JP2747769B2 - 塗料用顔料分散剤 - Google Patents
塗料用顔料分散剤Info
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- JP2747769B2 JP2747769B2 JP5024900A JP2490093A JP2747769B2 JP 2747769 B2 JP2747769 B2 JP 2747769B2 JP 5024900 A JP5024900 A JP 5024900A JP 2490093 A JP2490093 A JP 2490093A JP 2747769 B2 JP2747769 B2 JP 2747769B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は顔料分散剤に関する。さ
らに詳しくは、常温乾燥型アルキド、アルキドメラミ
ン、アクリルラッカー、アクリルメラミン、アクリルウ
レタン、酢酸ビニル−アクリル、硝化綿ラッカー等の非
常に広範な塗料用樹脂に使用可能な塗料用の顔料分散剤
に関する。
らに詳しくは、常温乾燥型アルキド、アルキドメラミ
ン、アクリルラッカー、アクリルメラミン、アクリルウ
レタン、酢酸ビニル−アクリル、硝化綿ラッカー等の非
常に広範な塗料用樹脂に使用可能な塗料用の顔料分散剤
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、顔料を含む塗料等は、顔料と分散
用樹脂とを混合して原色塗料用顔料分散体（顔料マスタ
ーバッチ）を作成後、該分散体に用いたものと同種の樹
脂で希釈して製品化されている。これは、各々の顔料マ
スターバッチに使用した顔料分散用樹脂と希釈に用いた
樹脂が互いに異なる場合、一般に、樹脂同士の相溶性が
悪く、塗膜面の光沢や硬度が低下する等の問題が生じる
為であり、多くの種類の塗料用樹脂との相溶性に優れ、
各種樹脂塗料に共通して使用できる顔料分散剤の開発が
望まれていた。この目的で、ウレタン変性ポリエステル
樹脂を顔料分散剤として用いる方法（特開平４−９１１
１５号公報）、ブチルメタアクリレートと特定の含窒素
モノマーからなる共重合体を顔料分散剤として用いる方
法（特開昭６０−１３９７１２号公報）などが提案され
ている。
用樹脂とを混合して原色塗料用顔料分散体（顔料マスタ
ーバッチ）を作成後、該分散体に用いたものと同種の樹
脂で希釈して製品化されている。これは、各々の顔料マ
スターバッチに使用した顔料分散用樹脂と希釈に用いた
樹脂が互いに異なる場合、一般に、樹脂同士の相溶性が
悪く、塗膜面の光沢や硬度が低下する等の問題が生じる
為であり、多くの種類の塗料用樹脂との相溶性に優れ、
各種樹脂塗料に共通して使用できる顔料分散剤の開発が
望まれていた。この目的で、ウレタン変性ポリエステル
樹脂を顔料分散剤として用いる方法（特開平４−９１１
１５号公報）、ブチルメタアクリレートと特定の含窒素
モノマーからなる共重合体を顔料分散剤として用いる方
法（特開昭６０−１３９７１２号公報）などが提案され
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記方法にお
いて、ウレタン変性ポリエステル樹脂は、比較的広い範
囲の樹脂と相溶性を有するが、ウレタン結合を有してい
るため耐候性が不十分であり、耐候性が必要な塗料（外
装用塗料等）には使用できないという問題点があり、ま
た、ブチルメタアクリレートと特定の含窒素モノマーか
らなる共重合体は、相溶性を示す樹脂の種類が限定され
ているため、広い範囲の塗料に使用できないという問題
点があった。
いて、ウレタン変性ポリエステル樹脂は、比較的広い範
囲の樹脂と相溶性を有するが、ウレタン結合を有してい
るため耐候性が不十分であり、耐候性が必要な塗料（外
装用塗料等）には使用できないという問題点があり、ま
た、ブチルメタアクリレートと特定の含窒素モノマーか
らなる共重合体は、相溶性を示す樹脂の種類が限定され
ているため、広い範囲の塗料に使用できないという問題
点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、非常に広
範な塗料用樹脂と良好に相溶し、かつ、各樹脂に混合し
たときに、耐候性を含め各樹脂塗料の本来の性能を損な
わない顔料分散剤について鋭意検討した結果、本発明に
到達した。
範な塗料用樹脂と良好に相溶し、かつ、各樹脂に混合し
たときに、耐候性を含め各樹脂塗料の本来の性能を損な
わない顔料分散剤について鋭意検討した結果、本発明に
到達した。
【０００５】すなわち本発明は、炭素数が１〜４のアル
キル基を有する（メタ）アクリレート（ａ）、炭素数６
〜３０のアルキル基を有する（メタ）アクリレート
（ｂ）およびスルフォン酸基もしくはその塩を有する重
合性単量体（ｃ）を必須構成単量体とする数平均分子量
が１，０００〜１０，０００の共重合体（Ａ）からなる
ことを特徴とする塗料用顔料分散剤である。
キル基を有する（メタ）アクリレート（ａ）、炭素数６
〜３０のアルキル基を有する（メタ）アクリレート
（ｂ）およびスルフォン酸基もしくはその塩を有する重
合性単量体（ｃ）を必須構成単量体とする数平均分子量
が１，０００〜１０，０００の共重合体（Ａ）からなる
ことを特徴とする塗料用顔料分散剤である。
【０００６】本発明において、炭素数が１〜４のアルキ
ル基を有する（メタ）アクリレート（ａ）としては、例
えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、１−プロピル（メタ）アクリレート、イソプ
ロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アク
リレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチ
ル（メタ）アクリレートおよびこれらの２種以上の混合
物が挙げられる。
ル基を有する（メタ）アクリレート（ａ）としては、例
えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、１−プロピル（メタ）アクリレート、イソプ
ロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アク
リレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチ
ル（メタ）アクリレートおよびこれらの２種以上の混合
物が挙げられる。
【０００７】これらのうち、塗料の硬度を低下させない
ためには、ガラス転移点が高くなるもの、すなわちメチ
ル（メタ）アクリレート、エチルメタアクリレート、イ
ソブチルメタアクリレートおよびｔ−ブチル（メタ）ア
クリレートが好ましく、メチルメタアクリレートおよび
ｔ−ブチルメタアクリレートが特に好ましい。
ためには、ガラス転移点が高くなるもの、すなわちメチ
ル（メタ）アクリレート、エチルメタアクリレート、イ
ソブチルメタアクリレートおよびｔ−ブチル（メタ）ア
クリレートが好ましく、メチルメタアクリレートおよび
ｔ−ブチルメタアクリレートが特に好ましい。
【０００８】（ｂ）としては、例えばヘキシル（メタ）
アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、
オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、
デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリ
レート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシ
ル（メタ）アクリレート、１−メチルトリデシル（メ
タ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレー
ト、オクタデシル（メタ）アクリレート、エイコシル
（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレー
ト、テトラコシル（メタ）アクリレート、トリアコンチ
ル（メタ）アクリレートおよびこれらの２種以上の混合
物が挙げられる。
アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、
オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、
デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリ
レート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシ
ル（メタ）アクリレート、１−メチルトリデシル（メ
タ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレー
ト、オクタデシル（メタ）アクリレート、エイコシル
（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレー
ト、テトラコシル（メタ）アクリレート、トリアコンチ
ル（メタ）アクリレートおよびこれらの２種以上の混合
物が挙げられる。
【０００９】これらのうち、各種塗料用樹脂と良好に相
溶し、かつ各樹脂に混合したときに、耐候性を含め、各
樹脂の本来の性能を損なわないためにはヘキシル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレー
ト、デシル（メタ）アクリレートおよびドデシル（メ
タ）アクリレートが好ましい。
溶し、かつ各樹脂に混合したときに、耐候性を含め、各
樹脂の本来の性能を損なわないためにはヘキシル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレー
ト、デシル（メタ）アクリレートおよびドデシル（メ
タ）アクリレートが好ましい。
【００１０】（ｃ）としては、ビニルスルフォン酸、
（メタ）アリルスルフォン酸、ビニルトルエンスルフォ
ン酸、スチレンスルフォン酸、（メタ）アクリルスルフ
ォエチル、（メタ）アクリルスルフォプロピル、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸、アル
キルアリルスルフォサクシネート（メチルアリルスルフ
ォサクシネート、エチルアリルスルフォサクシネートな
ど）およびこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、アンモニウム塩、アミン塩が挙げられる。これらの
うち好ましいものは、（メタ）アクリルスルフォエチル
およびその塩である。
（メタ）アリルスルフォン酸、ビニルトルエンスルフォ
ン酸、スチレンスルフォン酸、（メタ）アクリルスルフ
