JP2831395B2 - アスコルビン酸エステル - Google Patents
アスコルビン酸エステルInfo
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- JP2831395B2 JP2831395B2 JP1234746A JP23474689A JP2831395B2 JP 2831395 B2 JP2831395 B2 JP 2831395B2 JP 1234746 A JP1234746 A JP 1234746A JP 23474689 A JP23474689 A JP 23474689A JP 2831395 B2 JP2831395 B2 JP 2831395B2
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- ascorbic acid
- acid
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規なアスコルビン酸エステル、さらに詳し
くは次の一般式（１） （式中、Ｒは OC−（CH2）３（CH＝CHCH2）5CH3 または OC−（CH2）２（CH＝CHCH2）6CH3を示す。） で表されるアスコルビン酸エステルに関するものであ
る。
くは次の一般式（１） （式中、Ｒは OC−（CH2）３（CH＝CHCH2）5CH3 または OC−（CH2）２（CH＝CHCH2）6CH3を示す。） で表されるアスコルビン酸エステルに関するものであ
る。
本発明においてアスコルビン酸とは特に指定した場合
を除いてエリソルビン酸も包含する。
を除いてエリソルビン酸も包含する。
［従来の技術］ アスコルビン酸は強い抗酸化作用を持ち、現在、医
薬、化粧品、食品、飼料等の分野で多様な応用がなされ
ているが、熱、光に対して非常に不安定なうえ、油脂類
に対する溶解性が乏しいため、その使用に問題があっ
た。これらの欠点を除くために脂肪酸を用いた各種アス
コルビン酸エステルが検討されている。その大部分は飽
和脂肪酸とのエステルであるが、不飽和脂肪酸とのエス
テルに関する研究も若干ながら行なわれている（特開昭
62−81307、ジャーナル オブ ファーマシー、１巻１
号67頁）。しかしながら、このうち二重結合を４つ以上
もつ脂肪酸、いわゆる高度不飽和脂肪酸とのエステルに
ついてはアラキドン酸のエステルに関する報告があるの
みである（Riv.Ital.Essenze−Profumi.Vol.50,No.8,p4
32）。
薬、化粧品、食品、飼料等の分野で多様な応用がなされ
ているが、熱、光に対して非常に不安定なうえ、油脂類
に対する溶解性が乏しいため、その使用に問題があっ
た。これらの欠点を除くために脂肪酸を用いた各種アス
コルビン酸エステルが検討されている。その大部分は飽
和脂肪酸とのエステルであるが、不飽和脂肪酸とのエス
テルに関する研究も若干ながら行なわれている（特開昭
62−81307、ジャーナル オブ ファーマシー、１巻１
号67頁）。しかしながら、このうち二重結合を４つ以上
もつ脂肪酸、いわゆる高度不飽和脂肪酸とのエステルに
ついてはアラキドン酸のエステルに関する報告があるの
みである（Riv.Ital.Essenze−Profumi.Vol.50,No.8,p4
32）。
一方、高度不飽和脂肪酸の一種であり、次の化学式で
表わされる脂肪酸、すなわち HOOC−（CH2）３（CH＝CHCH2）5CH3 および HOOC−（CH2）２（CH＝CHCH2）6CH3 はそれぞれエイコサペンタエン酸（EPA）、ドコサヘキ
サエン酸（DHA）であり、近年、抗血栓作用や抗がん作
用、魚類の必須脂肪酸としてその生理活性が注目されて
おり、現在、食品、医薬品等への利用、開発がすすめら
れている。
表わされる脂肪酸、すなわち HOOC−（CH2）３（CH＝CHCH2）5CH3 および HOOC−（CH2）２（CH＝CHCH2）6CH3 はそれぞれエイコサペンタエン酸（EPA）、ドコサヘキ
サエン酸（DHA）であり、近年、抗血栓作用や抗がん作
用、魚類の必須脂肪酸としてその生理活性が注目されて
おり、現在、食品、医薬品等への利用、開発がすすめら
れている。
［発明が解決しようとする課題］ 前述の脂肪酸を用いたアスコルビン酸エステルは遊離
型のアスコルビン酸に比べて安定で、かつ生体内で容易
に加水分解されてアスコルビン酸と脂肪酸になることが
明らかになっている。しかしながら、アスコルビン酸の
飽和脂肪酸とのエステルは常温で固体であるため、その
物理的性状による用途の制限があるという欠点がある。
