法（特開昭６
２−９９３３９号公報）、塩酸中で界面活性剤の存在下
にハイドロキノンを３段階に条件を変えて塩素化反応さ
せる方法（特開昭６３−１９６５４０号公報）、塩酸ま
たは水と混合できる溶媒と塩酸の均一反応媒体中でキノ
ンまたはハイドロキノンを塩素化する方法（特開平１−
１９７４５５号公報）が知られている。
として工業的に重要な化合物である。従来、塩素ガスを
塩素化剤及び酸化剤として用いるクロラニルの合成法と
しては、塩酸中で、加圧下且つ高温でキノンまたはハイ
ドロキノンに塩素を導入して反応させる方法（特開昭６
２−９９３３９号公報）、塩酸中で界面活性剤の存在下
にハイドロキノンを３段階に条件を変えて塩素化反応さ
せる方法（特開昭６３−１９６５４０号公報）、塩酸ま
たは水と混合できる溶媒と塩酸の均一反応媒体中でキノ
ンまたはハイドロキノンを塩素化する方法（特開平１−
１９７４５５号公報）が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
技術には各々次のような問題がある。
技術には各々次のような問題がある。
【０００４】塩酸中で、加圧下且つ高温でキノンまたは
ハイドロキノンに塩素を導入して反応させる方法は、３
〜４０バールの高圧下で反応液に高圧の塩素を供給する
ための特殊な装置と高圧容器を必要とする。
ハイドロキノンに塩素を導入して反応させる方法は、３
〜４０バールの高圧下で反応液に高圧の塩素を供給する
ための特殊な装置と高圧容器を必要とする。
【０００５】塩酸中で界面活性剤の存在下にハイドロキ
ノンを３段階に条件を変えて塩素化反応させる方法は、
反応の進行と共に反応条件を変える必要があり、操作上
非常に繁雑である上に、第３成分として界面活性剤を添
加しなければならない。
ノンを３段階に条件を変えて塩素化反応させる方法は、
反応の進行と共に反応条件を変える必要があり、操作上
非常に繁雑である上に、第３成分として界面活性剤を添
加しなければならない。
【０００６】塩酸または水と混合できる溶媒と塩酸の均
一反応媒体中でキノンまたはハイドロキノンを塩素化す
る方法は、生成してくるクロラニルが微粉末の結晶とな
り、取扱いが困難な上に作業環境を悪化させる要因とな
る。
一反応媒体中でキノンまたはハイドロキノンを塩素化す
る方法は、生成してくるクロラニルが微粉末の結晶とな
り、取扱いが困難な上に作業環境を悪化させる要因とな
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、温和な条
件及び簡便な操作で、取扱いの容易なかさ比重の高い高
純度のクロラニルを製造する条件を鋭意検討した結果、
塩酸とそれに相溶しない有機溶媒との不均一混合溶媒中
で塩素ガスによってハイドロキノンを塩素化する際に、
クロラニルの前駆体であるトリクロロハイドロキノン、
トリクロロベンゾキノン、テトラクロロハイドロキノ
ン、またはこれらの２種以上の混合物が反応系中の主生
成物となっている時に、言い換えれば、ハイドロキノン
１モルに対して３．５〜４．５倍モルの塩素ガスを供給
する間において、塩素ガスをゆっくりと供給することに
より、上記の目的を達成できることを見いだし、本発明
を完成するに至った。
件及び簡便な操作で、取扱いの容易なかさ比重の高い高
純度のクロラニルを製造する条件を鋭意検討した結果、
塩酸とそれに相溶しない有機溶媒との不均一混合溶媒中
で塩素ガスによってハイドロキノンを塩素化する際に、
クロラニルの前駆体であるトリクロロハイドロキノン、
トリクロロベンゾキノン、テトラクロロハイドロキノ
ン、またはこれらの２種以上の混合物が反応系中の主生
成物となっている時に、言い換えれば、ハイドロキノン
１モルに対して３．５〜４．５倍モルの塩素ガスを供給
する間において、塩素ガスをゆっくりと供給することに
より、上記の目的を達成できることを見いだし、本発明
を完成するに至った。
【０００８】即ち、本発明は、塩酸及びこれと相溶しな
い有機溶媒の不均一混合溶媒中で、ハイドロキノンを塩
素ガスで塩素化してクロラニルを製造する方法におい
