JP2821970B2 - 顔料分散用樹脂 - Google Patents
顔料分散用樹脂Info
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- JP2821970B2 JP2821970B2 JP5024904A JP2490493A JP2821970B2 JP 2821970 B2 JP2821970 B2 JP 2821970B2 JP 5024904 A JP5024904 A JP 5024904A JP 2490493 A JP2490493 A JP 2490493A JP 2821970 B2 JP2821970 B2 JP 2821970B2
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は顔料マスターバッチ形成
用樹脂（以下、顔料分散用樹脂ともいう）に関する。さ
らに詳しくは、常温乾燥型アルキド、アルキドメラミ
ン、アクリルラッカー、アクリルメラミン、アクリルウ
レタン、酢酸ビニル−アクリル、硝化綿ラッカー等の非
常に広範な塗料用樹脂に適用できる塗料用の顔料マスタ
ーバッチ形成用樹脂に関する。
用樹脂（以下、顔料分散用樹脂ともいう）に関する。さ
らに詳しくは、常温乾燥型アルキド、アルキドメラミ
ン、アクリルラッカー、アクリルメラミン、アクリルウ
レタン、酢酸ビニル−アクリル、硝化綿ラッカー等の非
常に広範な塗料用樹脂に適用できる塗料用の顔料マスタ
ーバッチ形成用樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、顔料を含む塗料等は、顔料と分散
用樹脂とを混合して原色塗料用顔料分散体（顔料マスタ
ーバッチ）を作成後、該分散体に用いたものと同種の樹
脂で希釈して製品化されている。これは、各々の顔料マ
スターバッチに使用した顔料分散用樹脂と希釈に用いた
樹脂が互いに異なる場合、一般に、樹脂同士の相溶性が
悪く、塗膜面の光沢や硬度が低下する等の問題が生じる
為であり、多くの種類の塗料用樹脂との相溶性に優れる
顔料分散用樹脂の開発が望まれていた。この目的で、ウ
レタン変性ポリエステル樹脂を顔料分散用樹脂として用
いる方法（特開平４−９１１１５号公報）、ブチルメタ
アクリレートと特定の含窒素モノマーからなる共重合体
を顔料分散用樹脂として用いる方法（特開昭６０−１３
９７１２号公報）などが提案されている。
用樹脂とを混合して原色塗料用顔料分散体（顔料マスタ
ーバッチ）を作成後、該分散体に用いたものと同種の樹
脂で希釈して製品化されている。これは、各々の顔料マ
スターバッチに使用した顔料分散用樹脂と希釈に用いた
樹脂が互いに異なる場合、一般に、樹脂同士の相溶性が
悪く、塗膜面の光沢や硬度が低下する等の問題が生じる
為であり、多くの種類の塗料用樹脂との相溶性に優れる
顔料分散用樹脂の開発が望まれていた。この目的で、ウ
レタン変性ポリエステル樹脂を顔料分散用樹脂として用
いる方法（特開平４−９１１１５号公報）、ブチルメタ
アクリレートと特定の含窒素モノマーからなる共重合体
を顔料分散用樹脂として用いる方法（特開昭６０−１３
９７１２号公報）などが提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記方
法において、ウレタン変性ポリエステル樹脂は、比較的
広い範囲の樹脂と相溶性を有するが、ウレタン結合を有
しているため耐候性が不十分であり、耐候性が必要な塗
料（外装用塗料等）には使用できないという問題点があ
る。また、ブチルメタアクリレートと特定の含窒素モノ
マーからなる共重合体は、相溶性を示す樹脂の種類が限
定されているため、広い範囲の塗料に使用できないとい
う問題点があった。
法において、ウレタン変性ポリエステル樹脂は、比較的
広い範囲の樹脂と相溶性を有するが、ウレタン結合を有
しているため耐候性が不十分であり、耐候性が必要な塗
料（外装用塗料等）には使用できないという問題点があ
る。また、ブチルメタアクリレートと特定の含窒素モノ
マーからなる共重合体は、相溶性を示す樹脂の種類が限
定されているため、広い範囲の塗料に使用できないとい
う問題点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、非常に広
範な塗料用樹脂と良好に相溶し、かつ、各樹脂に混合し
たときに、耐候性を含め、各樹脂の本来の性能を損なわ
ない顔料分散用樹脂について鋭意検討した結果、本発明
に到達した。
範な塗料用樹脂と良好に相溶し、かつ、各樹脂に混合し
たときに、耐候性を含め、各樹脂の本来の性能を損なわ
ない顔料分散用樹脂について鋭意検討した結果、本発明
に到達した。
【０００５】すなわち本発明は、炭素数が１〜４のアル
キル基を有する（メタ）アクリレート（ａ）、炭素数６
〜３０のアルキル基を有する（メタ）アクリレート
（ｂ）および下記一般式（１） （式中、ＲはＨまたはＣＨ３、Ｒ’は炭素数１〜８のア
ルキレン基、Ｒ’’はＨまたはＣＨ３、ｑは１〜５の整
数、ｎは１〜５の整数を表す。）で示される重合性単量
体（ｃ）の共重合体（Ａ）からなる顔料マスターバッチ
形成用樹脂；該樹脂と顔料とからなる塗料用顔料マスタ
ーバッチ；並びに、塗料用樹脂と、顔料と、塗料用樹脂
に対する顔料分散用樹脂としての上記共重合体（Ａ）と
からなる塗料組成物である。
キル基を有する（メタ）アクリレート（ａ）、炭素数６
〜３０のアルキル基を有する（メタ）アクリレート
（ｂ）および下記一般式（１） （式中、ＲはＨまたはＣＨ３、Ｒ’は炭素数１〜８のア
ルキレン基、Ｒ’’はＨまたはＣＨ３、ｑは１〜５の整
