JP2823623B2 - 疎水性重合体表面のヒドロキシル化法 - Google Patents
疎水性重合体表面のヒドロキシル化法Info
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- JP2823623B2 JP2823623B2 JP2001635A JP163590A JP2823623B2 JP 2823623 B2 JP2823623 B2 JP 2823623B2 JP 2001635 A JP2001635 A JP 2001635A JP 163590 A JP163590 A JP 163590A JP 2823623 B2 JP2823623 B2 JP 2823623B2
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- polymer
- polysiloxane
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- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/12—Chemical modification
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、疎水性ポリマー表面をオゾン処理し、次い
でオゾン処理した表面を紫外線で照射し又は加熱して該
表面に水酸基を生成する、疎水性ポリマー表面に水酸基
を形成する方法及び該方法により製造された製品であ
る。
でオゾン処理した表面を紫外線で照射し又は加熱して該
表面に水酸基を生成する、疎水性ポリマー表面に水酸基
を形成する方法及び該方法により製造された製品であ
る。
グラフト重合自体は従来公知であり、ABS（アクリロ
ニトリル／ブタジエン／スチレン）のような多くのグラ
フト共重合体が可成りの商業的成功を収めている。
ニトリル／ブタジエン／スチレン）のような多くのグラ
フト共重合体が可成りの商業的成功を収めている。
酸素存在下に電離放射線により、又はオゾンで最初に
処理することにより、基体表面にペルオキシ基を形成し
たポリマー基体上に、各種のビニールモノマーをグラフ
ト重合させ得ることも、この技術分野で知られている。
米国特許第3,008,920号及び第3,070,573号明細書は、オ
ゾン処理したポリマー基体上に、選ばれたモノマーをグ
ラフトすることを記載している。
処理することにより、基体表面にペルオキシ基を形成し
たポリマー基体上に、各種のビニールモノマーをグラフ
ト重合させ得ることも、この技術分野で知られている。
米国特許第3,008,920号及び第3,070,573号明細書は、オ
ゾン処理したポリマー基体上に、選ばれたモノマーをグ
ラフトすることを記載している。
かかる方法は、理論的には、何れのポリマー基体表面
の特性をも随意に変化させる万能の方法のように思われ
るが、米国特許第4,311,573号及び第4,589,964号の各明
細書の教示に見られるように決してそうではない。
の特性をも随意に変化させる万能の方法のように思われ
るが、米国特許第4,311,573号及び第4,589,964号の各明
細書の教示に見られるように決してそうではない。
かかるグラフト重合の目的は、全体として基体の物理
的特性に重大な変化を起こすことなく、ポリマー基体表
面を変性させることである。
的特性に重大な変化を起こすことなく、ポリマー基体表
面を変性させることである。
かかるグラフト重合工程を実施する場合、各種の問題
が生起してくる、一つの重要な問題は、基体上でビニー
ルモノマーによる所望のグラフト重合を行う際に、ビニ
ールモノマーの同時、かつ好ましからざる単独重合を伴
うことである。この問題を最小限に少なくするには、金
属レドックス系の存在下、還元状態で原子価が変化する
金属イオンを用いてグラフト重合を行ない、存在するヒ
ドロキシル遊離基をヒドロキシルイオンに変換し、同時
に生起する単独重合の問題を最小にすることである。米
国特許第3,008,920号、第4,311,573号及び第4,589,964
号の各明細書参照。
