JP2807301B2 - 強誘電性液晶質Ｓｉ含有ポリマーの調製方法と、その電気光学的部材における用途 - Google Patents
強誘電性液晶質Ｓｉ含有ポリマーの調製方法と、その電気光学的部材における用途Info
- Publication number
- JP2807301B2 JP2807301B2 JP1507731A JP50773189A JP2807301B2 JP 2807301 B2 JP2807301 B2 JP 2807301B2 JP 1507731 A JP1507731 A JP 1507731A JP 50773189 A JP50773189 A JP 50773189A JP 2807301 B2 JP2807301 B2 JP 2807301B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon atoms
- formula
- diyl
- mmol
- ferroelectric liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/40—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen or sulfur, e.g. silicon, metals
- C09K19/406—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen or sulfur, e.g. silicon, metals containing silicon
- C09K19/408—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
Description
【発明の詳細な説明】 液晶は、最近、ディスプレー又はスイッチ装置に関す
るある種の要求特性（例えば、扁平構造、低重量）に加
えて、ある種の電気光学的特性（例えば、低アドレス電
圧（addressing voltage））が要求される様々な工業分
野に導入されて来ている。これらの装置は、一般に、ネ
マチック、コレステリック及び／又はスメクチック液晶
相に影響を及ぼす誘電整列作用に基づいており、装置の
光透過率又は反射能は、適用電圧に依存する。
るある種の要求特性（例えば、扁平構造、低重量）に加
えて、ある種の電気光学的特性（例えば、低アドレス電
圧（addressing voltage））が要求される様々な工業分
野に導入されて来ている。これらの装置は、一般に、ネ
マチック、コレステリック及び／又はスメクチック液晶
相に影響を及ぼす誘電整列作用に基づいており、装置の
光透過率又は反射能は、適用電圧に依存する。
液晶ディスプレーは、２つの支持体プレート、好まし
くは、透明な電極を、一般的に１軸又は２軸延伸でコー
トしてある２つのガラスプレートを含み、その間に液晶
層が配置されている。その他の部材としては、偏光子、
着色フィルター、保護コーティング、反射防止コーティ
ング、拡散防止コーティングなどが一般的である。
くは、透明な電極を、一般的に１軸又は２軸延伸でコー
トしてある２つのガラスプレートを含み、その間に液晶
層が配置されている。その他の部材としては、偏光子、
着色フィルター、保護コーティング、反射防止コーティ
ング、拡散防止コーティングなどが一般的である。
今日でも、ネマチック又はスメクチック液晶相は、主
要な液晶として用いられているが、ここ数年の間に、特
にスメクチックＣ＊液晶相の重要性が増して来ている。
強誘電性液晶は、スイッチ時間が短いという長所を有し
ており、ネマチック又はコレステリック液晶相を用いる
場合に必要な、例えば薄層トランジスタのような電気素
子の助けを借りずとも、高分解能ディスプレースクリー
ンの操作を容易にしてくれる。
要な液晶として用いられているが、ここ数年の間に、特
にスメクチックＣ＊液晶相の重要性が増して来ている。
強誘電性液晶は、スイッチ時間が短いという長所を有し
ており、ネマチック又はコレステリック液晶相を用いる
場合に必要な、例えば薄層トランジスタのような電気素
子の助けを借りずとも、高分解能ディスプレースクリー
ンの操作を容易にしてくれる。
上記の全ての用途には、低分子量液晶化合物、即ち20
00g/mol未満、好ましくは800g/ml未満の分子量を有する
化合物、特にポリマー、コポリマー、重縮合物又は共重
縮合物ではない化合物が必要であった。低粘度ゆえに、
一般的に低分子量液晶は、スイッチ時間が短いという長
所を有しており；この事は、特に、スイッチ時間がマイ
クロ秒の範囲で、従来のネマチック液晶相より10〜1000
倍速くスイッチする強誘電性液晶に当てはまる。
00g/mol未満、好ましくは800g/ml未満の分子量を有する
化合物、特にポリマー、コポリマー、重縮合物又は共重
縮合物ではない化合物が必要であった。低粘度ゆえに、
一般的に低分子量液晶は、スイッチ時間が短いという長
所を有しており；この事は、特に、スイッチ時間がマイ
クロ秒の範囲で、従来のネマチック液晶相より10〜1000
倍速くスイッチする強誘電性液晶に当てはまる。
しかしながら、強誘電性液晶を用いる場合、機械荷重
（激しい揺れ、衝撃、圧力、熱変形、屈曲など）に関し
て配向が非常に敏感であるという問題が生じ、それによ
って、ディスプレーの像の質に不可逆的な損傷を与える
ことがある。一般的に、この高い感受性が原因で、軟質
強誘電性LCディスプレーの建設がより困難になり、更
に、従来のディスプレー、即ちガラスとか硬質プラスチ
ックプレートに適合するディスプレーの製造コストがよ
り高くなる。
（激しい揺れ、衝撃、圧力、熱変形、屈曲など）に関し
て配向が非常に敏感であるという問題が生じ、それによ