数、ｎは１〜５の整数を表す。）で示される重合性単量
体（ｃ）の共重合体（Ａ）からなる顔料マスターバッチ
形成用樹脂；該樹脂と顔料とからなる塗料用顔料マスタ
ーバッチ；並びに、塗料用樹脂と、顔料と、塗料用樹脂
に対する顔料分散用樹脂としての上記共重合体（Ａ）と
からなる塗料組成物である。
【０００６】本発明において、炭素数が１〜４のアルキ
ル基を有する（メタ）アクリレート（ａ）としては、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、１−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メ
タ）アクリレートおよびこれらの２種以上の混合物が挙
げられる。
ル基を有する（メタ）アクリレート（ａ）としては、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、１−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メ
タ）アクリレートおよびこれらの２種以上の混合物が挙
げられる。
【０００７】これらのうち、塗料の硬度を低下させない
ためには、ガラス転移点が高くなるもの、すなわち、メ
チル（メタ）アクリレート、エチルメタアクリレート、
イソブチルメタアクリレートおよびｔ−ブチル（メタ）
アクリレートが好ましく、メチルメタアクリレートおよ
びｔ−ブチルメタアクリレートが特に好ましい。
ためには、ガラス転移点が高くなるもの、すなわち、メ
チル（メタ）アクリレート、エチルメタアクリレート、
イソブチルメタアクリレートおよびｔ−ブチル（メタ）
アクリレートが好ましく、メチルメタアクリレートおよ
びｔ−ブチルメタアクリレートが特に好ましい。
【０００８】（ｂ）としては、ヘキシル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、オクチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル
（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレー
ト、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル
（メタ）アクリレート、１−メチルトリデシル（メタ）
アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オ
クタデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）
アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート、テトラ
コシル（メタ）アクリレート、トリアコンチル（メタ）
アクリレートおよびこれらの２種以上の混合物が挙げら
れる。
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、オクチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル
（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレー
ト、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル
（メタ）アクリレート、１−メチルトリデシル（メタ）
アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オ
クタデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）
アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート、テトラ
コシル（メタ）アクリレート、トリアコンチル（メタ）
アクリレートおよびこれらの２種以上の混合物が挙げら
れる。
【０００９】これらのうち、塗料用樹脂と良好に相溶
し、かつ各樹脂に混合したときに、耐候性を含め、各樹
脂の本来の性能を損なわないためにはヘキシル（メタ）
アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、
オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、
デシル（メタ）アクリレートおよびドデシル（メタ）ア
クリレートが好ましい。
し、かつ各樹脂に混合したときに、耐候性を含め、各樹
脂の本来の性能を損なわないためにはヘキシル（メタ）
アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、
オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、
デシル（メタ）アクリレートおよびドデシル（メタ）ア
クリレートが好ましい。
【００１０】（ｃ）は、下記一般式（１） （式中、ＲはＨまたはＣＨ3、Ｒ’は炭素数１〜８のア
ルキレン基、Ｒ''はＨまたはＣＨ3、pは１〜６の整数、
qは１〜５の整数、nは１〜５の整数を表す。）で示され
る化合物であって、例えばラクトンをヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレートに酸性触媒の存在下で開環重付
加反応させて得られる化合物である。該ラクトンとして
は、例えばブチルラクトン、カプロラクトン、バレロラ
クトンおよび３−メチルバレロラクトンが挙げられる。