が生起してくる、一つの重要な問題は、基体上でビニー
ルモノマーによる所望のグラフト重合を行う際に、ビニ
ールモノマーの同時、かつ好ましからざる単独重合を伴
うことである。この問題を最小限に少なくするには、金
属レドックス系の存在下、還元状態で原子価が変化する
金属イオンを用いてグラフト重合を行ない、存在するヒ
ドロキシル遊離基をヒドロキシルイオンに変換し、同時
に生起する単独重合の問題を最小にすることである。米
国特許第3,008,920号、第4,311,573号及び第4,589,964
号の各明細書参照。
米国特許第4,311,573号及び第4,589,964号の各明細書
は、予備成形したポリマー基体の表面グラフト化におい
て遭遇するもう一つの問題が、グラフトの深度及び密度
の調節に関するものであることを教示している。基体の
全体特性を保持せんとする場合、グラフトの深度は、製
品の表面特性を変性させるために必要である程度以上に
大きくするべきではない。過剰な深度のグラフト、所望
の特性変化を達成するに不十分な密度のグラフト及び加
工中での基体材料の膨潤及び変性は、前記の万能な方法
を悩ます重大な問題である。
は、予備成形したポリマー基体の表面グラフト化におい
て遭遇するもう一つの問題が、グラフトの深度及び密度
の調節に関するものであることを教示している。基体の
全体特性を保持せんとする場合、グラフトの深度は、製
品の表面特性を変性させるために必要である程度以上に
大きくするべきではない。過剰な深度のグラフト、所望
の特性変化を達成するに不十分な密度のグラフト及び加
工中での基体材料の膨潤及び変性は、前記の万能な方法
を悩ます重大な問題である。
米国特許第4,311,573号及び第4,589,964号の各明細書
は、単独重合の抑制、グラフト深度の調節、及びグラフ
ト重合を促進してグラフト密度を増加することを目指
し、即ち可変性の金属イオン（２価の鉄）及び該イオン
の移動を調節する錯化剤（スクエア酸）の存在下でグラ
フト重合を行う方法を教示している。
は、単独重合の抑制、グラフト深度の調節、及びグラフ
ト重合を促進してグラフト密度を増加することを目指
し、即ち可変性の金属イオン（２価の鉄）及び該イオン
の移動を調節する錯化剤（スクエア酸）の存在下でグラ
フト重合を行う方法を教示している。
本発明の一つの目的は、疎水性ポリマー表面をヒドロ
キシル化して、表面にヒドロキシル基を形成する簡便な
方法を提供することである。
キシル化して、表面にヒドロキシル基を形成する簡便な
方法を提供することである。
本発明の他の目的は、本発明の方法により、コンタク
トレンズ、生物医学的は装置及びその他の有用な材料を
製造することである。
トレンズ、生物医学的は装置及びその他の有用な材料を
製造することである。
本発明は、ポリシロキサンのような疎水性ポリマー表
面を処理して、その上にヒドロキシル基を導入する方法
であり、即ちポリマー表面をオゾン処理しペルオキシ基
及びヒドロペルオキシ基を該表面上に形成し、次いで水
素供与体の存在下、オゾン処理した表面を紫外線照射若
しくは加熱して、ペルオキシ基及びヒドロペルオキシ基
をヒドロキシル基に変換する。
面を処理して、その上にヒドロキシル基を導入する方法
であり、即ちポリマー表面をオゾン処理しペルオキシ基
及びヒドロペルオキシ基を該表面上に形成し、次いで水
素供与体の存在下、オゾン処理した表面を紫外線照射若
しくは加熱して、ペルオキシ基及びヒドロペルオキシ基
をヒドロキシル基に変換する。
この方法に使用し得る疎水性ポリマーは、いかなる好
都合な形態、例えばフィルム、繊維、薄膜、装置又はコ
ンタクトレンズのような形態に製造してもよく、その表
面は、ヒドロキシル基の存在によって、親水性及び／又
は付随的な特性、例えばポリマー表面に形成したヒドロ
キシル基とのある種の次の化学反応による可染性又は染
色性を付与するために役立つ。
都合な形態、例えばフィルム、繊維、薄膜、装置又はコ
ンタクトレンズのような形態に製造してもよく、その表
面は、ヒドロキシル基の存在によって、親水性及び／又
は付随的な特性、例えばポリマー表面に形成したヒドロ
キシル基とのある種の次の化学反応による可染性又は染