ォエチル、（メタ）アクリルスルフォプロピル、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸、アル
キルアリルスルフォサクシネート（メチルアリルスルフ
ォサクシネート、エチルアリルスルフォサクシネートな
ど）およびこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、アンモニウム塩、アミン塩が挙げられる。これらの
うち好ましいものは、（メタ）アクリルスルフォエチル
およびその塩である。
【００１１】共重合体（Ａ）は、上記（ａ）、（ｂ）お
よび（ｃ）以外に必要によりその他の重合性単量体
（ｄ）を共重合させてもよい。
よび（ｃ）以外に必要によりその他の重合性単量体
（ｄ）を共重合させてもよい。
【００１２】（ｄ）としては、（ａ）、（ｂ）および
（ｃ）と共重合可能であれば特に制限はなく、具体例と
しては、（ａ）、（ｂ）および（ｃ）以外の（メタ）ア
クリレート類［ペンチル（メタ）アクリレート、ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ルアミド、トリメチルアミン（メタ）アクリルイミド、
（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、ベンジル（メタ）アクリレート、ジブ
ロモプロピル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メ
タ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）ア
クリレート、アリルメタクリレート、ジシクロペンテニ
ル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリロキシエチルホスフェート、ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリ
レート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−パーフルオロオクチルエチル
（メタ）アクリレート、γ−（メタ）アクリロキシプロ
ピルトリ（トリメチルシロキシ）シラン、片末端（メ
タ）アクリロイル基変性ジメチルシロキサンなど］；
（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、ビニル芳香
族化合物（スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レンなど）；塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエン、ジ
シクロペンタジエン、ビニルピロリドン、イソプレン等
が挙げられる。
（ｃ）と共重合可能であれば特に制限はなく、具体例と
しては、（ａ）、（ｂ）および（ｃ）以外の（メタ）ア
クリレート類［ペンチル（メタ）アクリレート、ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ルアミド、トリメチルアミン（メタ）アクリルイミド、
（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、ベンジル（メタ）アクリレート、ジブ
ロモプロピル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メ
タ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）ア
クリレート、アリルメタクリレート、ジシクロペンテニ
ル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリロキシエチルホスフェート、ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリ
レート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−パーフルオロオクチルエチル
（メタ）アクリレート、γ−（メタ）アクリロキシプロ
ピルトリ（トリメチルシロキシ）シラン、片末端（メ
タ）アクリロイル基変性ジメチルシロキサンなど］；
（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、ビニル芳香
族化合物（スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レンなど）；塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエン、ジ
シクロペンタジエン、ビニルピロリドン、イソプレン等
が挙げられる。
【００１３】（ｄ）を用いる場合の使用量は、共重合体
（Ａ）における全単量体中、通常３０重量％以下、好ま
しくは２０重量％以下である。
（Ａ）における全単量体中、通常３０重量％以下、好ま
しくは２０重量％以下である。
【００１４】共重合体（Ａ）中の（ａ）：（ｂ）の重量
比は通常（３０〜９５）：（５〜７０）、好ましくは
（４５〜９０）：（１０〜５５）である。（ａ）の比率
が３０未満では、アクリル系の樹脂、特に酢酸ビニルを
含むアクリル樹脂に対する相溶性が不十分となり、９５
を超えると、アルキッド系樹脂との相溶性が極端に悪く
なる。また（ａ＋ｂ）：（ｃ）の重量比は通常（４０〜
９８）：（２〜６０）、好ましくは（６０〜９５）：