ルキレン基、Ｒ''はＨまたはＣＨ3、pは１〜６の整数、
qは１〜５の整数、nは１〜５の整数を表す。）で示され
る化合物であって、例えばラクトンをヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレートに酸性触媒の存在下で開環重付
加反応させて得られる化合物である。該ラクトンとして
は、例えばブチルラクトン、カプロラクトン、バレロラ
クトンおよび３−メチルバレロラクトンが挙げられる。
【００１１】これらのうち好ましいものは、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン開環
重付加物であり、具体例としてはプラクセルＦＡ−１、
ＦＡ−２、ＦＡ−３、ＦＭ−１、ＦＭ−２およびＦＭ−
３［以上すべてダイセル化学（株）製］が挙げられる。
キシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン開環
重付加物であり、具体例としてはプラクセルＦＡ−１、
ＦＡ−２、ＦＡ−３、ＦＭ−１、ＦＭ−２およびＦＭ−
３［以上すべてダイセル化学（株）製］が挙げられる。
【００１２】共重合体（Ａ）は、（ａ）、（ｂ）および
（ｃ）以外に必要によりその他の重合性単量体（ｄ）を
共重合させてもよい。
（ｃ）以外に必要によりその他の重合性単量体（ｄ）を
共重合させてもよい。
【００１３】（ｄ）としては、（ａ）、（ｂ）および
（ｃ）と共重合可能であれば特に制限はなく、具体例と
しては、（ａ）、（ｂ）および（ｃ）以外の（メタ）ア
クリレート類［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリルアミド、トリメチルアミン（メ
タ）アクリルイミド、（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、ペンチル（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジ
ブロモプロピル（メタ）アクリレート、イソボルニル
（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレート、アリルメタクリレート、ジシクロペ
ンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリロキシエチルホスフェート、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロール
（メタ）アクリレート、２−パーフルオロオクチルエチ
ル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルスルフォエ
チルおよびその塩、γ−（メタ）アクリロキシプロピル
トリ（トリメチルシロキシ）シラン、片末端メタクリロ
イル基変性ジメチルシロキサンなど］、（メタ）アクリ
ル酸、（無水）マレイン酸、ビニル芳香族化合物（スチ
レン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど）、塩
化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエン、ジシクロペンタジ
エン、ビニルピロリドン、イソプレン等が挙げられる。
（ｄ）を用いる場合の使用量は、共重合体における全単
量体中、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以
下である。
（ｃ）と共重合可能であれば特に制限はなく、具体例と
しては、（ａ）、（ｂ）および（ｃ）以外の（メタ）ア
クリレート類［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリルアミド、トリメチルアミン（メ
タ）アクリルイミド、（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、ペンチル（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジ
ブロモプロピル（メタ）アクリレート、イソボルニル
（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレート、アリルメタクリレート、ジシクロペ
ンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリロキシエチルホスフェート、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロール
（メタ）アクリレート、２−パーフルオロオクチルエチ
ル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルスルフォエ
チルおよびその塩、γ−（メタ）アクリロキシプロピル
トリ（トリメチルシロキシ）シラン、片末端メタクリロ
イル基変性ジメチルシロキサンなど］、（メタ）アクリ
ル酸、（無水）マレイン酸、ビニル芳香族化合物（スチ
レン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど）、塩
化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエン、ジシクロペンタジ
エン、ビニルピロリドン、イソプレン等が挙げられる。
（ｄ）を用いる場合の使用量は、共重合体における全単
量体中、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以