色性を付与するために役立つ。
本発明に有用な疎水性ポリマーは、オゾンに曝したと
きに、疏水性ポリマー表面にペルオキシ基及びヒドロキ
シ基を生成する過酸（ペルオキシ）化及びヒドロ過酸
（ヒドロペルオキシ）化を受け得る炭化水素基を構造の
どこかに有していることが必要である。
きに、疏水性ポリマー表面にペルオキシ基及びヒドロキ
シ基を生成する過酸（ペルオキシ）化及びヒドロ過酸
（ヒドロペルオキシ）化を受け得る炭化水素基を構造の
どこかに有していることが必要である。
本発明において有用な重合材料は、特にポリオレフィ
ン、ポリエステル、ポリアミド、セルローズ性物質、ポ
リウレタン、疏水性ポリシロキサン、ポリ（アルキレン
オキシド）単位を含むポリマー、ポリカーボネート、シ
リコーンゴム、天然及び合成ゴム、エポキシ樹脂、塩化
ポリビニール、ポリスチレン、ポリ（メタクリル酸メチ
ル）及び共重合体などである。
ン、ポリエステル、ポリアミド、セルローズ性物質、ポ
リウレタン、疏水性ポリシロキサン、ポリ（アルキレン
オキシド）単位を含むポリマー、ポリカーボネート、シ
リコーンゴム、天然及び合成ゴム、エポキシ樹脂、塩化
ポリビニール、ポリスチレン、ポリ（メタクリル酸メチ
ル）及び共重合体などである。
ペルオキシ基及びヒドロキシ基は、疏水性ポリマー表
面にオゾン（O3）を作用させることにより都合よく該表
面に導入される。この操作は疏水性ポリマーをチャンバ
ー若しくは容器内に適宜に吊し、配置し又は固定し、変
性させるべき表面が気体のキャリア−中のオゾン、例え
ばオゾン処理した空気、オゾン処理した酸素又は過ハロ
ゲン化化溶媒中に溶解したオゾンと、ポリマー表面での
オゾンの所要の吸収に十分な時間、密接に接触するよう
にして行ない、所望のペルオキシ基及びヒドロペルオキ
シ基を形成する。一般に、所要の時間は１時間末端、通
常約30分である。
面にオゾン（O3）を作用させることにより都合よく該表
面に導入される。この操作は疏水性ポリマーをチャンバ
ー若しくは容器内に適宜に吊し、配置し又は固定し、変
性させるべき表面が気体のキャリア−中のオゾン、例え
ばオゾン処理した空気、オゾン処理した酸素又は過ハロ
ゲン化化溶媒中に溶解したオゾンと、ポリマー表面での
オゾンの所要の吸収に十分な時間、密接に接触するよう
にして行ない、所望のペルオキシ基及びヒドロペルオキ
シ基を形成する。一般に、所要の時間は１時間末端、通
常約30分である。
反応温度は、一般に制限があるわけではなく、反応
は、０℃ないし100℃の広い温度範囲に亘って行なうこ
とができる。好都合には、室温が好ましい。
は、０℃ないし100℃の広い温度範囲に亘って行なうこ
とができる。好都合には、室温が好ましい。
疏水性ポリマー及びオゾンが反応して、ヒドロ過酸化
された表面を生成する反応を容易にするために、少量の
水分の存在下で反応を行なうことが好ましい。
された表面を生成する反応を容易にするために、少量の
水分の存在下で反応を行なうことが好ましい。
オゾンは、酸素を含む気体、例えば空気又は純粋な酸
素を、標準的なオゾン発生器に通して、キャリア−ガス
との混合物として製造するのが好都合である。空気を使
用した場合、通常約２重量％のオゾンが生成する。純粋
な酸素を使用した場合、約４重量％のオゾンが特徴的に
生成する。
素を、標準的なオゾン発生器に通して、キャリア−ガス
との混合物として製造するのが好都合である。空気を使
用した場合、通常約２重量％のオゾンが生成する。純粋
な酸素を使用した場合、約４重量％のオゾンが特徴的に
生成する。
オゾン発生器で作られたオゾンは、特に、四塩化炭
素、1,1,2-トリクロロ‐1,2,2−トリフルオロエタン、
オクタフルオロシクロブタン、ペルフルオロヘキサン、
ペルフルオロヘプタン、ペルフロオロ‐（1,3-ジメチル
シクロヘキサン）、ペルフオロシクロヘキサン、1,1,1
−トリクロロ‐2,2,2−トリフルオロエタン、1,1,1,2-
テトラクロロ‐2,2-ジフルオロエタン及び1,1,2,2-テト
ラクロロ‐1,2−ジフルオロエタンのような過ハロゲン
化溶媒に溶解することもできる。好適には、四塩化炭
素、ペルフルオロ−（1,3-ジメチルシクロヘキサン）、