（５〜４０）である。（ｃ）の比率が２未満では、顔料
分散性が不十分となり、６０を超えると、アルキッド系
樹脂の相溶性が極端に悪くなる。
比は通常（３０〜９５）：（５〜７０）、好ましくは
（４５〜９０）：（１０〜５５）である。（ａ）の比率
が３０未満では、アクリル系の樹脂、特に酢酸ビニルを
含むアクリル樹脂に対する相溶性が不十分となり、９５
を超えると、アルキッド系樹脂との相溶性が極端に悪く
なる。また（ａ＋ｂ）：（ｃ）の重量比は通常（４０〜
９８）：（２〜６０）、好ましくは（６０〜９５）：
（５〜４０）である。（ｃ）の比率が２未満では、顔料
分散性が不十分となり、６０を超えると、アルキッド系
樹脂の相溶性が極端に悪くなる。
【００１５】本発明の共重合体（Ａ）のゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による数平均分子
量は、通常１，０００〜１０，０００、好ましくは１，
５００〜８，０００である。１，０００未満では塗料の
塗膜物性を低下させ、１０，０００を超えると、各種塗
料用樹脂との相溶性が低下する。
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による数平均分子
量は、通常１，０００〜１０，０００、好ましくは１，
５００〜８，０００である。１，０００未満では塗料の
塗膜物性を低下させ、１０，０００を超えると、各種塗
料用樹脂との相溶性が低下する。
【００１６】本発明の共重合体（Ａ）の製造方法として
は特に限定されないが、例えば、（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）及び必要により（ｄ）からなる単量体混合物を公
知の熱重合、光重合または放射線重合などのラジカル重
合法により、塊状または溶液重合させることにより製造
できる。好ましい重合方法は有機溶剤中でラジカル開始
剤を使用したラジカル溶液重合法である。
は特に限定されないが、例えば、（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）及び必要により（ｄ）からなる単量体混合物を公
知の熱重合、光重合または放射線重合などのラジカル重
合法により、塊状または溶液重合させることにより製造
できる。好ましい重合方法は有機溶剤中でラジカル開始
剤を使用したラジカル溶液重合法である。
【００１７】溶液重合の場合、使用される有機溶剤とし
ては例えばトルエン，キシレン等の芳香族炭化水素類、
ヘプタン，ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類、
酢酸エチル，酢酸ブチル等のエステル類、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、ブチル
セロソルブ、ブチルカルビトール、エチレングリコール
ジメチルエーテル等のエーテル類、イソプロパノール、
ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール等のアルコール類およ
びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これらのう
ち好ましい溶剤は、トルエン、キシレン、メチルイソブ
チルケトンおよび酢酸ブチルの単独またはこれらの混合
物である。
ては例えばトルエン，キシレン等の芳香族炭化水素類、
ヘプタン，ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類、
酢酸エチル，酢酸ブチル等のエステル類、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、ブチル
セロソルブ、ブチルカルビトール、エチレングリコール
ジメチルエーテル等のエーテル類、イソプロパノール、
ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール等のアルコール類およ
びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これらのう
ち好ましい溶剤は、トルエン、キシレン、メチルイソブ
チルケトンおよび酢酸ブチルの単独またはこれらの混合
物である。
【００１８】ラジカル重合反応を行う場合、使用するラ
ジカル開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、
アゾビスイソバレロニトリル等のアゾ系開始剤、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイ
ソブチレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、過酸化
水素等の過酸化物等が挙げられる。これらのうち好まし
いものは、アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエートおよびｔ−ブチルパーオキシイソ
ブチレートである。
ジカル開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、
アゾビスイソバレロニトリル等のアゾ系開始剤、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイ
ソブチレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、過酸化
水素等の過酸化物等が挙げられる。これらのうち好まし
いものは、アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエートおよびｔ−ブチルパーオキシイソ
ブチレートである。
【００１９】（Ａ）の製造方法において、必要により公
知の連鎖移動剤、例えばラウリルメルカプタン、ジベン
ジルエーテル等を用いてもよい。
知の連鎖移動剤、例えばラウリルメルカプタン、ジベン
ジルエーテル等を用いてもよい。
【００２０】（Ａ）の製造における重合温度は通常５０
〜１８０℃であり、重合の方法は、バッチまたは連続重
合のいずれの方法でもよい。
〜１８０℃であり、重合の方法は、バッチまたは連続重
合のいずれの方法でもよい。
【００２１】本発明における共重合体（Ａ）は、主鎖骨
格がアクリル樹脂由来のものであるためアクリル系の樹
脂との相溶性に特に優れ、側鎖に長鎖アルキル基を有す
るためアルキッド系の樹脂との相溶性に特に優れる。す
なわち全体として主鎖と側鎖が異なるＳＰ値を有する、
バランスのとれた櫛形構造となっているため、各種塗料
用樹脂との相溶性に優れる。また側鎖にスルフォン酸ま
たはその塩を有するため、顔料分散性に優れ、さらに、
ウレタン基等の耐候性に悪影響を与える基を有していな
いため、ほとんど全ての塗料用樹脂に対する顔料分散用
樹脂として使用可能である。
格がアクリル樹脂由来のものであるためアクリル系の樹
脂との相溶性に特に優れ、側鎖に長鎖アルキル基を有す
るためアルキッド系の樹脂との相溶性に特に優れる。す
なわち全体として主鎖と側鎖が異なるＳＰ値を有する、
バランスのとれた櫛形構造となっているため、各種塗料
用樹脂との相溶性に優れる。また側鎖にスルフォン酸ま
たはその塩を有するため、顔料分散性に優れ、さらに、
ウレタン基等の耐候性に悪影響を与える基を有していな
いため、ほとんど全ての塗料用樹脂に対する顔料分散用
樹脂として使用可能である。
【００２２】本発明の顔料分散剤は、共重合体（Ａ）を
必須成分とし、必要によって有機溶剤、他の塗料用樹
脂、あるいは公知の他の塗料用添加剤（界面活性剤、流
動性調整剤、顔料分散剤、密着向上剤など）等が配合さ
れていてもよい。
必須成分とし、必要によって有機溶剤、他の塗料用樹
脂、あるいは公知の他の塗料用添加剤（界面活性剤、流
動性調整剤、顔料分散剤、密着向上剤など）等が配合さ
れていてもよい。
【００２３】本発明の顔料分散剤を用いた高濃度顔料分
散体（顔料マスターバッチ）は、共重合体（Ａ）と、顔
料および必要により有機溶剤、他の塗料用樹脂、あるい
は種々の塗料用添加剤等を配合することにより得られ
る。この場合の顔料濃度は顔料の種類によって異なる
が、通常１０〜６０重量％である。
散体（顔料マスターバッチ）は、共重合体（Ａ）と、顔
料および必要により有機溶剤、他の塗料用樹脂、あるい
は種々の塗料用添加剤等を配合することにより得られ
る。この場合の顔料濃度は顔料の種類によって異なる
が、通常１０〜６０重量％である。
【００２４】有機溶剤としては、前記溶液重合用溶剤と
して例示したものが使用できる。
して例示したものが使用できる。
【００２５】顔料としては、例えば無機顔料（カーボン
ブラック、酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、黄
鉛、亜鉛華、紺青など）、有機顔料（ニトロソ顔料、ニ
トロ顔料、アゾ顔料、フタロシアニン顔料など）および
これらの混合物が挙げられる。
ブラック、酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、黄
鉛、亜鉛華、紺青など）、有機顔料（ニトロソ顔料、ニ
トロ顔料、アゾ顔料、フタロシアニン顔料など）および
これらの混合物が挙げられる。
【００２６】本発明の顔料分散用樹脂配合物あるいはこ
れを用いた塗料用顔料マスターバッチは、通常の分散
機、例えば、ロールミル分散機、サンドグラインドミル
分散機、プラネタリーミキサー、ハイスピードディスパ
ー分散機等を用いて、通常の方法で混合分散することに
より得られる。
れを用いた塗料用顔料マスターバッチは、通常の分散
機、例えば、ロールミル分散機、サンドグラインドミル
分散機、プラネタリーミキサー、ハイスピードディスパ
ー分散機等を用いて、通常の方法で混合分散することに
より得られる。
【００２７】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の部は重量部である。
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の部は重量部である。
【００２８】実施例１ 攪拌機、コンデンサー、温度計、不活性ガス導入管及び
滴下ポンプを備えたフラスコに、酢酸ブチル３０部およ
びキシレン７０部を入れ、不活性ガスを導入し、酢酸ブ
チルを還流（温度；１２５〜１２８℃）後、攪拌下、メ
チルメタアクリレート６５部、イソブチルメタアクリレ
ート１０部、ドデシルメタアクリレート１８部、メタア
クリルスルフォエチル４部、メタアクリル酸１部、ヒド
ロキシエチルメタアクリレート３部、アゾビスイソブチ
ロニトリル５部およびラウリルメルカプタン１部の混合
物を３時間かけて滴下し、滴下終了後アゾビスイソブチ
ロニトリル５部を追加して、同温度で更に２時間反応さ
せ、不揮発分５０％、数平均分子量４，４００（ＧＰＣ