って、ディスプレーの像の質に不可逆的な損傷を与える
ことがある。一般的に、この高い感受性が原因で、軟質
強誘電性LCディスプレーの建設がより困難になり、更
に、従来のディスプレー、即ちガラスとか硬質プラスチ
ックプレートに適合するディスプレーの製造コストがよ
り高くなる。
低変形能とより良い感受性ゆえに、ポリマー液晶を用
いることは、都合が良く；それらを用いて、軟質強誘電
性ディスプレーを製造することができる。スイッチの速
いポリマー強誘電性液晶を得るためには、連続法でディ
スプレーフィルムを製造すると特に都合が良い。従っ
て、本発明は、新しいポリマー強誘電性液晶の調製に関
するものである。
いることは、都合が良く；それらを用いて、軟質強誘電
性ディスプレーを製造することができる。スイッチの速
いポリマー強誘電性液晶を得るためには、連続法でディ
スプレーフィルムを製造すると特に都合が良い。従っ
て、本発明は、新しいポリマー強誘電性液晶の調製に関
するものである。
新しい化合物（原文のまま）は、下式（Ｉ）： 〔式中ｚは、ポリマー中において少なくとも２つの置換
基ｚが式（II）の基であるという条件の下で、CH3又は
式（II） （CH2）ａ（−Ｂ）ｂ−M1（−A1）ｃ（−M2）ｄ（−A2）ｅ（−M3）ｆ（−
A3）ｇ−R1 （II） で表される基であり、ｎは５〜500、Ｂは下記の式 （式中、R6,R7,及びR8は同じか又は異なり、H,CH3,OC
H3,F,Cl,又はBrであり、その場合少なくとも１つの基
R6,R7,又はR8はＨでなければならない。次にＸはH,F,Cl
又はBrであり、R9はＨ又はC1〜C10アルキルである）で
表される基であり、R1は、１つ又は２つの非隣接−CH2
基を、−Ｏ−，−Ｓ−，−CO−，−CO−Ｏ−，−Ｏ−CO
−又は−Ｏ−CO−Ｏ−によって置換することができ、そ
してまたＨをＦによって置換することもできる１〜16個
の炭素原子を有する直鎖または枝分かれ（不斉炭素原子
を有するか、又は有しない）アルキルか、又は２〜16個
の炭素原紙を有するアルケニルであるか、あるいはまた
下記のラジカル （式中、R2,R3,R4及びR5はＨ、又は１つの−CH2−基を
−Ｏ−，−Ｃ−Ｏ−Ｏ−，又は−Ｏ−CO−によって置換
することもできる１〜16個の炭素原子を有する直鎖また
は枝分かれアルキル、又は２〜16個の炭素原子を有する
アルケニルか、あるいはR2とR3又はR3とR4は同じか、又
は（原文のまま）３〜８個の炭素原子を有する環状アル
キルである）の内の１つであり、ａは２〜20、好ましく
は６〜12であり、b,c,d,e,f及びｇは、ｅ＋ｆ＋ｇが２
又は３であるという条件の下で０又は１であり、A1,A2
及びA3は同じか又は異なり、１又は２個のＨをF,Cl,及
び／又はCNによって置換することができる1,4−フェニ
レン、１又は２個のＨをF,Cl,CN及び／又はCH3によって
置換することができるトランス−1,4−シクロヘキシレ
ン、ピラジン−2,5−ジイル、ピリダジン−3,6−ジイ
ル、ピリジン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイ
ル、（1,3,4）−チアジアゾール−2,5−ジイル、1,3−
ジオキサン−2,5−ジイル又は1,3−ジチアン−2,5−ジ
イルであり、M2とM3は同じ又は異なるCO−O,O−CO,CO−
S,S−CO,CH2−Ｏ又はＯ−CH2であり、M1は 又はCH2−CH2であり、そして、Ｇは１つ又は２つの非隣
接−CH2基を、−Ｏ−，−Ｓ−，−Ｏ−CO,−CO−Ｏ−，
−Ｓ−CO−又は−CO−Ｓ−によって置換することもでき
る１〜16個の炭素原子を有する直鎖または枝分かれアル
キル、又は２〜16個の炭素原子を有するアルケニルであ
る〕のポリマーである。
基ｚが式（II）の基であるという条件の下で、CH3又は
式（II） （CH2）ａ（−Ｂ）ｂ−M1（−A1）ｃ（−M2）ｄ（−A2）ｅ（−M3）ｆ（−
A3）ｇ−R1 （II） で表される基であり、ｎは５〜500、Ｂは下記の式 （式中、R6,R7,及びR8は同じか又は異なり、H,CH3,OC
H3,F,Cl,又はBrであり、その場合少なくとも１つの基
R6,R7,又はR8はＨでなければならない。次にＸはH,F,Cl
又はBrであり、R9はＨ又はC1〜C10アルキルである）で
表される基であり、R1は、１つ又は２つの非隣接−CH2
基を、−Ｏ−，−Ｓ−，−CO−，−CO−Ｏ−，−Ｏ−CO
−又は−Ｏ−CO−Ｏ−によって置換することができ、そ
してまたＨをＦによって置換することもできる１〜16個
の炭素原子を有する直鎖または枝分かれ（不斉炭素原子
を有するか、又は有しない）アルキルか、又は２〜16個
の炭素原紙を有するアルケニルであるか、あるいはまた
下記のラジカル （式中、R2,R3,R4及びR5はＨ、又は１つの−CH2−基を
−Ｏ−，−Ｃ−Ｏ−Ｏ−，又は−Ｏ−CO−によって置換
することもできる１〜16個の炭素原子を有する直鎖また
は枝分かれアルキル、又は２〜16個の炭素原子を有する
アルケニルか、あるいはR2とR3又はR3とR4は同じか、又
は（原文のまま）３〜８個の炭素原子を有する環状アル
キルである）の内の１つであり、ａは２〜20、好ましく
は６〜12であり、b,c,d,e,f及びｇは、ｅ＋ｆ＋ｇが２
又は３であるという条件の下で０又は１であり、A1,A2
及びA3は同じか又は異なり、１又は２個のＨをF,Cl,及
び／又はCNによって置換することができる1,4−フェニ
レン、１又は２個のＨをF,Cl,CN及び／又はCH3によって
置換することができるトランス−1,4−シクロヘキシレ
ン、ピラジン−2,5−ジイル、ピリダジン−3,6−ジイ
ル、ピリジン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイ
ル、（1,3,4）−チアジアゾール−2,5−ジイル、1,3−
ジオキサン−2,5−ジイル又は1,3−ジチアン−2,5−ジ
イルであり、M2とM3は同じ又は異なるCO−O,O−CO,CO−
S,S−CO,CH2−Ｏ又はＯ−CH2であり、M1は 又はCH2−CH2であり、そして、Ｇは１つ又は２つの非隣
接−CH2基を、−Ｏ−，−Ｓ−，−Ｏ−CO,−CO−Ｏ−，
−Ｓ−CO−又は−CO−Ｓ−によって置換することもでき
る１〜16個の炭素原子を有する直鎖または枝分かれアル
キル、又は２〜16個の炭素原子を有するアルケニルであ
る〕のポリマーである。
好ましい式（Ｉ）の強誘電性液晶質ポリマーは、基
（−A1）ｃ（M2）ｄ（−A2）ｅ（−M3）ｆ（−A3）ｇ−
が： である該ポリマーである。
（−A1）ｃ（M2）ｄ（−A2）ｅ（−M3）ｆ（−A3）ｇ−
が： である該ポリマーである。
特に好ましい式（Ｉ）の強誘電性液晶質ポリマーは、
Ｂが請求項１において定義したものであり、ＹがＨまた
はCH3であり、R1が１つ又は２つの非隣接−CH2基を、−
Ｏ−，−Ｓ−，−CO−，−CO−Ｏ−，−Ｏ−CO−又は−
Ｏ−CO−Ｏ−によって置換することができ、そしてまた
ＨをＦまたはラジカル によって置換することもできる２〜16個の炭素原子を有
する直鎖または枝分かれ（不斉炭素原子を有するか又は
有しない）アルキルか又はアルケニルであり、ａが６〜
12で、基（−A1）ｃ（−M2）ｄ（−A2）ｅ（−M3）
ｆ（−A3）ｇ−が下記の構造： を有する該ポリマーである。
Ｂが請求項１において定義したものであり、ＹがＨまた
はCH3であり、R1が１つ又は２つの非隣接−CH2基を、−
Ｏ−，−Ｓ−，−CO−，−CO−Ｏ−，−Ｏ−CO−又は−
Ｏ−CO−Ｏ−によって置換することができ、そしてまた
ＨをＦまたはラジカル によって置換することもできる２〜16個の炭素原子を有
する直鎖または枝分かれ（不斉炭素原子を有するか又は
有しない）アルキルか又はアルケニルであり、ａが６〜
12で、基（−A1）ｃ（−M2）ｄ（−A2）ｅ（−M3）
ｆ（−A3）ｇ−が下記の構造： を有する該ポリマーである。
同様に、特に好ましい式（Ｉ）の強誘電性液晶質ポリ
マーは、各ｚが式（II）の基である該ポリマーである。
マーは、各ｚが式（II）の基である該ポリマーである。
上記のSi含有ポリマーは、一般式（III） CH2＝CH（−CH2）a-2（−Ｂ）ｂ−M1（−A1）ｃ（−M2）ｄ（−A2）ｅ（−
M3）ｆ（−A3）ｇ−R1 （III） で表される化合物と式（IV） （式中、ｎは５〜500、ｙは、少なくとも２つのｙ基が
Ｈであるという条件の下で、ＨまたはCH3である）で表
されるポリ水素メチルシロキサンの付加反応によって得
られる。
M3）ｆ（−A3）ｇ−R1 （III） で表される化合物と式（IV） （式中、ｎは５〜500、ｙは、少なくとも２つのｙ基が
Ｈであるという条件の下で、ＨまたはCH3である）で表
されるポリ水素メチルシロキサンの付加反応によって得
られる。
本発明のSi含有ポリマーは、特に、電気光学的部材に
おける用途に向いている。
おける用途に向いている。
実施例 １ Ａ）一般的手順 （Ｉ）ジシクロヘキシルカーボジイミドを用いるエステ
ル化のための一般的手順 純粋なCH2Cl210ml中、適当なアルコール1mmolに、４
−ジメチルアミノピリジン（DMAP）15mol％とカルボン
酸1mmolを、かき混ぜて水分を除きながら加えた。その
混合物を０℃まで冷やし、ジシクロヘキシルカーボジイ
ミド（原文のまま）（DCC）を加える。次に、０℃にお
いて30分間、室温において18時間、混合物をかき混ぜ
る。沈殿した物質をろ別し、CH2Cl2相を水で洗い、MgSO
4を用いて乾燥させて溶媒を除く。
ル化のための一般的手順 純粋なCH2Cl210ml中、適当なアルコール1mmolに、４
−ジメチルアミノピリジン（DMAP）15mol％とカルボン
酸1mmolを、かき混ぜて水分を除きながら加えた。その
混合物を０℃まで冷やし、ジシクロヘキシルカーボジイ
ミド（原文のまま）（DCC）を加える。次に、０℃にお
いて30分間、室温において18時間、混合物をかき混ぜ
る。沈殿した物質をろ別し、CH2Cl2相を水で洗い、MgSO
4を用いて乾燥させて溶媒を除く。
（II）テトラヒドロピラニルエーテル（THPエーテル）
を開裂させるための一般的手順 エタノール40ml中、THPエーテル5mmolとPPTS（ピリジ
ニウム−ｐ−トルエンスルホネート）0.5mmol溶液を、5
5℃（油浴温度）において、３時間かき混ぜる。溶媒を
除去し、残留物をH2Oで洗う。
を開裂させるための一般的手順 エタノール40ml中、THPエーテル5mmolとPPTS（ピリジ
ニウム−ｐ−トルエンスルホネート）0.5mmol溶液を、5
5℃（油浴温度）において、３時間かき混ぜる。溶媒を
除去し、残留物をH2Oで洗う。
（III）末端アルケンとポリ水素メチルシロキサン（PHM
S）の付加反応のための一般的手順 100ml三口フラスコの中に、適当なアルケン1.1molを
計り取る。次に、LiAlH4と共に加熱したトルエン40mlを
フラスコの中へ蒸留する。混合物を冷やした後、新鮮な
再結晶させたPHMSのSiH 1mmolを加える。反応混合物をN
2でフラッシュし、水分を除きながら沸とうするまで加
熱する。次に、純粋なイソプロパノール中、H2PtCl2・6
H2O 10-4mmolを注入し、混合物を100℃において、40時
間かき混ぜる。反応混合物を冷やした後、勢い良くかき
混ぜながらMeOH 70mlを滴下して加えることによって、
生成物を沈殿させた。ポリマーをろ別しトルエン30ml中
に溶かして、８回再結晶させ、真空中で乾燥させる。