1,1,2−トリクロロ‐1,2,2-トリフルオロエタン又はペ
ルフルオロヘキサンが好ましい過ハロゲン化溶媒であ
る。
素、1,1,2-トリクロロ‐1,2,2−トリフルオロエタン、
オクタフルオロシクロブタン、ペルフルオロヘキサン、
ペルフルオロヘプタン、ペルフロオロ‐（1,3-ジメチル
シクロヘキサン）、ペルフオロシクロヘキサン、1,1,1
−トリクロロ‐2,2,2−トリフルオロエタン、1,1,1,2-
テトラクロロ‐2,2-ジフルオロエタン及び1,1,2,2-テト
ラクロロ‐1,2−ジフルオロエタンのような過ハロゲン
化溶媒に溶解することもできる。好適には、四塩化炭
素、ペルフルオロ−（1,3-ジメチルシクロヘキサン）、
1,1,2−トリクロロ‐1,2,2-トリフルオロエタン又はペ
ルフルオロヘキサンが好ましい過ハロゲン化溶媒であ
る。
本発明の他の態様は、過ハロゲン化炭化水素液、特に
1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタンの存在
下での、ポリシロキサンポリマー基体、特にコンタクト
レンズのオゾン処理である。ポリシロキサンコンタクト
レンズは、気体又は水性の媒体中でオゾン処理する場合
に相互にくっつき、その分離を行う場合に該レンズに修
復しがたい損傷を起こす、高い表面粘着性を有する。
1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタンの存在
下での、ポリシロキサンポリマー基体、特にコンタクト
レンズのオゾン処理である。ポリシロキサンコンタクト
レンズは、気体又は水性の媒体中でオゾン処理する場合
に相互にくっつき、その分離を行う場合に該レンズに修
復しがたい損傷を起こす、高い表面粘着性を有する。
ポリシロキサンは過ハロゲン化炭化水素液中で膨潤
し、オゾンは該液中に多量に溶解し、後のヒドロキシル
基への変換に適したポリシロキサンレンズの表面におい
て、水中でのオゾン処理と比較して、ペルオキシ基及び
ヒドロペルオキシ基の部位は大きく（13倍まで）増加す
ることになる。
し、オゾンは該液中に多量に溶解し、後のヒドロキシル
基への変換に適したポリシロキサンレンズの表面におい
て、水中でのオゾン処理と比較して、ペルオキシ基及び
ヒドロペルオキシ基の部位は大きく（13倍まで）増加す
ることになる。
予備成形したポリマー基体を、気体状又は液状媒体中
でオゾンに曝した後、オゾン処理した基体から未反応の
オゾンを除去するため室温において風乾せしめる。オゾ
ン化は、主として露出表面の部位において起きるが、過
酸化された基及びヒドロ過酸化された基は、オゾンと反
応することのできる不特定の内部の隙間又は凹所に存在
することがあり得る。
でオゾンに曝した後、オゾン処理した基体から未反応の
オゾンを除去するため室温において風乾せしめる。オゾ
ン化は、主として露出表面の部位において起きるが、過
酸化された基及びヒドロ過酸化された基は、オゾンと反
応することのできる不特定の内部の隙間又は凹所に存在
することがあり得る。
オゾン処理した基体は、高温にした場合に不安定なペ
ルオキシ基及びヒドロペルオキシ基を有しているので、
窒素雰囲気中、低温（０ないし20℃）で長期間（数か
月）、ペルオキシ基及びヒドロペルオキシ基を失うこと
なく保存することができる。
ルオキシ基及びヒドロペルオキシ基を有しているので、
窒素雰囲気中、低温（０ないし20℃）で長期間（数か
月）、ペルオキシ基及びヒドロペルオキシ基を失うこと
なく保存することができる。
オゾン処理した試料は、適当な水素供与体に接触させ
るか又はそれで飽和させ、次いでオゾン化された表面を
変換してヒドロキシル基を生成するに十分な時間、紫外
線照射するか又は高温に加熱する。
るか又はそれで飽和させ、次いでオゾン化された表面を
変換してヒドロキシル基を生成するに十分な時間、紫外
線照射するか又は高温に加熱する。
水素供与体は、炭素数１ないし５の低級カルカノー
ル、例えばエタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノ
ール又はイソアミルアルコールであるが、好適には水で
ある。