による。以下同じ）の樹脂溶液１を得た。
滴下ポンプを備えたフラスコに、酢酸ブチル３０部およ
びキシレン７０部を入れ、不活性ガスを導入し、酢酸ブ
チルを還流（温度；１２５〜１２８℃）後、攪拌下、メ
チルメタアクリレート６５部、イソブチルメタアクリレ
ート１０部、ドデシルメタアクリレート１８部、メタア
クリルスルフォエチル４部、メタアクリル酸１部、ヒド
ロキシエチルメタアクリレート３部、アゾビスイソブチ
ロニトリル５部およびラウリルメルカプタン１部の混合
物を３時間かけて滴下し、滴下終了後アゾビスイソブチ
ロニトリル５部を追加して、同温度で更に２時間反応さ
せ、不揮発分５０％、数平均分子量４，４００（ＧＰＣ
による。以下同じ）の樹脂溶液１を得た。
【００２９】実施例２ 攪拌機、コンデンサー、温度計、不活性ガス導入管及び
滴下ポンプを備えたフラスコに、キシレン１００部を入
れ、不活性ガスを導入し、１３５℃に昇温後、攪拌下、
メチルメタアクリレート６０部、ｔ−ブチルメタアクリ
レート５部、オクチルメタアクリレート２２部、メタア
クリルスルフォエチルナトリウム塩２部、ヒドロキシエ
チルメタアクリレート７部、アクリルアミド５部および
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート８部の混合物を３時
間かけて滴下し、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート４
部を１．５時間かけて追加して、同温度で更に１時間反
応させ、不揮発分５０％、数平均分子量３，２００の樹
脂溶液２を得た。
滴下ポンプを備えたフラスコに、キシレン１００部を入
れ、不活性ガスを導入し、１３５℃に昇温後、攪拌下、
メチルメタアクリレート６０部、ｔ−ブチルメタアクリ
レート５部、オクチルメタアクリレート２２部、メタア
クリルスルフォエチルナトリウム塩２部、ヒドロキシエ
チルメタアクリレート７部、アクリルアミド５部および
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート８部の混合物を３時
間かけて滴下し、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート４
部を１．５時間かけて追加して、同温度で更に１時間反
応させ、不揮発分５０％、数平均分子量３，２００の樹
脂溶液２を得た。
【００３０】実施例３ 攪拌機、コンデンサー、温度計、不活性ガス導入管及び
滴下ポンプを備えたフラスコに、メチルイソブチルケト
ン３０部およびキシレン７０部を入れ、不活性ガスを導
入し、メチルイソブチルケトンを還流（温度；１１４〜
１１８℃）後、攪拌下、メチルメタアクリレート６２．
５部、、オクチルメタアクリレート１０部、メタアクリ
ルスルフォエチル８部、無水マレイン酸０．５部、ヒド
ロキシエチルアクリレート３部、トリメチルアミン（メ
タ）アクリルイミド２部、スチレン１０部、シクロヘキ
シルメタアクリレート、５部およびｔ−ブチルパーオキ
イソブチレート５部の混合物を３時間かけて滴下し、滴
下終了後ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート２．５部
を１．５時間かけて追加して、同温度で更に１時間反応
させ、不揮発分５０％、数平均分子量５，４００の樹脂
溶液３を得た。
滴下ポンプを備えたフラスコに、メチルイソブチルケト
ン３０部およびキシレン７０部を入れ、不活性ガスを導
入し、メチルイソブチルケトンを還流（温度；１１４〜
１１８℃）後、攪拌下、メチルメタアクリレート６２．
５部、、オクチルメタアクリレート１０部、メタアクリ
ルスルフォエチル８部、無水マレイン酸０．５部、ヒド
ロキシエチルアクリレート３部、トリメチルアミン（メ
タ）アクリルイミド２部、スチレン１０部、シクロヘキ
シルメタアクリレート、５部およびｔ−ブチルパーオキ
イソブチレート５部の混合物を３時間かけて滴下し、滴
下終了後ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート２．５部
を１．５時間かけて追加して、同温度で更に１時間反応
させ、不揮発分５０％、数平均分子量５，４００の樹脂
溶液３を得た。
【００３１】比較例１ 実施例１におけるドデシルメタアクリレートの代わり
に、ブチルメタアクリレートを使用する以外は実施例１
と同様にして、不揮発分５０％、数平均分子量４，２０
０の樹脂溶液４を得た。
に、ブチルメタアクリレートを使用する以外は実施例１
と同様にして、不揮発分５０％、数平均分子量４，２０
０の樹脂溶液４を得た。
【００３２】比較例２ 攪拌機、コンデンサー、温度計、不活性ガス導入管及び
滴下ポンプを備えたフラスコに、キシレン６０部を入
れ、不活性ガスを導入し１００℃に昇温後、攪拌下、ブ
チルメタアクリレート９８部、ｔ−ブチルアミノエチル
メタアクリレート２部およびアゾビスイソブチロニトリ
ル１部からなる混合物を４時間かけて滴下し、滴下終了
後アゾビスイソブチロニトリルを適宜添加して同温度で
更に１時間反応させ、その後キシレンを４０部追加し不
揮発分５０％、数平均分子量１８，０００の樹脂溶液５
を得た。
滴下ポンプを備えたフラスコに、キシレン６０部を入
れ、不活性ガスを導入し１００℃に昇温後、攪拌下、ブ
チルメタアクリレート９８部、ｔ−ブチルアミノエチル
メタアクリレート２部およびアゾビスイソブチロニトリ