S）の付加反応のための一般的手順 100ml三口フラスコの中に、適当なアルケン1.1molを
計り取る。次に、LiAlH4と共に加熱したトルエン40mlを
フラスコの中へ蒸留する。混合物を冷やした後、新鮮な
再結晶させたPHMSのSiH 1mmolを加える。反応混合物をN
2でフラッシュし、水分を除きながら沸とうするまで加
熱する。次に、純粋なイソプロパノール中、H2PtCl2・6
H2O 10-4mmolを注入し、混合物を100℃において、40時
間かき混ぜる。反応混合物を冷やした後、勢い良くかき
混ぜながらMeOH 70mlを滴下して加えることによって、
生成物を沈殿させた。ポリマーをろ別しトルエン30ml中
に溶かして、８回再結晶させ、真空中で乾燥させる。
Ｂ）下式のモノマーの調製 ４−ブトキシフェニル４−テトラヒドロピラン−２−イ
ルオキシベンゾエート（３） 一般的手順（Ｉ）に従って、（２）7g（32mmol）に、
４−ブトキシフェノール5.23g（38mmol）、DMAP0.7g、
及びDCC6.5g（38mmol）を加える。粗生成物をカラムク
ロマトグラフィー（溶出液CH2Cl2）によって精製する。
白色オイルが単離される。収量:8.36g（72％）。
ルオキシベンゾエート（３） 一般的手順（Ｉ）に従って、（２）7g（32mmol）に、
４−ブトキシフェノール5.23g（38mmol）、DMAP0.7g、
及びDCC6.5g（38mmol）を加える。粗生成物をカラムク
ロマトグラフィー（溶出液CH2Cl2）によって精製する。
白色オイルが単離される。収量:8.36g（72％）。
４−ブトキシフェニル ４−ヒドロキシベンゾエート
（４） 一般的手順（II）に従って、エタノール180ml中、
（３）8.36g（23mmol）に、PPTS573mg（2.3mmol）を加
え、混合物を55℃において（油浴温度）、６時間かき混
ぜる。エタノールを蒸留によって除去し、エーテルを残
留物に加え、その溶液をH2Oで洗ってから、MgSO4で乾燥
させて溶媒を除く。
（４） 一般的手順（II）に従って、エタノール180ml中、
（３）8.36g（23mmol）に、PPTS573mg（2.3mmol）を加
え、混合物を55℃において（油浴温度）、６時間かき混
ぜる。エタノールを蒸留によって除去し、エーテルを残
留物に加え、その溶液をH2Oで洗ってから、MgSO4で乾燥
させて溶媒を除く。
収量:6.08g（93％）、融点:153℃。
メチル（Ｒ）−（＋）−６−ヒドロキシ−３−メチルヘ
キサエート（10） メタノール26ml中に（Ｒ）−（＋）−メチルシトロネ
レート（９）9.42g（51mmol）（原文のまま）を溶か
し、−30℃において１時間、O32.45g（51mmol）で、溶
液を飽和させる。次に、かき混ぜながら、NaBH43.12g
（82mmol）を少しずつ加える。２時間続く高発熱反応の
間、温度を−20℃〜＋10℃に保つ。その後、冷やすのを
止めて混合物の温度を室温まで上げる。多量のメタノー
ルを蒸留によって除去し、残留物にCHCl380mlを加え
る。氷100gと濃HCl50mlの溶液を勢い良くかき混ぜなが
ら、０℃において、その混合物を加える。クロロホルム
相をNa2CO3で１回洗い、H2Oで３回洗う。次に、MgSO4で
乾燥させて蒸発させる。粗生成物をバルブチューブで蒸
留する。収量:5.12g（68％）、▲［α］20 D▼＝＋9.3゜
（クロロホルム中でＣ＝１）、沸点:85℃。
キサエート（10） メタノール26ml中に（Ｒ）−（＋）−メチルシトロネ
レート（９）9.42g（51mmol）（原文のまま）を溶か
し、−30℃において１時間、O32.45g（51mmol）で、溶
液を飽和させる。次に、かき混ぜながら、NaBH43.12g
（82mmol）を少しずつ加える。２時間続く高発熱反応の
間、温度を−20℃〜＋10℃に保つ。その後、冷やすのを
止めて混合物の温度を室温まで上げる。多量のメタノー
ルを蒸留によって除去し、残留物にCHCl380mlを加え
る。氷100gと濃HCl50mlの溶液を勢い良くかき混ぜなが
ら、０℃において、その混合物を加える。クロロホルム
相をNa2CO3で１回洗い、H2Oで３回洗う。次に、MgSO4で
乾燥させて蒸発させる。粗生成物をバルブチューブで蒸
留する。収量:5.12g（68％）、▲［α］20 D▼＝＋9.3゜
（クロロホルム中でＣ＝１）、沸点:85℃。
脱水 下記の様にして調製するトシレート（1mmol）をHMPT1
0ml中に入れ、（Bn4N）２（CO2 -）２を加える。混合物
を160℃において２時間、加熱する。混合物を冷やした
後、水で処理し、生成物をエーテルで抽出して、蒸留す
る。
0ml中に入れ、（Bn4N）２（CO2 -）２を加える。混合物
を160℃において２時間、加熱する。混合物を冷やした
後、水で処理し、生成物をエーテルで抽出して、蒸留す
る。
（3R）−３−メチルヘキセン酸（５） 一般的手順（Ｉ）に従って、（11）2.5g（10mmol）
を、エタノール20ml中KOH1.15g（20mmol）と共に、80℃
において３時間かき混ぜる。透明な反応混合物が、真空
中でエタノールから遊離する。氷水を加えて、エーテル
層を加える。０℃において、勢い良くかき混ぜながら、
1NHCl20mlをこの混合物に滴下して加える。有機相を分
離してH2Oで洗い、MgSO4で乾燥させて蒸発させる。更に
精製せずに、粘稠な残留物を反応させる。
を、エタノール20ml中KOH1.15g（20mmol）と共に、80℃
において３時間かき混ぜる。透明な反応混合物が、真空
中でエタノールから遊離する。氷水を加えて、エーテル
層を加える。０℃において、勢い良くかき混ぜながら、