ル、例えばエタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノ
ール又はイソアミルアルコールであるが、好適には水で
ある。
紫外線の光源は、290〜400nmの紫外（UV）領域で照射
を行う市販のUVランプ、例えば低圧水銀アークランプで
あればいかなるものであってもよい。
を行う市販のUVランプ、例えば低圧水銀アークランプで
あればいかなるものであってもよい。
本方法で処理され、表面にヒドロキシル基を生成した
ポリシロキサンコンタクトレンズは、著しく増加した親
水性を有し、その充分な親水性のゆえに目での使用に適
している。
ポリシロキサンコンタクトレンズは、著しく増加した親
水性を有し、その充分な親水性のゆえに目での使用に適
している。
本来の疎水性ポリマー表面が、本発明の方法で処理す
ることによりその上にヒドロキシル基を有するようにな
ったことは、上記処理レンズを米国特許第4,468,229号
明細書に記載の反応性色素で染色することによって容易
に実証される。処理されたポリシロキサンコンタクトレ
ンズが反応性色素によって染色される時のように、染色
が起きる時には、ポリマー上にヒドロキシル基が必要で
ある。
ることによりその上にヒドロキシル基を有するようにな
ったことは、上記処理レンズを米国特許第4,468,229号
明細書に記載の反応性色素で染色することによって容易
に実証される。処理されたポリシロキサンコンタクトレ
ンズが反応性色素によって染色される時のように、染色
が起きる時には、ポリマー上にヒドロキシル基が必要で
ある。
以下の実施例は、例示の目的で記載するものであっ
て、本発明の性質ないしは範囲を限定するものではな
い。
て、本発明の性質ないしは範囲を限定するものではな
い。
実施例1:含ハロゲン化炭素中におけるポリシロキサンの
オゾン処理がヒドロ過酸化物の収率に及ぼす影響 ポリシロキサンフィルムの水中における相対的なオゾ
ン処理速度を、過ハロゲン化炭化水素におけるそれと比
較して決定するため、同一のポリシロキサンフィルムの
試料を別々に水及び1,1,2−トリクロロ‐1,2,2-トリフ
ルオロエタン［フレオン（Freon）TF又は113］中に入
れ、通常のオゾン発生器で生成したオゾンを室温で30分
間通気した。水中におけるオゾンの溶解性は4.5ppmであ
り、フレオンTF又は113中でのそれは491ppmであった。
オゾン処理がヒドロ過酸化物の収率に及ぼす影響 ポリシロキサンフィルムの水中における相対的なオゾ
ン処理速度を、過ハロゲン化炭化水素におけるそれと比
較して決定するため、同一のポリシロキサンフィルムの
試料を別々に水及び1,1,2−トリクロロ‐1,2,2-トリフ
ルオロエタン［フレオン（Freon）TF又は113］中に入
れ、通常のオゾン発生器で生成したオゾンを室温で30分
間通気した。水中におけるオゾンの溶解性は4.5ppmであ
り、フレオンTF又は113中でのそれは491ppmであった。
水系におけるポリシロキサンフィルムの試料は極めて
速やかに凝集した。該フィルムのビドロ過酸化物含量の
分析（沃素滴定法）の結果、ヒドロ過酸化物含量は0.92
4mg/gは0.09％であった。
速やかに凝集した。該フィルムのビドロ過酸化物含量の
分析（沃素滴定法）の結果、ヒドロ過酸化物含量は0.92
4mg/gは0.09％であった。
フレオンTF又は113系中でオゾン処理したポリシロキ
サンフィルム試料は分離したままであり、該フィルムの
ヒドロ過酸化物含量の分析の結果、ヒドロ過酸化物含量
は12mg/gすなわち1.2％であった。
サンフィルム試料は分離したままであり、該フィルムの
ヒドロ過酸化物含量の分析の結果、ヒドロ過酸化物含量
は12mg/gすなわち1.2％であった。
明らかに、フレオン系における基体材料のオゾン処理
により、オゾン処理後の基体材料のヒドロ過酸化物含量
は高くなる。
により、オゾン処理後の基体材料のヒドロ過酸化物含量
は高くなる。
実施例2:ポリシロキサンコンタクトレンズを、15分間空
気中のオゾン又は1,1,2−トリクロロ‐1,2,2-トリフル
オロエタン（フレオン113）に溶解したオゾンに曝し、