て、ハイドロキノン１モルに対して塩素ガスを３．５〜
４．５倍モル供給する間における塩素ガスの供給速度
を、ハイドロキノン１モルに対し４００ｍｌ／分以下と
することを特徴とするクロラニルの製造方法である。
い有機溶媒の不均一混合溶媒中で、ハイドロキノンを塩
素ガスで塩素化してクロラニルを製造する方法におい
て、ハイドロキノン１モルに対して塩素ガスを３．５〜
４．５倍モル供給する間における塩素ガスの供給速度
を、ハイドロキノン１モルに対し４００ｍｌ／分以下と
することを特徴とするクロラニルの製造方法である。
【０００９】本発明に使用される塩酸に相溶しない有機
溶媒とは、塩酸と任意の割合で均一相を形成せず、二相
に分離する有機溶媒である。このような有機溶媒を具体
的に例示すると、例えば、クロロベンゼン、ｏ−ジクロ
ロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベン
ゼン、１，２，３−トリクロロベンゼン、１，２，４−
トリクロロベンゼン、フルオロベンゼン、ｏ−ジフルオ
ロベンゼン、ｍ−ジフルオロベンゼン、ｐ−ジフルオロ
ベンゼン、１，２，３−トリフルオロベンゼン、１，
２，４−トリフルオロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭
化水素；ニトロベンゼン等のニトロ基置換芳香族炭化水
素；メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、
１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタ
ン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，２，２−
テトラクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素等を
挙げることができる。
溶媒とは、塩酸と任意の割合で均一相を形成せず、二相
に分離する有機溶媒である。このような有機溶媒を具体
的に例示すると、例えば、クロロベンゼン、ｏ−ジクロ
ロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベン
ゼン、１，２，３−トリクロロベンゼン、１，２，４−
トリクロロベンゼン、フルオロベンゼン、ｏ−ジフルオ
ロベンゼン、ｍ−ジフルオロベンゼン、ｐ−ジフルオロ
ベンゼン、１，２，３−トリフルオロベンゼン、１，
２，４−トリフルオロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭
化水素；ニトロベンゼン等のニトロ基置換芳香族炭化水
素；メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、
１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタ
ン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，２，２−
テトラクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素等を
挙げることができる。
【００１０】特に、これらの有機溶媒の中でも、クロラ
ニルが高純度で得られるという理由から、クロロベンゼ
ン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン，ｐ
−ジクロロベンゼン、１，２，３−トリクロロベンゼ
ン、１，２，４−トリクロロベンゼン等のハロゲン化芳
香族炭化水素が好適に用いられる。これらの溶媒は、単
一で使用しても２種以上を混合して使用しても全く支障
ない。
ニルが高純度で得られるという理由から、クロロベンゼ
ン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン，ｐ
−ジクロロベンゼン、１，２，３−トリクロロベンゼ
ン、１，２，４−トリクロロベンゼン等のハロゲン化芳
香族炭化水素が好適に用いられる。これらの溶媒は、単
一で使用しても２種以上を混合して使用しても全く支障
ない。
【００１１】本発明におけるもう一つの溶媒である塩酸
の濃度については特に限定されず、３７重量％迄の塩酸
が使用できるが、あまり濃度の薄い塩酸を用いた場合は
生成物であるクロラニルが着色することがあるため、通
常、５重量％以上であることが好ましい。
の濃度については特に限定されず、３７重量％迄の塩酸
が使用できるが、あまり濃度の薄い塩酸を用いた場合は
生成物であるクロラニルが着色することがあるため、通
常、５重量％以上であることが好ましい。
【００１２】有機溶媒と塩酸の混合比は特に制限されな
いが、得られるクロラニルを高かさ比重とするために
は、有機溶媒／塩酸（容積比）が０．１〜１０の範囲、
さらに０．５〜５の範囲であることがより好適である。
いが、得られるクロラニルを高かさ比重とするために
は、有機溶媒／塩酸（容積比）が０．１〜１０の範囲、
さらに０．５〜５の範囲であることがより好適である。
【００１３】ハイドロキノンの不均一混合溶媒中の濃度
は、不均一混合溶媒の組成、有機溶媒の種類、撹拌効果
によって変わるが、一般には０．５〜４０重量％の範囲
から選ぶことが好ましい。
は、不均一混合溶媒の組成、有機溶媒の種類、撹拌効果
によって変わるが、一般には０．５〜４０重量％の範囲
から選ぶことが好ましい。
【００１４】ハイドロキノンの塩素化反応は、ハイドロ
キノンを不均一混合溶媒中に溶解した後、塩素ガスを吹
き込むことによって行われる。反応温度は、通常、２５
℃から不均一混合溶媒の沸点の範囲で選択すれば良い
が、５０〜１００℃が好適である。
キノンを不均一混合溶媒中に溶解した後、塩素ガスを吹
き込むことによって行われる。反応温度は、通常、２５
℃から不均一混合溶媒の沸点の範囲で選択すれば良い
が、５０〜１００℃が好適である。
【００１５】本発明においては、ハイドロキノン１モル
に対して３．５〜４．５倍モルの塩素ガスを供給する間
における塩素ガスの供給速度を、ハイドロキノン１モル
に対し４００ｍｌ／分以下というゆっくりした速度とす
ることが重要である。即ち、クロラニルの前駆体である
トリクロロハイドロキノン、トリクロロベンゾキノン、
テトラクロロハイドロキノンまたはこれらの２種以上の
混合物が反応系中の主生成物である時に、塩素ガスの供
給速度を上記の範囲とし、それによってクロラニルのか
さ比重を大きくすることができる。
に対して３．５〜４．５倍モルの塩素ガスを供給する間
における塩素ガスの供給速度を、ハイドロキノン１モル
に対し４００ｍｌ／分以下というゆっくりした速度とす
ることが重要である。即ち、クロラニルの前駆体である
トリクロロハイドロキノン、トリクロロベンゾキノン、
テトラクロロハイドロキノンまたはこれらの２種以上の
混合物が反応系中の主生成物である時に、塩素ガスの供
給速度を上記の範囲とし、それによってクロラニルのか
さ比重を大きくすることができる。
【００１６】塩素ガスの供給速度とクロラニルのかさ比
重の間には密接な関係があり、塩素ガスの供給速度が遅
いほどかさ比重の大きい結晶が生成する。その詳細な理
由は不明であるが、クロラニルの前駆体であるテトラク
ロロハイドロキノンの粒径と反応系中の濃度がクロラニ
ルの結晶粒径に影響を及ぼしていると考えられる。
重の間には密接な関係があり、塩素ガスの供給速度が遅
いほどかさ比重の大きい結晶が生成する。その詳細な理
由は不明であるが、クロラニルの前駆体であるテトラク
ロロハイドロキノンの粒径と反応系中の濃度がクロラニ
ルの結晶粒径に影響を及ぼしていると考えられる。
【００１７】塩素ガスの供給速度を上記した値以下とし
て反応を行う期間は、少なくともハイドロキノン１モル
に対して３．５〜４．５倍モルの塩素ガスを供給する間
であればよい。好ましくは、ハイドロキノン１モルに対
して２．５〜５倍モルの塩素ガスを供給する間であるこ
とが好適である。
て反応を行う期間は、少なくともハイドロキノン１モル
に対して３．５〜４．５倍モルの塩素ガスを供給する間
であればよい。好ましくは、ハイドロキノン１モルに対
して２．５〜５倍モルの塩素ガスを供給する間であるこ
とが好適である。
【００１８】クロラニルのかさ比重を十分高い値とする
ためには、ハイドロキノン１モルに対して塩素ガスを４
００ｍｌ／分以下の速度で供給する必要がある。塩素ガ
スの供給速度を遅くすればするほどクロラニルのかさ比
重が高くなるが、一方、反応時間が長くなるため、塩素
ガスの供給速度の下限は反応時間との総合的な判断で決
める必要がある。塩素ガスの供給速度は、クロラニルの
かさ比重を十分に高く、且つ反応に要する時間をあまり
長くしないために、一般にはハイドロキノン１モルに対
して３０〜４００ｍｌ／分の範囲から選ぶことが好まし
い。
ためには、ハイドロキノン１モルに対して塩素ガスを４
００ｍｌ／分以下の速度で供給する必要がある。塩素ガ
スの供給速度を遅くすればするほどクロラニルのかさ比
重が高くなるが、一方、反応時間が長くなるため、塩素
ガスの供給速度の下限は反応時間との総合的な判断で決
める必要がある。塩素ガスの供給速度は、クロラニルの
かさ比重を十分に高く、且つ反応に要する時間をあまり
長くしないために、一般にはハイドロキノン１モルに対
して３０〜４００ｍｌ／分の範囲から選ぶことが好まし
い。
【００１９】ハイドロキノン１モルに対しての塩素ガス
の供給量が２．５倍モル迄及び５倍モルを越える範囲に
おける塩素ガスの供給速度については特に限定されない
が、あまり遅いと反応時間が長くなり、速すぎると前段
においては激しい発熱反応であるため反応系の除熱が困
難となり、後段においては未反応の塩素を大量に放出す
る結果となるため、ハイドロキノン１モルあたり５０〜
１０００ｍｌ／分の範囲から選ぶのが好ましい。
の供給量が２．５倍モル迄及び５倍モルを越える範囲に
おける塩素ガスの供給速度については特に限定されない
が、あまり遅いと反応時間が長くなり、速すぎると前段
においては激しい発熱反応であるため反応系の除熱が困
難となり、後段においては未反応の塩素を大量に放出す
る結果となるため、ハイドロキノン１モルあたり５０〜
１０００ｍｌ／分の範囲から選ぶのが好ましい。
【００２０】塩素ガスの全使用量は、通常、ハイドロキ
ノン１モルに対して６〜９モルとなる。この塩素ガスの
量は、理論量よりも２０％程度以上過剰となるが、実際
の製造にあたっては反応生成物の組成分析で決めればよ
い。
ノン１モルに対して６〜９モルとなる。この塩素ガスの
量は、理論量よりも２０％程度以上過剰となるが、実際
の製造にあたっては反応生成物の組成分析で決めればよ
い。
【００２１】
【効果】本発明によれば、温和な反応条件下且つ簡便な
操作条件で、作業操作上、環境上取扱いやすいかさ比重
の高い高純度のクロラニルを製造することができる。具
体的には、かさ比重が０．９ｇ／ｍｌ以上のクロラニル
を９９．５％以上の純度で得ることができる。
操作条件で、作業操作上、環境上取扱いやすいかさ比重
の高い高純度のクロラニルを製造することができる。具
体的には、かさ比重が０．９ｇ／ｍｌ以上のクロラニル
を９９．５％以上の純度で得ることができる。
【００２２】
【実施例】以下に実施例を掲げるが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。
実施例に限定されるものではない。
【００２３】実施例１ 羽根付き中央撹拌機、冷却器、温度計及び塩素ガス導入
管を備えた四つ口フラスコ内に、ｏ−ジクロロベンゼン
４００ｍｌ、２５％塩酸４００ｍｌ、ハイドロキノン８
１．６ｇ（０．７４ｍｏｌ）を投入し、この混合物を８
０℃に加熱し、まずハイドロキノン１モルに対して５０
０ｍｌ／分の供給速度で塩素ガスを１．８５ｍｏｌ供給
した。
管を備えた四つ口フラスコ内に、ｏ−ジクロロベンゼン
４００ｍｌ、２５％塩酸４００ｍｌ、ハイドロキノン８
１．６ｇ（０．７４ｍｏｌ）を投入し、この混合物を８
０℃に加熱し、まずハイドロキノン１モルに対して５０
０ｍｌ／分の供給速度で塩素ガスを１．８５ｍｏｌ供給
した。
【００２４】その後、ハイドロキノン１モルに対して塩
素ガスの供給速度を２００ｍｌ／分まで落とし、さらに
４．０７ｍｏｌの塩素ガスを供給した。
素ガスの供給速度を２００ｍｌ／分まで落とし、さらに
４．０７ｍｏｌの塩素ガスを供給した。
【００２５】室温まで冷却後、ガラスフイルターで結晶
を瀘別した後、結晶を２００ｍｌの水で３回、２００ｍ
ｌのメタノールで３回洗浄を繰り返し乾燥した。
を瀘別した後、結晶を２００ｍｌの水で３回、２００ｍ
ｌのメタノールで３回洗浄を繰り返し乾燥した。
【００２６】得られたクロラニルは１７８．０ｇ（収率
９７．８％）であり、ガスクロマトグラフィーによる分
析では、９９．８８％（トリクロロベンゾキノン０．１
２％）かさ比重は０．９５ｇ／ｍｌであった。
９７．８％）であり、ガスクロマトグラフィーによる分
析では、９９．８８％（トリクロロベンゾキノン０．１
２％）かさ比重は０．９５ｇ／ｍｌであった。
【００２７】実施例２ 実施例１と同様な操作で塩素ガスを１．８５ｍｏｌ供給
した後、ハイドロキノン１モルに対して塩素ガスの供給
速度を２００ｍｌ／分に落とし、さらに１．８５ｍｏｌ
の塩素ガスを供給し、もう一度塩素ガス供給速度を５０
０ｍｌ／分にもどしてさらに２．２２ｍｏｌの塩素ガス
を供給した。
した後、ハイドロキノン１モルに対して塩素ガスの供給
速度を２００ｍｌ／分に落とし、さらに１．８５ｍｏｌ
の塩素ガスを供給し、もう一度塩素ガス供給速度を５０
０ｍｌ／分にもどしてさらに２．２２ｍｏｌの塩素ガス
を供給した。
【００２８】塩素ガス供給後、実施例１と同様な後処理
を行ったところ、１７７．０ｇ（収率９７．１％）のク
ロラニルが得られた。
を行ったところ、１７７．０ｇ（収率９７．１％）のク
ロラニルが得られた。
【００２９】ガスクロマトグラフィー分析によるクロラ
ニルの純度は９９．８５％（トリクロロベンゾキノン
０．１５％）であり、かさ比重は０．９４ｇ／ｍｌであ
った。
ニルの純度は９９．８５％（トリクロロベンゾキノン
０．１５％）であり、かさ比重は０．９４ｇ／ｍｌであ
った。
【００３０】実施例３〜５ 実施例１と同様な操作で塩素ガスを１．８５ｍｏｌ供給
した後、ハイドロキノン１モルに対して塩素ガスの供給
速度を表１に示す値としたこと以外は実施例１と同様に
した。その結果を表１に示した。
した後、ハイドロキノン１モルに対して塩素ガスの供給
速度を表１に示す値としたこと以外は実施例１と同様に
した。その結果を表１に示した。
【００３１】
【表１】
【００３２】（但し、表中、ＣＮはクロラニル、ＴＣＢ
Ｑはトリクロロベンゾキノンである。） 実施例６〜８ 実施例１において有機溶媒を下記の溶媒に変更した以外
は実施例１と同様な操作を行った。結果を表２に示し
た。
Ｑはトリクロロベンゾキノンである。） 実施例６〜８ 実施例１において有機溶媒を下記の溶媒に変更した以外
は実施例１と同様な操作を行った。結果を表２に示し
た。
【００３３】
【表２】
【００３４】（但し、表中、ＣＮはクロラニル、ＴＣＢ
Ｑはトリクロロベンゾキノンである。） 比較例１ 実施例１と同様な仕込み条件で原料を仕込んだ後、温度
を８０℃まで昇温した。昇温後、塩素ガスをハイドロキ
ノン１モルに対して５００ｍｌ／分の供給速度で３．７
ｍｏｌ供給した後、供給速度を２００ｍｌ／分に落とし
てさらに２．２２ｍｏｌの塩素ガスを供給した。
Ｑはトリクロロベンゾキノンである。） 比較例１ 実施例１と同様な仕込み条件で原料を仕込んだ後、温度
を８０℃まで昇温した。昇温後、塩素ガスをハイドロキ
ノン１モルに対して５００ｍｌ／分の供給速度で３．７
ｍｏｌ供給した後、供給速度を２００ｍｌ／分に落とし
てさらに２．２２ｍｏｌの塩素ガスを供給した。
【００３５】供給後、実施例１と同様の後処理を行った
ところ、取得したクロラニルは１７６．８ｇ（収率９
６．６％）であった。
ところ、取得したクロラニルは１７６．８ｇ（収率９
６．６％）であった。
【００３６】ガスクロマトグラフィー分析によるクロラ
ニルの純度は９９．９６％（トリクロロベンゾキノン
０．０４％）であったが、かさ比重は０．８０ｇ／ｍｌ
にすぎなかった。
ニルの純度は９９．９６％（トリクロロベンゾキノン
０．０４％）であったが、かさ比重は０．８０ｇ／ｍｌ
にすぎなかった。
【００３７】比較例２ 羽根付き中央撹拌機、冷却管、塩素ガス導入管、温度計
を備え付けた四つ口フラスコにハイドロキノン８１．６
ｇ（０．７４ｍｏｌ），２５％塩酸４００ｍｌ、酢酸４
００ｍｌを加え８０℃に昇温した。昇温後、塩素ガスを
ハイドロキノン１ｍｏｌあたり５００ｍｌ／分の速度で
３．７ｍｏｌ供給した後、供給速度を２００ｍｌ／分に
落としてさらに２．２２ｍｏｌの塩素ガスを供給した。
を備え付けた四つ口フラスコにハイドロキノン８１．６
ｇ（０．７４ｍｏｌ），２５％塩酸４００ｍｌ、酢酸４
００ｍｌを加え８０℃に昇温した。昇温後、塩素ガスを
ハイドロキノン１ｍｏｌあたり５００ｍｌ／分の速度で
３．７ｍｏｌ供給した後、供給速度を２００ｍｌ／分に
落としてさらに２．２２ｍｏｌの塩素ガスを供給した。
【００３８】供給後、実施例１と同様の後処理を行った
ところ、取得したクロラニルは１７３．８ｇ（収率９
５．４％）であった。
ところ、取得したクロラニルは１７３．８ｇ（収率９
５．４％）であった。
【００３９】ガスクロマトスラフィー分析によるクロラ
ニルの純度は９９．７１％（トリクロロベンゾキノン
０．２２％）であり、かさ比重は０．６７ｇ／ｍｌであ
った。
ニルの純度は９９．７１％（トリクロロベンゾキノン
０．２２％）であり、かさ比重は０．６７ｇ／ｍｌであ
った。
Claims (1)
- 【請求項１】塩酸及びこれと相溶しない有機溶媒の不均
一混合溶媒中で、ハイドロキノンを塩素ガスで塩素化し
てクロラニルを製造する方法において、ハイドロキノン
１モルに対して塩素ガスを３．５〜４．５倍モル供給す
る間における塩素ガスの供給速度を、ハイドロキノン１
モルに対し４００ｍｌ／分以下とすることを特徴とする
クロラニルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29723791A JP2834606B2 (ja) | 1991-11-13 | 1991-11-13 | クロラニルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29723791A JP2834606B2 (ja) | 1991-11-13 | 1991-11-13 | クロラニルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05140022A JPH05140022A (ja) | 1993-06-08 |
| JP2834606B2 true JP2834606B2 (ja) | 1998-12-09 |
Family
ID=17843945
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29723791A Expired - Fee Related JP2834606B2 (ja) | 1991-11-13 | 1991-11-13 | クロラニルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2834606B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108623442B (zh) * | 2018-03-23 | 2021-11-02 | 许克宇 | 一种四氯苯醌制备中降低二噁英的方法 |
-
1991
- 1991-11-13 JP JP29723791A patent/JP2834606B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05140022A (ja) | 1993-06-08 |
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