1NHCl20mlをこの混合物に滴下して加える。有機相を分
離してH2Oで洗い、MgSO4で乾燥させて蒸発させる。更に
精製せずに、粘稠な残留物を反応させる。
（3R）−３−メチルヘキセノイルオキシ４−ブトキシフ
ェニルベンゾエート（６） 一般的手順（Ｉ）に従って、（４）2.6g（9.1mmol）
を、（５）2.09g（9.1mmol）、DMAP167mg、及びDCC1.87
g（9.1mmol）と反応させる。精製は、カラムクロマトグ
ラフィー（溶出液E/PE 1:1）によって行う。無色のオ
イル状液体が単離する。収量:3.01g（67％）。
ェニルベンゾエート（６） 一般的手順（Ｉ）に従って、（４）2.6g（9.1mmol）
を、（５）2.09g（9.1mmol）、DMAP167mg、及びDCC1.87
g（9.1mmol）と反応させる。精製は、カラムクロマトグ
ラフィー（溶出液E/PE 1:1）によって行う。無色のオ
イル状液体が単離する。収量:3.01g（67％）。
シロキサンとの付加反応に関しては、一般的手順を参
照。
照。
実施例２ J.A.C.S.98,p.567（1976）におけるメイヤーらの方法
に従って、（1S,2S）−（＋）−１−フェニル−２−ア
ミノ−1,3−プロパンジオールと式CH3CH2C（OC2H5）３
のオルトエステルを反応させて、下式 のオキサゾリン化合物を得る。次に、得られたオキサゾ
リン化合物を下式 の対応するメトキシ化合物に、水素化／メチルヨウ化ナ
トリウムを用いて転化させる。更に、得られた化合物を
LDAを用いて金属化し、−98℃において、式H2C＝CH（−
CH2）２−I.の化合物と付加反応させて、下式 の化合物を収率25％で得た。
に従って、（1S,2S）−（＋）−１−フェニル−２−ア
ミノ−1,3−プロパンジオールと式CH3CH2C（OC2H5）３
のオルトエステルを反応させて、下式 のオキサゾリン化合物を得る。次に、得られたオキサゾ
リン化合物を下式 の対応するメトキシ化合物に、水素化／メチルヨウ化ナ
トリウムを用いて転化させる。更に、得られた化合物を
LDAを用いて金属化し、−98℃において、式H2C＝CH（−
CH2）２−I.の化合物と付加反応させて、下式 の化合物を収率25％で得た。
この化合物2.13gを4NH2SO4と共に3.5時間還流した。
還流後に、下式 の化合物を1.16g得た。
還流後に、下式 の化合物を1.16g得た。
この酸を、ジシクロヘキシルカーボジイミドの存在
下、CH2Cl2中において下式 の化合物を用いてエステル化し、下式 の化合物を、収率83％で得た。
下、CH2Cl2中において下式 の化合物を用いてエステル化し、下式 の化合物を、収率83％で得た。
シロキサンとの付加反応に関しては、一般的手順を参
照。
照。
実施例３ に関する合成実施例。
９−デセニル４−トルエンスルホネート（Ａ） 水分を除いた純粋なCHCl380ml中、９−デセノール10g
（70mmol）と４−トルエンスルホニルクロリド14.7g（7
7mmol）溶液に、ピリジン10ml（140mmol）を滴下して加
える。０℃において、その混合物を30分間かき混ぜ、次
に室温において20時間かき混ぜる。冷やした希釈HCl溶
液を用いて、反応混合物を酸性化し;CHCl3相を分離し
て、中性になるまでH2Oで洗い、MgSO4を用いて乾燥させ
て溶媒を除く；収量16.9g（78％）。
（70mmol）と４−トルエンスルホニルクロリド14.7g（7
7mmol）溶液に、ピリジン10ml（140mmol）を滴下して加
える。０℃において、その混合物を30分間かき混ぜ、次
に室温において20時間かき混ぜる。冷やした希釈HCl溶
液を用いて、反応混合物を酸性化し;CHCl3相を分離し
て、中性になるまでH2Oで洗い、MgSO4を用いて乾燥させ
て溶媒を除く；収量16.9g（78％）。
メチル４−（９−デセニルオキシ）ベンゾエート（Ｂ） アセトン100ml中、A15.8g（50mmol）、メチル４−ヒ
ドロキシベンゾエート7.6g（50mmol）、及びK2CO36.9g
溶液を24時間還流する。冷やした混合物にCH2Cl2100ml
を加えて、0.1N NaOH水溶液を用いて２回抽出する。有
機相をMgSO4を用いて乾燥させ、溶媒を除く；収量10.6g
（73％）。
ドロキシベンゾエート7.6g（50mmol）、及びK2CO36.9g
溶液を24時間還流する。冷やした混合物にCH2Cl2100ml
を加えて、0.1N NaOH水溶液を用いて２回抽出する。有
機相をMgSO4を用いて乾燥させ、溶媒を除く；収量10.6g
（73％）。
４−（９−デセニルオキシ）安息香酸（Ｃ） B10.0g（34.5mmol）をエタノールに溶かし、KOH3.9g
（70mmol）を加える。反応混合物を３時間還流する。冷
やした反応混合物をHCl濃厚水溶液を用いて酸性化し、
沈殿した物質をろ別する：収量9.0g（95％）。
（70mmol）を加える。反応混合物を３時間還流する。冷
やした反応混合物をHCl濃厚水溶液を用いて酸性化し、
沈殿した物質をろ別する：収量9.0g（95％）。
４′−ヒドロキシビフェニル４−４−（９−デセニルオ
キシ）ベンゾエート（原文のまま）（Ｄ） CH2Cl2（純粋）200mlとトリエチルアミン8.3ml（60mm
ol）中、4,4′−ジヒドロキシビフェニル7.4g（40mmo
l）溶液に、20℃において、トリメチルクロロシラン7.5
ml（56mmol）を滴下して加え、混合物を１時間かき混ぜ
る。次に、C8.3g（30mmol）、DCCI6.2g（30mmol）、及
びDMAP600ml（5mmol）を加えて、混合物を24時間かき混
ぜる。生成した沈殿をろ別し、溶媒を除き、HClを用い
て弱酸性にしたエタノールから、残留物を再結晶させ
る； 収量5.8g（44％）。