室温で該レンズ表面をオゾン処理した。
気中のオゾン又は1,1,2−トリクロロ‐1,2,2-トリフル
オロエタン（フレオン113）に溶解したオゾンに曝し、
室温で該レンズ表面をオゾン処理した。
オゾン処理したレンズを風乾し、水又はイソプロパノ
ールと接触又は飽和させた。水素供与体液の存在下、レ
ンズを30分間、UVランプで紫外線照射しペルオキシ基及
びヒドロペルオキシ基をヒドロキシル基に変換した。
ールと接触又は飽和させた。水素供与体液の存在下、レ
ンズを30分間、UVランプで紫外線照射しペルオキシ基及
びヒドロペルオキシ基をヒドロキシル基に変換した。
処理されたポリシロキサンコンタクトレンズはその表
面にヒドロキシル基を有し、親水性を示した。
面にヒドロキシル基を有し、親水性を示した。
実施例3:処理したポリシロキサンコンタクトレンズの染
色 四個のポリシロキサンコンタクトレンズを水50ml中に
入れ、通常のオゾン発生器により発生したオゾンを150
分間室温で気泡として水系に通気し、レンズをオゾン処
理した。
色 四個のポリシロキサンコンタクトレンズを水50ml中に
入れ、通常のオゾン発生器により発生したオゾンを150
分間室温で気泡として水系に通気し、レンズをオゾン処
理した。
次いで、レンズを脱イオン水で洗浄し、窒素ガスを吹
きつけ、更に水の存在下、紫外線を30分照射してペルオ
キシ基及びヒドロペルオキシ基をヒドロキシル基に変換
した。
きつけ、更に水の存在下、紫外線を30分照射してペルオ
キシ基及びヒドロペルオキシ基をヒドロキシル基に変換
した。
処理したレンズは、米国特許第4,468,229号明細書の
実施例２の方法に準じて、ヒドロキシル基に反応性のあ
る色素により緑青色（アクアマリーン色）に染色した。
実施例２の方法に準じて、ヒドロキシル基に反応性のあ
る色素により緑青色（アクアマリーン色）に染色した。
本発明の方法で処理していないポリシロキサンコンタ
クトレンズは染色されず、通常、ポリシロキサンは表面
にヒドロキシ基がないことを示している。
クトレンズは染色されず、通常、ポリシロキサンは表面
にヒドロキシ基がないことを示している。
対照的に、処理したポリシロキサンレンズは表面にヒ
ドロキシ基を有し、米国特許第4,468,229号明細書に記
載の反応性色素により染色された。
ドロキシ基を有し、米国特許第4,468,229号明細書に記
載の反応性色素により染色された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08J 7/00 C08J 7/12 - 7/18 G02C 7/04
Claims (10)
- 【請求項１】重合体（ポリマー）表面をオゾン処理し
て、その上にペルオキシ基及びヒドロペルオキシ基を形
成し、次いで水素供与体の存在下、オゾン処理した表面
を紫外線又は熱に曝すことによりペルオキシ基及びヒド
ロペルオキシ基をヒドロキシル基に変換することを特徴
とする、疎水性ポリマー表面を処理して、その表面上に
ヒドロキシル基を形成する方法。 - 【請求項２】疎水性ポリマーがポリシロキサンである請
求項１記載の方法。 - 【請求項３】オゾン処理を水、空気、酸素又は過ハロゲ
ン化炭化水素の媒体中で行う請求項１記載の方法。 - 【請求項４】オゾン処理を過ハロゲン化炭化水素媒体中
で行う請求項３記載の方法。 - 【請求項５】過ハロゲン化炭化水素媒体が四塩化炭素、
1,1,2−トリクロロ−1,2,2,−トリフルオロエタン、ペ
ルフルオロヘキサン又はペルフルオロ−（1,3−ジメチ
ルシクロヘキサン）である請求項４記載の方法。 - 【請求項６】水素供与体が炭素数１ないし５のアルカノ
ール又は水である請求項１記載の方法。 - 【請求項７】水素供与体が水である請求項６記載の方
法。 - 【請求項８】疎水性ポリマーがコンタクトレンズである
請求項１記載の方法。 - 【請求項９】請求項１の方法により処理されたコンタク
トレンズ。 - 【請求項１０】ヒドロキシル基に反応性を有する色素に
より着色された請求項９記載のコンタクトレンズ。
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