下である。
【００１４】共重合体（Ａ）中の（ａ）：（ｂ）のが重
量比は通常（３０〜９５）：（５〜７０）、好ましくは
（４５〜９０）：（１０〜５５）である。（ａ）の比率
が３０未満では、アクリル系の樹脂、特に酢酸ビニルを
含むアクリル樹脂に対する相溶性が不十分となり、９５
を超えると、アルキッド系樹脂との相溶性が極端に悪く
なる。また（ａ＋ｂ）：（ｃ）の重量比は通常（４０〜
９８）：（２〜６０）、好ましくは（６０〜９５）：
（５〜４０）である。（ｃ）の比率が２未満では、顔料
分散性が不十分となり、６０を超えると、アルキッド系
樹脂の相溶性が極端に悪くなる。
量比は通常（３０〜９５）：（５〜７０）、好ましくは
（４５〜９０）：（１０〜５５）である。（ａ）の比率
が３０未満では、アクリル系の樹脂、特に酢酸ビニルを
含むアクリル樹脂に対する相溶性が不十分となり、９５
を超えると、アルキッド系樹脂との相溶性が極端に悪く
なる。また（ａ＋ｂ）：（ｃ）の重量比は通常（４０〜
９８）：（２〜６０）、好ましくは（６０〜９５）：
（５〜４０）である。（ｃ）の比率が２未満では、顔料
分散性が不十分となり、６０を超えると、アルキッド系
樹脂の相溶性が極端に悪くなる。
【００１５】（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）による数平均分子量は、通常１，０
００〜１０，０００、好ましくは１，５００〜８，００
０である。１，０００未満では塗料の塗膜物性を低下さ
せ、１０，０００を超えると、各種塗料用樹脂との相溶
性が低下する。
ラフィー（ＧＰＣ）による数平均分子量は、通常１，０
００〜１０，０００、好ましくは１，５００〜８，００
０である。１，０００未満では塗料の塗膜物性を低下さ
せ、１０，０００を超えると、各種塗料用樹脂との相溶
性が低下する。
【００１６】（Ａ）の製造方法としては特に限定されな
いが、例えば、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び必要により
（ｄ）からなる単量体混合物を公知の熱重合、光重合ま
たは放射線重合などのラジカル重合法により、塊状また
は溶液重合させることにより製造できる。好ましい重合
方法は有機溶剤中でラジカル開始剤を使用したラジカル
溶液重合法である。
いが、例えば、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び必要により
（ｄ）からなる単量体混合物を公知の熱重合、光重合ま
たは放射線重合などのラジカル重合法により、塊状また
は溶液重合させることにより製造できる。好ましい重合
方法は有機溶剤中でラジカル開始剤を使用したラジカル
溶液重合法である。
【００１７】溶液重合の場合、使用される有機溶剤とし
ては例えばトルエン，キシレン等の芳香族炭化水素類、
ヘプタン，ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類、
酢酸エチル，酢酸ブチル等のエステル類、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、ブチル
セロソルブ、ブチルカルビトール、エチレングリコール
ジメチルエーテル等のエーテル類、イソプロパノール、
ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール等のアルコール類等お
よびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これらの
うち好ましい溶剤は、トルエン、キシレン、メチルイソ
ブチルケトンおよび酢酸ブチルの単独またはこれらの混
合物である。
ては例えばトルエン，キシレン等の芳香族炭化水素類、
ヘプタン，ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類、
酢酸エチル，酢酸ブチル等のエステル類、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、ブチル
セロソルブ、ブチルカルビトール、エチレングリコール
ジメチルエーテル等のエーテル類、イソプロパノール、
ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール等のアルコール類等お
よびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これらの
うち好ましい溶剤は、トルエン、キシレン、メチルイソ
ブチルケトンおよび酢酸ブチルの単独またはこれらの混
合物である。
【００１８】ラジカル重合反応を行う場合、使用するラ
ジカル開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、
アゾビスイソバレロニトリル等のアゾ系開始剤、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイ
ソブチレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、過酸化
水素等の過酸化物等が挙げられる。これらのうち好まし
いものは、アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエートおよびｔ−ブチルパーオキシイソ
ブチレートである。
ジカル開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、