キシ）ベンゾエート（原文のまま）（Ｄ） CH2Cl2（純粋）200mlとトリエチルアミン8.3ml（60mm
ol）中、4,4′−ジヒドロキシビフェニル7.4g（40mmo
l）溶液に、20℃において、トリメチルクロロシラン7.5
ml（56mmol）を滴下して加え、混合物を１時間かき混ぜ
る。次に、C8.3g（30mmol）、DCCI6.2g（30mmol）、及
びDMAP600ml（5mmol）を加えて、混合物を24時間かき混
ぜる。生成した沈殿をろ別し、溶媒を除き、HClを用い
て弱酸性にしたエタノールから、残留物を再結晶させ
る； 収量5.8g（44％）。
４′−（１−メチルヘプチルオキシ）ビフェニルＲ−
（＋）−４−４−（９−デセニルオキシ）ベンゾエート
（原文のまま）（Ｅ） 純粋なテトラヒドロフラン80ml中、D2.2g（5mmol）、
Ｓ−２−オクタノール800mg（5mmol）、及びトリフェニ
ルホスフィン1.4g（5mmol）溶液に、０℃において、エ
チルアゾジカルボキシレート870mg（5mmol）を、かき混
ぜ水分を除きながら滴下して加えた。混合物を室温にお
いて48時間かき混ぜる。次に、溶媒を除き、残留物をエ
タノールから再結晶させ、カラムクロマトグラフィーに
よって精製する；収量1.45g（52％）；▲［α］25 D▼：
＋1.2（Ｃ＝0.012/CHCl3）。
（＋）−４−４−（９−デセニルオキシ）ベンゾエート
（原文のまま）（Ｅ） 純粋なテトラヒドロフラン80ml中、D2.2g（5mmol）、
Ｓ−２−オクタノール800mg（5mmol）、及びトリフェニ
ルホスフィン1.4g（5mmol）溶液に、０℃において、エ
チルアゾジカルボキシレート870mg（5mmol）を、かき混
ぜ水分を除きながら滴下して加えた。混合物を室温にお
いて48時間かき混ぜる。次に、溶媒を除き、残留物をエ
タノールから再結晶させ、カラムクロマトグラフィーに
よって精製する；収量1.45g（52％）；▲［α］25 D▼：
＋1.2（Ｃ＝0.012/CHCl3）。
ビフェニル2S,3S−（＋）−４−４−（９−デセニル
オキシ）ベンゾイルオキシ−４′−（２−クロロ−３−
メチルペンタノエート（原文のまま）（Ｆ） D2.2g（5mmol）、2S,3S−２−クロロ−３−メチルペ
ンタン酸750mg（5mmol）、及びジメチルアミノピリジン
（DMAP）100mg（0.75mmol）の溶液に、０℃において、
ジシクロヘキシルカーボジイミド（DCCI）1.3g（5mmo
l）を加える。混合物を24時間室温において、かき混ぜ
る。沈殿を吸引ろ過し、溶媒を除いて、残留物をカラム
クロマトグラフィーによって精製する； 収量1.35g（47％）；▲［α］25 D▼：＋2.7（Ｃ＝0.015
/CHCl3）。
オキシ）ベンゾイルオキシ−４′−（２−クロロ−３−
メチルペンタノエート（原文のまま）（Ｆ） D2.2g（5mmol）、2S,3S−２−クロロ−３−メチルペ
ンタン酸750mg（5mmol）、及びジメチルアミノピリジン
（DMAP）100mg（0.75mmol）の溶液に、０℃において、
ジシクロヘキシルカーボジイミド（DCCI）1.3g（5mmo
l）を加える。混合物を24時間室温において、かき混ぜ
る。沈殿を吸引ろ過し、溶媒を除いて、残留物をカラム
クロマトグラフィーによって精製する； 収量1.35g（47％）；▲［α］25 D▼：＋2.7（Ｃ＝0.015
/CHCl3）。
ＥとＦと様々な分子量のポリ水素メチルシロキサンの
重付加は、一般的作業手順に従って行う。
重付加は、一般的作業手順に従って行う。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 283/12 C09K 19/40
Claims (1)
- 【請求項１】下式（Ｉ） 〔式中ｚは、ポリマー中において少なくとも２つの置換
基ｚが式（II）の基であるという条件の下で、CH3又は
式（II） （CH2）ａ（−Ｂ）ｂ−M1（−A1）ｃ（−M2）ｄ（−A2）ｅ（−M3）ｆ（−A3）
ｇ−R1 （II） で表される基であり、ｎは５〜500、Ｂは下記の式 （式中、R6,R7,及びR8は同じか又は異なり、H,CH3,OC
H3,F,Cl,又はBrであり、その場合少なくとも１つの基
R6,R7,又はR8はＨでなければならない。次にＸはH,F,Cl
又はBrであり、R9はＨまたはC1〜C10アルキルである）
で表されるモノキラル基であり、R1は、１つ又は２つの
非隣接−CH2基を、−Ｏ−，−Ｓ−，−CO−，−CO−Ｏ
−，−Ｏ−CO−又は−Ｏ−CO−Ｏ−によって置換するこ
とができ、そしてまたＨをＦによって置換することもで
きる１〜16個の炭素原子を有する直鎖または技分かれ
（不斉炭素原子を有するか、又は有しない）アルキル
か、又は２〜16個の炭素原子を有するアルケニルである
か、あるいはまた下記のラジカル （式中、R2,R3,R4,及びR5はＨ、又は１つの−CH2−基を
−Ｏ−，−CO−Ｏ−，又は−Ｏ−CO−によって置換する
こともできる１〜16個の炭素原子を有する道鏡または技
分かれアルキル、又は２〜16個の炭素原子を有するアル
ケニルか、あるいはR2とR3又はR4とR5は共に３〜８個の
炭素原子を有する環状アルキルである）の内の１つであ
り、ａは２〜20、好ましくは６〜12であり、b,c,d,e,f
及びｇは、ｅ＋ｆ＋ｇが２又は３であるという条件の下
で０又は１であり、A1,A2及びA3は同じか又は異なり、
１又は２個のＨをF,Cl,及び／又はCNによって置換する
ことができる1,4−フェニレン、１又は２個のＨをF,Cl,
CN及び／又はCH3によって置換することができるトラン
ス−1,4−シクロヘキシレン、ピラジン−2,5−ジイル、
ピリダジン−3,6−ジイル、ピリジン−2,5−ジイル、ピ
リミジン−2,5−ジイル、（1,3,4）−チアジアゾール−
2,5−ジイル、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル又は1,3−
ジチアン−2,5−ジイルであり、M2とM3は同じ又は異な
るCO−O,O−CO,CO−S,S−CO,CH2−Ｏ又はＯ−CH2であ
り、M1は 又はCH2−CH2であり、そして、Ｇは１つ又は２つの非隣
接−CH2基を、−Ｏ−，−Ｓ−，−Ｏ−CO,−CO−Ｏ−，
−Ｓ−CO−又は−CO−Ｓ−によって置換することもでき
る１〜16個の炭素原子を有する直鎖または枝分かれアル
キル又は２〜16個の炭素原子を有するアルケニルであ
る、しかし式（II）において、ｂ＝０で、R1が、メソゲ
ニック基に直接結合していないか、あるいは１つ又は２
つの原子を介して架橋している不斉炭素原子を有するキ
ラルアルキルか、又は１〜16個の炭素原子を有するアキ
ラルアルキルのどちらかである液晶質ポリマーを除く〕
の強誘電性液晶質ポリマー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3827601A DE3827601A1 (de) | 1988-08-13 | 1988-08-13 | Ferroelektrische fluessigkristalline si-enthaltende polymere |
| DE3827601.1 | 1988-08-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04501431A JPH04501431A (ja) | 1992-03-12 |
| JP2807301B2 true JP2807301B2 (ja) | 1998-10-08 |
Family
ID=6360847
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1507731A Expired - Lifetime JP2807301B2 (ja) | 1988-08-13 | 1989-06-29 | 強誘電性液晶質Ｓｉ含有ポリマーの調製方法と、その電気光学的部材における用途 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0428542B1 (ja) |
| JP (1) | JP2807301B2 (ja) |
| KR (1) | KR900701876A (ja) |
| AT (1) | ATE111117T1 (ja) |
| DE (3) | DE3827601A1 (ja) |
| WO (1) | WO1990001505A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4023028A1 (de) * | 1990-07-20 | 1992-01-23 | Hoechst Ag | Ferroelektrische fluessigkristalline si-enthaltende copolymere, ein verfahren zu ihrer herstellung, mischungen dieser copolymere mit niedermolekularen fluessigkristallen und die verwendung in elektrooptischen bauteilen |
| DE4126996A1 (de) * | 1991-08-16 | 1993-03-25 | Basf Ag | Optisch aktive phenoxi-propionsaeureester |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2944591A1 (de) * | 1979-11-05 | 1981-05-14 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Fluessigkristalline phasen aufweisende zusammensetzungen |
| JPS5679193A (en) * | 1979-12-03 | 1981-06-29 | Kobe Steel Ltd | Lubricant for pressing metallic material |
| DE3119459A1 (de) * | 1981-05-15 | 1982-12-09 | Consortium für elektrochemische Industrie GmbH, 8000 München | Fluessig-kristalline eigenschaften aufweisende, vernetzte organopolysiloxane |
| US4868250A (en) * | 1986-01-24 | 1989-09-19 | Hoechst Celanese Corp. | Polysiloxane polymers exhibiting nonlinear optical response |
| GB8615527D0 (en) * | 1986-06-25 | 1986-07-30 | Secr Defence | Liquid crystal polymers |
| JP2543700B2 (ja) * | 1987-05-14 | 1996-10-16 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 液晶性オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 |
-
1988
- 1988-08-13 DE DE3827601A patent/DE3827601A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-06-29 KR KR1019900700761A patent/KR900701876A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-06-29 JP JP1507731A patent/JP2807301B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-29 EP EP89908158A patent/EP0428542B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-29 DE DE89EP8900748T patent/DE3990852D2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-29 DE DE58908330T patent/DE58908330D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-29 WO PCT/EP1989/000748 patent/WO1990001505A1/de active IP Right Grant
- 1989-06-29 AT AT89908158T patent/ATE111117T1/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0428542B1 (de) | 1994-09-07 |
| DE3990852D2 (en) | 1991-06-06 |
| ATE111117T1 (de) | 1994-09-15 |
| DE3827601A1 (de) | 1990-02-15 |
| JPH04501431A (ja) | 1992-03-12 |
| WO1990001505A1 (de) | 1990-02-22 |
| KR900701876A (ko) | 1990-12-04 |
| DE58908330D1 (de) | 1994-10-13 |
| EP0428542A1 (de) | 1991-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100388405B1 (ko) | 광 가교결합성액정 | |
| KR100342339B1 (ko) | 중합가능한키랄화합물및이의용도 | |
| US5788880A (en) | Liquid-crystalline organosiloxanes containing chiral dianhydrohexitol derivatives | |
| US6335462B1 (en) | Polymerizable oligomesogenes | |
| JP3973707B2 (ja) | 光重合性液晶 | |
| US6673267B2 (en) | Phenylacetylene compound, liquid crystal composition, polymer, optically anisotropic product, and liquid crystal or optical element | |
| JP2002308832A (ja) | 重合性液晶化合物および光学フィルム | |
| JP2786917B2 (ja) | 強誘電性液晶ポリマー、製造方法および電気光学的要素への使用 | |
| US6830788B2 (en) | Polymerizable compounds and optical compensators | |
| JPH0334987A (ja) | シリル化された安息香酸誘導体、その製法、新規化合物を含有する液晶表示装置 | |
| JP2002265421A (ja) | 液晶性（メタ）アクリレート化合物、該化合物を含有する液晶組成物およびこれらを用いた光学フィルム | |
| JP5140991B2 (ja) | 重合性液晶化合物 | |
| JPH08245520A (ja) | 光架橋性ナフタレン誘導体 | |
| US6040411A (en) | Low glass temperature organosiloxanes | |
| US7351452B2 (en) | Liquid crystalline compounds containing a biphenyl core | |
| JP4169429B2 (ja) | 重合性光学活性化合物 | |
| JP5556991B2 (ja) | 重合性化合物及び当該化合物の製造中間体 | |
| JP2807301B2 (ja) | 強誘電性液晶質Ｓｉ含有ポリマーの調製方法と、その電気光学的部材における用途 | |
| JPH0725866A (ja) | カイラル化合物 | |
| JP2786920B2 (ja) | 新規の強誘電性液晶ポリマー，それらの製造方法と電気光学的部品への使用 | |
| JP2830361B2 (ja) | 光学活性化合物及びこれを用いた強誘電性液晶組成物 | |
| JP4524827B2 (ja) | アクリル酸誘導体化合物 | |
| JP4803626B2 (ja) | 重合性液晶化合物 | |
| JP2001206884A (ja) | テトラヒドロチオフェン誘導体、およびそれらの液晶混合物における使用 | |
| JP2003231666A (ja) | フマル酸ジエステルおよびその液晶性ポリマー |