型のアスコルビン酸に比べて安定で、かつ生体内で容易
に加水分解されてアスコルビン酸と脂肪酸になることが
明らかになっている。しかしながら、アスコルビン酸の
飽和脂肪酸とのエステルは常温で固体であるため、その
物理的性状による用途の制限があるという欠点がある。
本発明は、アスコルビン酸と脂肪酸とのエステル類に
係る上記性状における問題点を解決するために鋭意検討
した結果なされたものであり、高度不飽和脂肪酸を用い
ることにより、生体内で容易に加水分解されてアスコル
ビン酸の抗酸化作用及びビタミンＣ効果と高度不飽和脂
肪酸の生理活性効果をあわせ持ち、用途の応用性の高い
アスコルビン酸エステルを提供するものである。
係る上記性状における問題点を解決するために鋭意検討
した結果なされたものであり、高度不飽和脂肪酸を用い
ることにより、生体内で容易に加水分解されてアスコル
ビン酸の抗酸化作用及びビタミンＣ効果と高度不飽和脂
肪酸の生理活性効果をあわせ持ち、用途の応用性の高い
アスコルビン酸エステルを提供するものである。
［課題を解決するための手段］ 本発明の目的は、 一般式（１） （式中、Ｒは OC−（CH2）３（CH＝CHCH2）5CH3 または OC−（CH2）２（CH＝CHCH2）6CH3を示す。） で表されるアスコルビン酸エステルであることを特徴と
する、６−エイコサペンタエノイルアスコルビン酸、及
び６−ドコサヘキサエノイルアスコルビン酸を提供する
ことによって達成された。アスコルビン酸は特に指定し
た場合を除いてエリソルビン酸も包含する。
する、６−エイコサペンタエノイルアスコルビン酸、及
び６−ドコサヘキサエノイルアスコルビン酸を提供する
ことによって達成された。アスコルビン酸は特に指定し
た場合を除いてエリソルビン酸も包含する。
本発明のアスコルビン酸エステルは、例えば、アスコ
ルビン酸とエイコサペンタエン酸（EPA）またはドコサ
ヘキサエン酸（DHA）の酸クロライドから公知のエステ
ル化方法で製造することができる。
ルビン酸とエイコサペンタエン酸（EPA）またはドコサ
ヘキサエン酸（DHA）の酸クロライドから公知のエステ
ル化方法で製造することができる。
次に比較例、実施例をあげて本発明を説明する。
比較例１ ステアリン酸100mg（0.35mmol）をジメチルホルムア
ミド（DMF）3mlに溶解させ、水冷・窒素雰囲気下にて塩
化チオニル51μｌ（0.70mmol）を加え、室温にて30分撹
拌した。続いてアスコルビン酸619mg（3.51mmol）およ
びDMF2mlを加え、さらに室温にて１時間撹拌した。
ミド（DMF）3mlに溶解させ、水冷・窒素雰囲気下にて塩
化チオニル51μｌ（0.70mmol）を加え、室温にて30分撹
拌した。続いてアスコルビン酸619mg（3.51mmol）およ
びDMF2mlを加え、さらに室温にて１時間撹拌した。
反応液に精製水30mlを注ぎ、ジエチルエーテル10mlに
て抽出した。溶剤層を精製水30mlにて洗浄後分取し、硫
酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、
アスコルビン酸エステルを無色粒状晶として得た。この
ものの元素分析、1H−NMRスペクトル、13C−NMRスペク
トルは市販のアスコルビン酸６−ステアレートのものと
一致した。1 H−NMRスペクトル（δppm）（CDCl3） 13C−NMRスペクトル（δppm） 元素分析（C24H42O7として） 計算値（％）:C,65.2;H,9.5;O,25.3 測定値（％）:C,65.8;H,9.4;O,24.7 実施例１ 比較例１と同様の条件下で、エイコサペンタエン酸10
0mg（0.33mmol）とアスコルビン酸582mg（3.3mmol）よ
り粘稠ペーストを59mg得、次のデータからこれは６−エ
イコサペンタエノイルアスコルビン酸であると同定し
た。
て抽出した。溶剤層を精製水30mlにて洗浄後分取し、硫
酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、
アスコルビン酸エステルを無色粒状晶として得た。この
ものの元素分析、1H−NMRスペクトル、13C−NMRスペク
トルは市販のアスコルビン酸６−ステアレートのものと
一致した。1 H−NMRスペクトル（δppm）（CDCl3） 13C−NMRスペクトル（δppm） 元素分析（C24H42O7として） 計算値（％）:C,65.2;H,9.5;O,25.3 測定値（％）:C,65.8;H,9.4;O,24.7 実施例１ 比較例１と同様の条件下で、エイコサペンタエン酸10
0mg（0.33mmol）とアスコルビン酸582mg（3.3mmol）よ
り粘稠ペーストを59mg得、次のデータからこれは６−エ
イコサペンタエノイルアスコルビン酸であると同定し
た。
元素分析（C26H36O7として） 計算値（％）:C,67.8;H,7.8;O,24.3 測定値（％）:C,67.5;H,7.9;O,24.5 また、本アスコルビン酸エステルのFAB−MS測定では
準分子イオンピークm/z459（Ｍ−Ｈ）が観察された。こ
のことにより、この合成された物質の分子量は460であ
り、６−エイコサペンタエノイルアスコルビン酸である
と確定した。
準分子イオンピークm/z459（Ｍ−Ｈ）が観察された。こ
のことにより、この合成された物質の分子量は460であ
り、６−エイコサペンタエノイルアスコルビン酸である
と確定した。
実施例２ 比較例１と同様の条件下でドコサヘキサエン酸100mg
（0.30mmol）とアスコルビン酸536mg（3.04mmol）より
粘稠ペースト47mgを得、次のデータよりこれは６−ドコ
サヘキサエノイルアスコルビン酸であると同定した。
（0.30mmol）とアスコルビン酸536mg（3.04mmol）より
粘稠ペースト47mgを得、次のデータよりこれは６−ドコ
サヘキサエノイルアスコルビン酸であると同定した。
元素分析（C28H38O7として） 計算値（％）:C,69.1;H,7.8;O,23.0 測定値（％）:C,69.2;H,7.7;O,23.1 また、本アスコルビン酸エステルのFAB−MS測定では
準分子イオンピークm/z485（Ｍ−Ｈ）が観察された。こ
れよりこの合成された物質の分子量は486であり、６−
ドコサヘキサエノイルアスコルビン酸であると確定し
た。
準分子イオンピークm/z485（Ｍ−Ｈ）が観察された。こ
れよりこの合成された物質の分子量は486であり、６−
ドコサヘキサエノイルアスコルビン酸であると確定し
た。
実施例３ 比較例１、実施例１、２でそれぞれ得られたアスコル
ビン酸エステルを用いてマダイに対する給餌試験を行な
った。
ビン酸エステルを用いてマダイに対する給餌試験を行な
った。
試験区 Ｉ区 表１に示した配合飼料 II区 Ｉ区の飼料に0.1％アスコルビン酸添加 III区 Ｉ区の飼料に0.2％イカ肝油添加 IV区 Ｉ区の飼料に0.1％アスコルビン酸と0.2％イカ
肝油添加 Ｖ区 Ｉ区の飼料に比較例１で得たアスコルビン酸エ
ステル0.3％添加 VI区 Ｉ区の飼料に実施例１で得たアスコルビン酸エ
ステル0.3％添加 VII区 Ｉ区の飼料に実施例２で得たアスコルビン酸
エステル0.3％添加 表１ 基本飼料組成 カゼイン 52（％） ゼラチン 11 アミノ酸混合物 ７ デキストリン ８ ビタミン混合物 ３ ミネラル混合物 ８ セルロース ２ コーン油 ９ 上記の試験区にてマダイ稚魚（日令20、全長19mm）を
各区500尾収容し、30日間の給餌試験を行なった。給餌
終了後、各試験区のマダイについて、全長、生残率、お
よび活力について試験した。活力は１分間の空中露出後
の生存率で求めた。結果を表２に示す。
肝油添加 Ｖ区 Ｉ区の飼料に比較例１で得たアスコルビン酸エ
ステル0.3％添加 VI区 Ｉ区の飼料に実施例１で得たアスコルビン酸エ
ステル0.3％添加 VII区 Ｉ区の飼料に実施例２で得たアスコルビン酸
エステル0.3％添加 表１ 基本飼料組成 カゼイン 52（％） ゼラチン 11 アミノ酸混合物 ７ デキストリン ８ ビタミン混合物 ３ ミネラル混合物 ８ セルロース ２ コーン油 ９ 上記の試験区にてマダイ稚魚（日令20、全長19mm）を
各区500尾収容し、30日間の給餌試験を行なった。給餌
終了後、各試験区のマダイについて、全長、生残率、お
よび活力について試験した。活力は１分間の空中露出後
の生存率で求めた。結果を表２に示す。
［発明の効果］ 本発明のアスコルビン酸エステルは、アスコルビン酸
の持つ生理活性とエイコサペンタエン酸あるいはドコサ
ヘキサエン酸の生理活性を合わせ持ち、かつ、それらの
相乗効果をも期待できる物質であるので、本アスコルビ
ン酸エステルは、医薬、化粧品、食品、飼料などに広く
応用が可能である。
の持つ生理活性とエイコサペンタエン酸あるいはドコサ
ヘキサエン酸の生理活性を合わせ持ち、かつ、それらの
相乗効果をも期待できる物質であるので、本アスコルビ
ン酸エステルは、医薬、化粧品、食品、飼料などに広く
応用が可能である。
第１図は、比較例１で合成した６−ステアロイルアスコ
ルビン酸の1H−NMRチャートである。図中（ａ）はNMRチ
ャートの全体図、（ｂ）は（ａ）の部分的拡大図であ
る。 第２図は、比較例１で合成した６−ステアロイルアスコ
ルビン酸の13C−NMRチャートである。 第３図は、市販品６−ステアロイルアスコルビン酸の13
C−NMRチャートである。 第４図、第５図及び第６図は、それぞれ実施例１で合成
された６−エイコサペンタエノイルアスコルビン酸の1H
−NMRチャート、13C−NMRチャート、FAB−MSチャートで
ある。 第７図、第８図及び第９図は、それぞれ実施例２で合成
された６−ドコサヘキサエノイルアスコルビン酸の1H−
NMRチャート、13C−NMRチャート、FAB−MSチャートであ
る。
ルビン酸の1H−NMRチャートである。図中（ａ）はNMRチ
ャートの全体図、（ｂ）は（ａ）の部分的拡大図であ
る。 第２図は、比較例１で合成した６−ステアロイルアスコ
ルビン酸の13C−NMRチャートである。 第３図は、市販品６−ステアロイルアスコルビン酸の13
C−NMRチャートである。 第４図、第５図及び第６図は、それぞれ実施例１で合成
された６−エイコサペンタエノイルアスコルビン酸の1H
−NMRチャート、13C−NMRチャート、FAB−MSチャートで
ある。 第７図、第８図及び第９図は、それぞれ実施例２で合成
された６−ドコサヘキサエノイルアスコルビン酸の1H−
NMRチャート、13C−NMRチャート、FAB−MSチャートであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−81307（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−284109（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 307/62 A61K 31/375 A23K 1/16 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】一般式（１） （式中、Ｒは OC−（CH2）３（CH＝CHCH2）5CH3 または OC−（CH2）２（CH＝CHCH2）6CH3を示す。） で表されるアスコルビン酸エステル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1234746A JP2831395B2 (ja) | 1989-09-12 | 1989-09-12 | アスコルビン酸エステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1234746A JP2831395B2 (ja) | 1989-09-12 | 1989-09-12 | アスコルビン酸エステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0399073A JPH0399073A (ja) | 1991-04-24 |
| JP2831395B2 true JP2831395B2 (ja) | 1998-12-02 |
Family
ID=16975709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1234746A Expired - Fee Related JP2831395B2 (ja) | 1989-09-12 | 1989-09-12 | アスコルビン酸エステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2831395B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9403855D0 (en) * | 1994-03-01 | 1994-04-20 | Scotia Holdings Plc | Fatty acid derivatives |
| JP2006056795A (ja) * | 2004-08-18 | 2006-03-02 | Suntory Ltd | ６−ｏ−ｐｕｆａアスコルビン酸エステルを含有する皮膚化粧料並びに飲食品 |
| JP5792330B2 (ja) * | 2014-01-27 | 2015-10-07 | サントリーホールディングス株式会社 | ６−ｏ−ｐｕｆａアスコルビン酸エステルを含有する皮膚化粧料並びに飲食品 |
-
1989
- 1989-09-12 JP JP1234746A patent/JP2831395B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0399073A (ja) | 1991-04-24 |
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