アゾビスイソバレロニトリル等のアゾ系開始剤、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイ
ソブチレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、過酸化
水素等の過酸化物等が挙げられる。これらのうち好まし
いものは、アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエートおよびｔ−ブチルパーオキシイソ
ブチレートである。
【００１９】（Ａ）の製造方法において、必要により公
知の連鎖移動剤、例えばラウリルメルカプタン、ジベン
ジルエーテル等を用いてもよい。
知の連鎖移動剤、例えばラウリルメルカプタン、ジベン
ジルエーテル等を用いてもよい。
【００２０】（Ａ）の製造における重合温度は通常５０
〜１８０℃であり、重合の方法は、バッチまたは連続重
合のいずれの方法でもよい。
〜１８０℃であり、重合の方法は、バッチまたは連続重
合のいずれの方法でもよい。
【００２１】本発明における共重合体（Ａ）は、主鎖骨
格がアクリル樹脂由来のものであるためアクリル系の樹
脂との相溶性に特に優れ、側鎖に長鎖アルキル基を有す
るためアルキッド系の樹脂との相溶性に特に優れる。す
なわち全体として主鎖と側鎖が異なるＳＰ値を有する、
バランスのとれた櫛形構造となっているため、各種塗料
用樹脂との相溶性に優れる。また側鎖にラクトンが開環
した基を有するため、顔料分散性に優れ、さらに、ウレ
タン基等の耐候性に悪影響を与え得る基を有していない
ため、ほとんど全ての塗料用樹脂に対する顔料分散用樹
脂として使用可能である。
格がアクリル樹脂由来のものであるためアクリル系の樹
脂との相溶性に特に優れ、側鎖に長鎖アルキル基を有す
るためアルキッド系の樹脂との相溶性に特に優れる。す
なわち全体として主鎖と側鎖が異なるＳＰ値を有する、
バランスのとれた櫛形構造となっているため、各種塗料
用樹脂との相溶性に優れる。また側鎖にラクトンが開環
した基を有するため、顔料分散性に優れ、さらに、ウレ
タン基等の耐候性に悪影響を与え得る基を有していない
ため、ほとんど全ての塗料用樹脂に対する顔料分散用樹
脂として使用可能である。
【００２２】本発明の顔料分散用樹脂は、共重合体
（Ａ）を必須成分とし、必要によって有機溶剤、他の塗
料用樹脂、あるいは公知の他の塗料用添加剤（界面活性
剤、流動性調整剤、顔料分散剤、密着向上剤など）等が
配合されていてもよい。
（Ａ）を必須成分とし、必要によって有機溶剤、他の塗
料用樹脂、あるいは公知の他の塗料用添加剤（界面活性
剤、流動性調整剤、顔料分散剤、密着向上剤など）等が
配合されていてもよい。
【００２３】本発明の顔料分散用樹脂を用いた高濃度顔
料分散体（顔料マスターバッチ）は、共重合体（Ａ）と
顔料および必要により有機溶剤、他の塗料用樹脂、ある
いは種々の塗料用添加剤等を配合することにより得られ
る。この場合の顔料濃度は顔料の種類によって異なる
が、通常１０〜６０重量％である。
料分散体（顔料マスターバッチ）は、共重合体（Ａ）と
顔料および必要により有機溶剤、他の塗料用樹脂、ある
いは種々の塗料用添加剤等を配合することにより得られ
る。この場合の顔料濃度は顔料の種類によって異なる
が、通常１０〜６０重量％である。
【００２４】有機溶剤としては、前記溶液重合用溶剤と
して例示したものが使用できる。
して例示したものが使用できる。
【００２５】顔料としては、例えば無機顔料（カーボン
ブラック、酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、黄
鉛、亜鉛華、紺青など）、有機顔料（ニトロソ顔料、ニ
トロ顔料、アゾ顔料、フタロシアニン顔料など）および
これらの混合物が挙げられる。
ブラック、酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、黄
鉛、亜鉛華、紺青など）、有機顔料（ニトロソ顔料、ニ
トロ顔料、アゾ顔料、フタロシアニン顔料など）および
これらの混合物が挙げられる。
【００２６】本発明の顔料分散用樹脂配合物あるいはそ
れを用いた塗料用顔料マスターバッチは、通常の分散
機、例えば、ロールミル分散機、サンドグラインドミル
分散機、プラネタリーミキサー、ハイスピードディスパ
ー分散機等を用いて、通常の方法で混合分散することに
より得られる。
れを用いた塗料用顔料マスターバッチは、通常の分散
機、例えば、ロールミル分散機、サンドグラインドミル
分散機、プラネタリーミキサー、ハイスピードディスパ
ー分散機等を用いて、通常の方法で混合分散することに
より得られる。
【００２７】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の部は重量部である。
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の部は重量部である。
【００２８】実施例１ 攪拌機、コンデンサー、温度計、不活性ガス導入管及び
滴下ポンプを備えたフラスコに、酢酸ブチル３０部およ
びキシレン７０部を入れ、不活性ガスを導入し、酢酸ブ
チルを還流（温度；１２５〜１２８℃）後、攪拌下、メ
チルメタアクリレート６５部、イソブチルメタアクリレ
ート１０部、ドデシルメタアクリレート１８部、プラク
セルＦＭ−１［ダイセル化学（株）製；メタアクリル酸
のカプロラクトン重付加物］７部、メタアクリル酸１
部、アゾビスイソブチロニトリル５部およびラウリルメ
ルカプタン１部の混合物を３時間かけて滴下し、滴下終
了後アゾビスイソブチロニトリル５部を追加して、同温
度で更に２時間反応させ、不揮発分５０％、数平均分子
量５，０００（ＧＰＣによる。以下同じ）の樹脂溶液１
を得た。
滴下ポンプを備えたフラスコに、酢酸ブチル３０部およ
びキシレン７０部を入れ、不活性ガスを導入し、酢酸ブ
チルを還流（温度；１２５〜１２８℃）後、攪拌下、メ
チルメタアクリレート６５部、イソブチルメタアクリレ
ート１０部、ドデシルメタアクリレート１８部、プラク
セルＦＭ−１［ダイセル化学（株）製；メタアクリル酸
のカプロラクトン重付加物］７部、メタアクリル酸１
部、アゾビスイソブチロニトリル５部およびラウリルメ
ルカプタン１部の混合物を３時間かけて滴下し、滴下終
了後アゾビスイソブチロニトリル５部を追加して、同温
度で更に２時間反応させ、不揮発分５０％、数平均分子
量５，０００（ＧＰＣによる。以下同じ）の樹脂溶液１
を得た。
【００２９】実施例２ 攪拌機、コンデンサー、温度計、不活性ガス導入管及び
滴下ポンプを備えたフラスコに、キシレン１００部を入
れ、不活性ガスを導入し、１３５℃に昇温後、攪拌下、
メチルメタアクリレート６０部、ｔ−ブチルメタアクリ
レート５部、オクチルメタアクリレート２２部、プラク
セルＦＭ−２［ダイセル化学（株）製；メタアクリル酸
のカプロラクトン重付加物］９部、アクリルアミド５部
およびｔ−ブチルパーオキシベンゾエート８部の混合物
を３時間かけて滴下し、滴下終了後ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート４部を１．５時間かけて追加して、同温
度で更に１時間反応させ、不揮発分５０％、数平均分子
量３，３００の樹脂溶液２を得た。
滴下ポンプを備えたフラスコに、キシレン１００部を入
れ、不活性ガスを導入し、１３５℃に昇温後、攪拌下、
メチルメタアクリレート６０部、ｔ−ブチルメタアクリ
レート５部、オクチルメタアクリレート２２部、プラク
セルＦＭ−２［ダイセル化学（株）製；メタアクリル酸
のカプロラクトン重付加物］９部、アクリルアミド５部
およびｔ−ブチルパーオキシベンゾエート８部の混合物
を３時間かけて滴下し、滴下終了後ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート４部を１．５時間かけて追加して、同温
度で更に１時間反応させ、不揮発分５０％、数平均分子
量３，３００の樹脂溶液２を得た。
【００３０】実施例３ 攪拌機、コンデンサー、温度計、不活性ガス導入管及び
滴下ポンプを備えたフラスコに、メチルイソブチルケト
ン３０部およびキシレン７０部を入れ、不活性ガスを導
入し、メチルイソブチルケトンを還流（温度；１１４〜
１１８℃）後、攪拌下、メチルメタアクリレート６２．
５部、、オクチルメタアクリレート１８部、プラクセル
ＦＡ−２［ダイセル化学（株）製；アクリル酸のカプロ
ラクトン重付加物］３部、無水マレイン酸０．５部、ト
リメチルアミン（メタ）アクリルイミド２部、スチレン
１０部、シクロヘキシルメタアクリレート、５部および
ｔ−ブチルパーオキイソブチレート５部の混合物を３時
間かけて滴下し、滴下終了後ｔ−ブチルパーオキシイソ
ブチレート２．５部を１．５時間かけて追加して、同温
度で更に１時間反応させ、不揮発分５０％、数平均分子
量５，７００の樹脂溶液３を得た。
滴下ポンプを備えたフラスコに、メチルイソブチルケト
ン３０部およびキシレン７０部を入れ、不活性ガスを導
入し、メチルイソブチルケトンを還流（温度；１１４〜
１１８℃）後、攪拌下、メチルメタアクリレート６２．
５部、、オクチルメタアクリレート１８部、プラクセル
ＦＡ−２［ダイセル化学（株）製；アクリル酸のカプロ
ラクトン重付加物］３部、無水マレイン酸０．５部、ト
リメチルアミン（メタ）アクリルイミド２部、スチレン
１０部、シクロヘキシルメタアクリレート、５部および
ｔ−ブチルパーオキイソブチレート５部の混合物を３時
間かけて滴下し、滴下終了後ｔ−ブチルパーオキシイソ
ブチレート２．５部を１．５時間かけて追加して、同温
度で更に１時間反応させ、不揮発分５０％、数平均分子
量５，７００の樹脂溶液３を得た。
【００３１】比較例１ 実施例１におけるドデシルメタアクリレートの代わり
に、ブチルメタアクリレートを使用する以外は実施例１
と同様にして、不揮発分５０％、数平均分子量４，９０
０なる樹脂溶液４を得た。
に、ブチルメタアクリレートを使用する以外は実施例１
と同様にして、不揮発分５０％、数平均分子量４，９０
０なる樹脂溶液４を得た。
【００３２】比較例２ 攪拌機、コンデンサー、温度計、不活性ガス導入管及び
滴下ポンプを備えたフラスコに、キシレン６０部を入
れ、不活性ガスを導入し１００℃に昇温後、攪拌下、ブ
チルメタアクリレート９８部、ｔ−ブチルアミノエチル
メタアクリレート２部およびアゾビスイソブチロニトリ
ル１部からなる混合物を４時間かけて滴下し、滴下終了
後アゾビスイソブチロニトリルを適宜添加して同温度で
更に１時間反応させ、その後キシレンを４０部追加し不
揮発分５０％、数平均分子量１８，０００の樹脂溶液５
を得た。
滴下ポンプを備えたフラスコに、キシレン６０部を入
れ、不活性ガスを導入し１００℃に昇温後、攪拌下、ブ
チルメタアクリレート９８部、ｔ−ブチルアミノエチル
メタアクリレート２部およびアゾビスイソブチロニトリ
ル１部からなる混合物を４時間かけて滴下し、滴下終了
後アゾビスイソブチロニトリルを適宜添加して同温度で
更に１時間反応させ、その後キシレンを４０部追加し不
揮発分５０％、数平均分子量１８，０００の樹脂溶液５
を得た。
【００３３】性能試験１ 次の表１に示す６種類の塗料用ワニスと実施例１〜３及
び比較例１、２で得られた樹脂溶液１〜５とを、樹脂固
形分重量比が７／３となるように混合し、この混合液を
ガラス板上に塗布・乾燥して得られた塗膜のにごりの有
無を目視観察した。透明なものを○（合格）、濁りのあ
るものを×（不合格）で表した。その結果は表１に示
す。
び比較例１、２で得られた樹脂溶液１〜５とを、樹脂固
形分重量比が７／３となるように混合し、この混合液を
ガラス板上に塗布・乾燥して得られた塗膜のにごりの有
無を目視観察した。透明なものを○（合格）、濁りのあ
るものを×（不合格）で表した。その結果は表１に示
す。
【００３４】
【表１】
【００３５】1) 油長60%大豆油変性ヘ゜ンタエリスリトール・フタル酸ワ
ニス（不揮発分 60%） 2) メラミン樹脂ワニス［日立化成工業(株)製メラン#28］と油長30
%大豆油変性トリメチロールフ゜ロハ゜ン・フタル酸ワニスとの固形分重量比2
/8の混合ワニス（不揮発分 50%） 3) メラミン樹脂ワニス［日立化成工業(株)製メラン#28］とアクリル樹
脂Ａ（メチルメタクリレート60部、フ゛チルアクリレート28部、ヒト゛ロキシエチルアクリ
レート10部及びアクリル酸2部のモノマー組成による共重合体、数平
均分子量1.5万）との固形分重量比2/8の混合ワニス（不揮
発分 50%） 4) スチレン30部、メチルメタクリレート30部、フ゛チルアクリレート40部のモノマー
組成による共重合体（数平均分子量2.2万）のトルエン溶液
（不揮発分 50%） 5) 酢酸ヒ゛ニル60部、メチルメタクリレート39部、メタクリル酸1部のモノマー
組成による共重合体（数平均分子量1.8万）のトルエン溶液
（不揮発分 50%） 6) 硝化綿液70部、ヒマシ油・ク゛リセリン・フタル酸ワニス27部、シ゛フ゛チル
フタレート3部のトルエン／酢酸エチル（5/5）溶液（不揮発分 50%）
ニス（不揮発分 60%） 2) メラミン樹脂ワニス［日立化成工業(株)製メラン#28］と油長30
%大豆油変性トリメチロールフ゜ロハ゜ン・フタル酸ワニスとの固形分重量比2
/8の混合ワニス（不揮発分 50%） 3) メラミン樹脂ワニス［日立化成工業(株)製メラン#28］とアクリル樹
脂Ａ（メチルメタクリレート60部、フ゛チルアクリレート28部、ヒト゛ロキシエチルアクリ
レート10部及びアクリル酸2部のモノマー組成による共重合体、数平
均分子量1.5万）との固形分重量比2/8の混合ワニス（不揮
発分 50%） 4) スチレン30部、メチルメタクリレート30部、フ゛チルアクリレート40部のモノマー
組成による共重合体（数平均分子量2.2万）のトルエン溶液
（不揮発分 50%） 5) 酢酸ヒ゛ニル60部、メチルメタクリレート39部、メタクリル酸1部のモノマー
組成による共重合体（数平均分子量1.8万）のトルエン溶液
（不揮発分 50%） 6) 硝化綿液70部、ヒマシ油・ク゛リセリン・フタル酸ワニス27部、シ゛フ゛チル
フタレート3部のトルエン／酢酸エチル（5/5）溶液（不揮発分 50%）
【００３６】実施例４〜６、比較例３、４ 実施例１〜３及び比較例１、２で得られた樹脂溶液１〜
５各々２０部に対し、酸化チタン６０部、キシレン１０
部、プロピレングリコールモノメチルエーテルモノアセ
テート（以下ＭＰＡと略す）１０部を混合し、サンドグ
ラインドミル分散機で、粒度が１０μｍ以下になるまで
分散して、５種類の顔料マスターバッチ１〜５を調製し
た。
５各々２０部に対し、酸化チタン６０部、キシレン１０
部、プロピレングリコールモノメチルエーテルモノアセ
テート（以下ＭＰＡと略す）１０部を混合し、サンドグ
ラインドミル分散機で、粒度が１０μｍ以下になるまで
分散して、５種類の顔料マスターバッチ１〜５を調製し
た。
【００３７】性能試験２ 性能試験１で用いた２種類のメラミン系塗料用ワニス
（メラミン／アルキドワニス及びメラミン／アクリルワ
ニス）と実施例４〜６及び比較例３、４で得られた顔料
マスターバッチ［１］〜［５］を、樹脂固形分重量比が
８／２となるように混合し、メラミン／アルキドワニス
から白塗料Ａ１〜Ａ５を、メラミン／アクリルワニスか
ら白塗料Ｂ１〜Ｂ５を得た。各々の白塗料を混合シンナ
ーで希釈後、この塗料を処理鋼板に、乾燥膜厚が３０μ
ｍになるようにスプレー塗装し、１４０℃２０分焼付け
後の塗膜性能を評価した。その結果を表２に示す。
（メラミン／アルキドワニス及びメラミン／アクリルワ
ニス）と実施例４〜６及び比較例３、４で得られた顔料
マスターバッチ［１］〜［５］を、樹脂固形分重量比が
８／２となるように混合し、メラミン／アルキドワニス
から白塗料Ａ１〜Ａ５を、メラミン／アクリルワニスか
ら白塗料Ｂ１〜Ｂ５を得た。各々の白塗料を混合シンナ
ーで希釈後、この塗料を処理鋼板に、乾燥膜厚が３０μ
ｍになるようにスプレー塗装し、１４０℃２０分焼付け
後の塗膜性能を評価した。その結果を表２に示す。
【００３８】
【表２】
【００３９】1) JIS K-5400 67 ；６０度鏡面反射率 2) JIS K-5400 614；三菱ユニ鉛筆を使用 3) JIS K-5400 615；１mm四方の碁盤目を100個刻み、セロ
ファンテーフ゜を圧着し引き剥したときの残存する升目の数で
示した。
ファンテーフ゜を圧着し引き剥したときの残存する升目の数で
示した。
【００４０】
【発明の効果】本発明の顔料分散用樹脂は、各種顔料に
対し顔料分散性に優れかつ各種塗料用樹脂と良好な相溶
性を示す上、耐候性等の問題点を有していないため、各
種塗料用樹脂に共通に使用できる顔料マスターバッチの
製造が可能となる。本発明の顔料分散用樹脂を用いた顔
料マスターバッチは、常温乾燥型アルキド塗料、アルキ
ドメラミン塗料、アクリルラッカー塗料、アクリルメラ
ミン塗料、酢酸ビニル系塗料、硝化綿ラッカー塗料等非
常に広範な塗料の着色剤として使用することができ、そ
の結果、顔料マスターバッチの種類を大幅に減少させ、
塗料の生産性を向上させるものである。
対し顔料分散性に優れかつ各種塗料用樹脂と良好な相溶
性を示す上、耐候性等の問題点を有していないため、各
種塗料用樹脂に共通に使用できる顔料マスターバッチの
製造が可能となる。本発明の顔料分散用樹脂を用いた顔
料マスターバッチは、常温乾燥型アルキド塗料、アルキ
ドメラミン塗料、アクリルラッカー塗料、アクリルメラ
ミン塗料、酢酸ビニル系塗料、硝化綿ラッカー塗料等非
常に広範な塗料の着色剤として使用することができ、そ
の結果、顔料マスターバッチの種類を大幅に減少させ、
塗料の生産性を向上させるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 33/14 Ｃ０８Ｌ 33/14 Ｃ０９Ｃ 3/10 Ｃ０９Ｃ 3/10 Ｃ０９Ｄ 7/02 Ｃ０９Ｄ 7/02 17/00 17/00 133/06 133/06 審査官 川上 美秀 (56)参考文献 特開 平６−211943（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−67515（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 220/18,220/28,290/06 C08F 20/18,20/28 C08L 33/06,33/14 C09C 3/10 C09D 7/02,17/00,133/06 C08J 3/22
Claims (6)
- 【請求項１】 炭素数が１〜４のアルキル基を有する
（メタ）アクリレート（ａ）、炭素数６〜３０のアルキ
ル基を有する（メタ）アクリレート（ｂ）および下記一
般式（１） （式中、ＲはＨまたはＣＨ３、Ｒ’は炭素数１〜８のア
ルキレン基、Ｒ’’はＨまたはＣＨ３、ｑは１〜５の整
数、ｎは１〜５の整数を表す。）で示される重合性単量
体（ｃ）の共重合体（Ａ）からなる顔料マスターバッチ
形成用樹脂。 - 【請求項２】 重量比で（ａ）：（ｂ）が（３０〜９
５）：（５〜７０）であり、かつ（ａ＋ｂ）：（ｃ）が
（４０〜９８）：（２〜６０）である請求項１記載の顔
料マスターバッチ形成用樹脂。 - 【請求項３】 （Ａ）の数平均分子量が１，０００〜１
０，０００である請求項１または２記載の顔料マスター
バッチ形成用樹脂。 - 【請求項４】 （ｃ）がヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレートのカプロラクトン開環重付加物である請求項
１〜３いずれか記載の顔料マスターバッチ形成用樹脂。 - 【請求項５】 請求項１〜４いずれか記載のマスターバ
ッチ形成用樹脂と顔料とからなる塗料用顔料マスターバ
ッチ。 - 【請求項６】 塗料用樹脂と、顔料と、塗料用樹脂に対
する顔料分散用樹脂としての、炭素数が１〜４のアルキ
ル基を有する（メタ）アクリレート（ａ）、炭素数６〜
３０のアルキル基を有する（メタ）アクリレート（ｂ）
および下記一般式（１） （式中、ＲはＨまたはＣＨ３、Ｒ’は炭素数１〜８のア
ルキレン基、Ｒ’’はＨまたはＣＨ３、ｑは１〜５の整
数、ｎは１〜５の整数を表す。）で示される重合性単量
体（ｃ）の共重合体（Ａ）とからなる塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5024904A JP2821970B2 (ja) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | 顔料分散用樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5024904A JP2821970B2 (ja) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | 顔料分散用樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06211944A JPH06211944A (ja) | 1994-08-02 |
| JP2821970B2 true JP2821970B2 (ja) | 1998-11-05 |
Family
ID=12151169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5024904A Expired - Fee Related JP2821970B2 (ja) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | 顔料分散用樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2821970B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5116548B2 (ja) * | 2007-04-24 | 2013-01-09 | 関西ペイント株式会社 | 顔料分散用樹脂の製造方法 |
-
1993
- 1993-01-19 JP JP5024904A patent/JP2821970B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06211944A (ja) | 1994-08-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |