JP2834185B2 - 新規なペルフルオロジアジリジンおよびその製造法 - Google Patents

新規なペルフルオロジアジリジンおよびその製造法

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JP2834185B2
JP2834185B2 JP1160577A JP16057789A JP2834185B2 JP 2834185 B2 JP2834185 B2 JP 2834185B2 JP 1160577 A JP1160577 A JP 1160577A JP 16057789 A JP16057789 A JP 16057789A JP 2834185 B2 JP2834185 B2 JP 2834185B2
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perfluorodiaziridine
perfluoroalkyl group
group
carbon atoms
perfluoroalkyl
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バルテル、ナバリーニ
ダリル、ディ、デスマルトー
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Solvay Specialty Polymers Italy SpA
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Ausimont SpA
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D229/00—Heterocyclic compounds containing rings of less than five members having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なペルフルオロジアジリジンおよびそ
の製造法に関する。
ペルフルオロジアジリジンは余りよく知られていない
種類の有機化合物である。
式 のペルフルオロジアジリジンは既知であり、CF2＝Ｎ
−ＦとCSFから出発して合成された［シーシン・チャン
（Shi-Ching Chang）およびダリル・ディ・デスマルチ
ュー（Darryl D.DesMarteau）、J.Org.Chem.,48,771-77
4（1983）］。
本発明の目的は、新規な種類のペルフルオロジアジリ
ジンを提供することである。
もう一つの目的は、その製造を提供することである。
第一の目的は、式 （式中、R1およびR2は互いに同じでもまたは異なるも
のであってもよく、炭素数１〜10のペルフルオロアルキ
ル基を表わし、 R3はフッ素原子または炭素数１〜９のペルフルオロア
ルキル基を表わす）を有する本発明のペルフルオロジア
ジリジンによって達成される。
このペルフルオロジアジリジンは、オレフィンモノマ
ーの光重合用の触媒として用いられる。これは遷移金属
イオンと錯体を形成することができ、ナイトレンの製造
における中間体として有用である。
R1およびR2が炭素数１〜３のペルフルオロアルキル基
であり、R3がフッ素原子または炭素素１または２のペル
フルオロアルキル基であることが好ましい。
この新規なペルフルオロジアジリジンは、式 （式中、R4、R5およびR6は互いに同じでもまたは異な
るものであってもよく、炭素原子１〜10個を有するペル
フルオロアルキル基である）で表わされるペルフルオロ
アミノ−オキサジリジンをフッ化物イオン源と反応させ
ることによって製造することができる。
この反応は、下記のように模式的に示すことができ
る。
（Ｉ）の基R3は（II）のR4またはR5から誘導され、後
者のものよりも炭素原子が１つ少なく、したがってその
源基が−CF3であるときにはR3はＦである。
（Ｉ）の基R1およびR2は、R3を供給した基とは異なる
（II）の基から誘導される。
反応は、通常は０〜120℃の範囲内の温度で行われ
る。
フッ化物イオン源としては、具体的にはCSF、KFおよ
びフッ化テトラアルキルアンモニウムが用いられる。
CSF換算のフッ化物イオン源のペルフルオロアミノオ
キサジリジン（II）に対するモル比は、一般的には0.1
〜10、好ましくは１〜10の範囲内である。
反応は、アセトニトリル、グリム類、ジメチルホルム
アミドおよびジメチルスルホキシドのような双極性非プ
ロトン性溶媒の存在下で行うことができる。
ペルフルオロアミノオキサジリジン（II）およびその
製造法は、イタリア国特許出願第22,576A/87号公報に開
示されており、該公報の内容は参考として本明細書に包
含される。
上記特許出願によれば、ペルフルオロアミノオキサジ
リジン（II）は、双極性非プロトン性溶媒中で塩基の存
在下において、式 （式中、R4、R5およびR6は前記と同じ意味を有する）
のペルフルオロイミンをH2O2と−50℃から＋50℃の範囲
内の温度で反応させることによって得られる。
下記の実施例は例示のためのものであり、本発明を限
定するためのものではない。
実施例 CSF 3gを含む容積150mlのガラス反応器に、 式 のペルフルオロアミノオキサジリジン５ミリモルを充
填する。
こうして充填した反応器を、室温で８時間保持する。
粗製反応生成物を、10-3トールの圧力下に蒸留する。
蒸留釜からの蒸気を、それぞれ−120℃および−196℃
の温度に保持された冷トラップ中を流す。
−120℃のトラップには、式 を有する1,2−トリフルオロメチル−3,3−ジフルオロ
ジアジリジンが、出発物質として用いたペルフルオロア
ミノオキサジリジンに対して60％の収率で３ミリモル凝
縮する。−196℃のトラップ中には、主としてCOF2と副
生成物とから成る混合物が凝縮する。
ジアジリジン（Ｖ）は、赤外吸収スペクトル、19F核
磁気共鳴スペクトルおよび質量スペクトルによって分析
した。
赤外領域における主要な吸収帯は下記の通りである。
cm-1（強度）:1443（ｓ）,1317（vs）,1277（ｓ）,1245
（vs）,1205（ｓ）および996（ｍ）（但し、「vs」は
「非常に強い」を、「ｓ」は「強い」を、また「ｍ」は
「中位」を表わす）。
核磁気共鳴スペクトル（内部基準CFCl3、溶媒CdCl3）
の結果は、下記の通りであった。
Ａ＝（三重項）−65.6ppm JAB 8 Hz Ｂ＝（七重項）−108.6ppm JAB 8 Hz 質量スペクトルの結果は、下記の通りであった。
M,216（1.8％）;69（100％）;128（31.3％）;197（19.8
％）。

Claims (8)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記の式を有するペルフルオロジアジリジ
    ン。 （式中、R1およびR2は互いに同じでもまたは異なるもの
    であってもよく、炭素数１〜10のペルフルオロアルキル
    基を表わし、 R3はフッ素原子または炭素数１〜９のペルフルオロアル
    キル基を表わす。）
  2. 【請求項２】R1およびR2が炭素数１〜３のペルフルオロ
    アルキル基であり、R3がフッ素原子または炭素数１また
    は２のペルフルオロアルキル基である、請求項１に記載
    のペルフルオロジアジリジン。
  3. 【請求項３】1,2−トリフルオロメチル−3,3−ジフルオ
    ロジアジリジン。
  4. 【請求項４】式 （式中、R4、R5およびR6は互いに同じでもまたは異なる
    ものであってもよく、炭素原子１〜10個を有するペルフ
    ルオロアルキル基である）で表わされるペルフルオロア
    ミノ−オキサジリジンをフッ素イオン源と反応させるこ
    とにより下記の式 （式中、R1およびR2は互いに同じでもまたは異なるもの
    であってもよく、炭素数１〜10のペルフルオロアルキル
    基を表わし、R3はフッ素原子または炭素数１〜９のペル
    フルオロアルキル基を表わし、R1は式（II）のR6から誘
    導され、R2は式（II）のR4から誘導され、R3は式（II）
    のR5から誘導され且つR5よりも炭素原子が１つ少ない）
    のペルフルオロジアジリジンを生成させることを特徴と
    する、請求項１に記載のペルフルオロジアジリジンの製
    造法。
  5. 【請求項５】反応を０〜120℃の範囲の温度で行う、請
    求項４に記載の方法。
  6. 【請求項６】フッ素イオン源が、CSF、KFおよびフッ化
    テトラアルキル−アンモニウムから成る群から選択され
    たものである、請求項４に記載の方法。
  7. 【請求項７】反応を双極性非プロトン性溶媒の存在下で
    行う、請求項４から６のいずれか１項に記載の方法。
  8. 【請求項８】双極性非プロトン性溶媒がアセトニトリ
    ル、グリム、ジメチルホルムアミドおよびジメチルスル
    ホキシドから成る群から選択されたものである、請求項
    ７に記載の方法。
JP1160577A 1988-06-22 1989-06-22 新規なペルフルオロジアジリジンおよびその製造法 Expired - Lifetime JP2834185B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

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IT21063/88A IT1219729B (it) 1988-06-22 1988-06-22 Perfluorodiaziridine e processo per la loro preparazione
IT21063A/88 1988-06-22

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JPH0285256A JPH0285256A (ja) 1990-03-26
JP2834185B2 true JP2834185B2 (ja) 1998-12-09

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EP (1) EP0347885B1 (ja)
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DE (1) DE68910733T2 (ja)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3345360A (en) * 1962-06-28 1967-10-03 American Cyanamid Co Perfluorodiaziridine and dimer of perfluoroformamidine and their production

Also Published As

Publication number Publication date
EP0347885A1 (en) 1989-12-27
DE68910733D1 (de) 1993-12-23
EP0347885B1 (en) 1993-11-18
DE68910733T2 (de) 1994-03-10
JPH0285256A (ja) 1990-03-26
US4948903A (en) 1990-08-14
IT8821063A0 (it) 1988-06-22
ES2059628T3 (es) 1994-11-16
IT1219729B (it) 1990-05-24

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