ル１部からなる混合物を４時間かけて滴下し、滴下終了
後アゾビスイソブチロニトリルを適宜添加して同温度で
更に１時間反応させ、その後キシレンを４０部追加し不
揮発分５０％、数平均分子量１８，０００の樹脂溶液５
を得た。
【００３３】性能試験１ 表１に示す６種類の塗料用ワニスと実施例１〜３及び比
較例１、２で得られた樹脂溶液１〜５とを、樹脂固形分
重量比が７／３となるように混合し、この混合液をガラ
ス板上に塗布・乾燥して得られた塗膜のにごりの有無を
目視観察した。透明なものを○（合格）、濁りのあるも
のを×（不合格）で表した。その結果を表１に示す。
較例１、２で得られた樹脂溶液１〜５とを、樹脂固形分
重量比が７／３となるように混合し、この混合液をガラ
ス板上に塗布・乾燥して得られた塗膜のにごりの有無を
目視観察した。透明なものを○（合格）、濁りのあるも
のを×（不合格）で表した。その結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】1) 油長60%大豆油変性ヘ゜ンタエリスリトール・フタル酸ワ
ニス（不揮発分 60%） 2) メラミン樹脂ワニス［日立化成工業(株)製メラン#28］と油長30
%大豆油変性トリメチロールフ゜ロハ゜ン・フタル酸ワニスとの固形分重量比2
/8の混合ワニス（不揮発分 50%） 3) メラミン樹脂ワニス［日立化成工業(株)製メラン#28］とアクリル樹
脂Ａ（メチルメタクリレート60部、フ゛チルアクリレート28部、ヒト゛ロキシエチルアクリ
レート10部及びアクリル酸2部のモノマー組成による共重合体、数平
均分子量1.5万）との固形分重量比2/8の混合ワニス（不揮
発分 50%） 4) スチレン30部、メチルメタクリレート30部、フ゛チルアクリレート40部のモノマー
組成による共重合体（数平均分子量2.2万）のトルエン溶液
（不揮発分 50%） 5) 酢酸ヒ゛ニル60部、メチルメタクリレート39部、メタクリル酸1部のモノマー
組成による共重合体（数平均分子量1.8万）のトルエン溶液
（不揮発分 50%） 6) 硝化綿液70部、ヒマシ油・ク゛リセリン・フタル酸ワニス27部、シ゛フ゛チル
フタレート3部のトルエン／酢酸エチル（5/5）溶液（不揮発分 50%）
ニス（不揮発分 60%） 2) メラミン樹脂ワニス［日立化成工業(株)製メラン#28］と油長30
%大豆油変性トリメチロールフ゜ロハ゜ン・フタル酸ワニスとの固形分重量比2
/8の混合ワニス（不揮発分 50%） 3) メラミン樹脂ワニス［日立化成工業(株)製メラン#28］とアクリル樹
脂Ａ（メチルメタクリレート60部、フ゛チルアクリレート28部、ヒト゛ロキシエチルアクリ
レート10部及びアクリル酸2部のモノマー組成による共重合体、数平
均分子量1.5万）との固形分重量比2/8の混合ワニス（不揮
発分 50%） 4) スチレン30部、メチルメタクリレート30部、フ゛チルアクリレート40部のモノマー
組成による共重合体（数平均分子量2.2万）のトルエン溶液
（不揮発分 50%） 5) 酢酸ヒ゛ニル60部、メチルメタクリレート39部、メタクリル酸1部のモノマー
組成による共重合体（数平均分子量1.8万）のトルエン溶液
（不揮発分 50%） 6) 硝化綿液70部、ヒマシ油・ク゛リセリン・フタル酸ワニス27部、シ゛フ゛チル
フタレート3部のトルエン／酢酸エチル（5/5）溶液（不揮発分 50%）
【００３６】実施例４〜６、比較例３、４ 実施例１〜３及び比較例１、２で得られた樹脂溶液１〜
５各々２０部に対し、酸化チタン６０部、キシレン１０
部、プロピレングリコールモノメチルエーテルモノアセ
テート（以下ＭＰＡと略す）１０部を混合し、サンドグ
ラインドミル分散機で、粒度が１０μｍ以下になるまで
分散して、顔料マスターバッチ［１］〜［５］を調製し
た。
５各々２０部に対し、酸化チタン６０部、キシレン１０
部、プロピレングリコールモノメチルエーテルモノアセ
テート（以下ＭＰＡと略す）１０部を混合し、サンドグ
ラインドミル分散機で、粒度が１０μｍ以下になるまで
分散して、顔料マスターバッチ［１］〜［５］を調製し
た。
【００３７】性能試験２ 性能試験１で用いた２種類のメラミン系塗料用ワニス
（メラミン／アルキドワニス及びメラミン／アクリルワ
ニス）と実施例４〜６及び比較例３、４で得られた顔料
マスターバッチ［１］〜［５］を、樹脂固形分重量比が
８／２となるように混合し、メラミン／アルキドワニス
から白塗料Ａ１〜Ａ５を、メラミン／アクリルワニスか
ら白塗料Ｂ１〜Ｂ２を得た。各々の白塗料を混合シンナ
ーで希釈後、この塗料を処理鋼板に、乾燥膜厚が３０μ
ｍになるようにスプレー塗装し、１４０℃２０分焼付け
後の塗膜性能を評価した。その結果を表２に示す。
（メラミン／アルキドワニス及びメラミン／アクリルワ
ニス）と実施例４〜６及び比較例３、４で得られた顔料
マスターバッチ［１］〜［５］を、樹脂固形分重量比が
８／２となるように混合し、メラミン／アルキドワニス
から白塗料Ａ１〜Ａ５を、メラミン／アクリルワニスか
ら白塗料Ｂ１〜Ｂ２を得た。各々の白塗料を混合シンナ
ーで希釈後、この塗料を処理鋼板に、乾燥膜厚が３０μ
ｍになるようにスプレー塗装し、１４０℃２０分焼付け
後の塗膜性能を評価した。その結果を表２に示す。
【００３８】
【表２】
【００３９】1) JIS K-5400 67 ；６０度鏡面反射率 2) JIS K-5400 614；三菱ユニ鉛筆を使用 3) JIS K-5400 615；１mm四方の碁盤目を100個刻み、セロ
ファンテーフ゜を圧着し引き剥したときの残存する升目の数で
示した。
ファンテーフ゜を圧着し引き剥したときの残存する升目の数で
示した。
【００４０】
【発明の効果】本発明の顔料分散剤は、各種顔料に対し
顔料分散性に優れかつ各種塗料用樹脂と良好な相溶性を
示す上、耐候性等の問題点を有していないため、各種塗
料用樹脂に共通に使用できる顔料マスターバッチの製造
が可能となる。本発明の顔料分散剤を用いた顔料マスタ
ーバッチは、常温乾燥型アルキド塗料、アルキドメラミ
ン塗料、アクリルラッカー塗料、アクリルメラミン塗
料、酢酸ビニル系塗料、硝化綿ラッカー塗料等非常に広
範な塗料の着色剤として使用することができ、その結
果、顔料マスターバッチの種類を大幅に減少させ、塗料
の生産性を向上させるものである。
顔料分散性に優れかつ各種塗料用樹脂と良好な相溶性を
示す上、耐候性等の問題点を有していないため、各種塗
料用樹脂に共通に使用できる顔料マスターバッチの製造
が可能となる。本発明の顔料分散剤を用いた顔料マスタ
ーバッチは、常温乾燥型アルキド塗料、アルキドメラミ
ン塗料、アクリルラッカー塗料、アクリルメラミン塗
料、酢酸ビニル系塗料、硝化綿ラッカー塗料等非常に広
範な塗料の着色剤として使用することができ、その結
果、顔料マスターバッチの種類を大幅に減少させ、塗料
の生産性を向上させるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 133/06 Ｃ０９Ｄ 133/06 審査官 小林 均 (56)参考文献 特開 平５−179093（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−12170（ＪＰ，Ａ)
Claims (4)
- 【請求項１】 炭素数が１〜４のアルキル基を有する
（メタ）アクリレート（ａ）、炭素数６〜３０のアルキ
ル基を有する（メタ）アクリレート（ｂ）およびスルフ
ォン酸基もしくはその塩を有する重合性単量体（ｃ）を
必須構成単量体とする数平均分子量が１，０００〜１
０，０００の共重合体（Ａ）からなることを特徴とする
塗料用顔料分散剤。 - 【請求項２】 共重合体（Ａ）を構成する（ａ）：
（ｂ）が重量比で（３０〜９５）：（５〜７０）であ
り、（ａ＋ｂ）：（ｃ）が（４０〜９８）：（２〜６
０）である請求項１記載の顔料分散剤。 - 【請求項３】 共重合体（Ａ）が塊状重合または溶液重
合により得られる共重合体である請求項１または２記載
の顔料分散剤。 - 【請求項４】 請求項１〜３いずれか記載の分散剤と顔
料および必要により有機溶剤とからなる塗料用顔料マス
ターバッチ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5024900A JP2747769B2 (ja) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | 塗料用顔料分散剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5024900A JP2747769B2 (ja) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | 塗料用顔料分散剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06211943A JPH06211943A (ja) | 1994-08-02 |
| JP2747769B2 true JP2747769B2 (ja) | 1998-05-06 |
Family
ID=12151062
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5024900A Expired - Fee Related JP2747769B2 (ja) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | 塗料用顔料分散剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2747769B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101160047B (zh) * | 2005-04-18 | 2012-06-13 | 巴斯福股份公司 | 含有至少一种康唑杀真菌剂、其他杀真菌剂和稳定性共聚物的制剂 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5512170A (en) * | 1978-07-12 | 1980-01-28 | Sekisui Chem Co Ltd | Suspension adhesive composition |
| JPH05179093A (ja) * | 1991-12-28 | 1993-07-20 | Tokyo Keikaku:Kk | 分散助剤 |
-
1993
- 1993-01-19 JP JP5024900A patent/JP2747769B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06211943A (ja) | 1994-08-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |