JP2786917B2 - 強誘電性液晶ポリマー、製造方法および電気光学的要素への使用 - Google Patents

強誘電性液晶ポリマー、製造方法および電気光学的要素への使用

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JP2786917B2 JP1506996A JP50699689A JP2786917B2 JP 2786917 B2 JP2786917 B2 JP 2786917B2 JP 1506996 A JP1506996 A JP 1506996A JP 50699689 A JP50699689 A JP 50699689A JP 2786917 B2 JP2786917 B2 JP 2786917B2
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Description

【発明の詳細な説明】 液晶は、ある一定の電気光学的性質（例えば低いトリ
ガ電圧）をディスプレイまたは切替え装置に関する必要
条件（例えば平たい構造、軽量）と共に必要とするよう
な多様な技術分野において、最近用いられている。これ
らの装置は現在ネマチック、コレステリックおよび／ま
たはスメクチック液晶相における誘電配向効果を利用し
ており、装置の光透過性または反射能は印加電圧に依存
する。
液晶ディスプレイは透明な電極で被覆され、一般に１
枚または２枚の配向層で被覆された２枚の支持プレー
ト、好ましくはガラスプレートと、それらの間に配置さ
れた液晶層とから成る。例えば偏光子（polarizer）、
カラーフィルター、不働態化層（pasiwating layer）、
反射防止層、拡散バリヤー層等のような他の要素も一般
に用いられる。
現在はネマチックまたはコレステリック液晶相がまだ
主に用いられているが、数年間は強誘電性の、特にスメ
クチックＣ＊の液晶相が重要視されていた。
強誘電性液晶は非常に短い反応時間という利点を有し
ており、例えばネマチックまたはコレステリック液晶相
を用いた場合に必要である薄層トランジスターのよう
な、電子要素の補助なしに高解像スクリーン（high−re
solution screen）の操作を可能にする。
上記の全ての用途において、液晶は低分子量液晶化合
物であり、すなわち2000g/モル未満好ましくは800g/モ
ル未満の分子量を有し、特に液晶ポリマー、コポリマ
ー、重縮合物または共重縮合物ではない。これらは低粒
度であるために、低分子量液晶は一般に反応時間が短い
という利点を有し、このことは特に反応時間がμｓの範
囲内であるために通常のネマチック液晶相よりも10〜10
00倍速く反応する強誘電性液晶にいえることである。
しかし、強誘電性液晶を用いる場合には、配向が機械
的応力（ショック、衝撃、圧力、熱歪み、曲げ等）に非
常に感受性であるという問題が起り、ディスプレイの画
像の質を不可逆的に損うことがある。現在、この高感受
性がフレキシブルな強誘電性LCディスプレイの構成を妨
げ、通常のディスプレイ、すなわちガラスまたは硬質プ
ラスチックプレートによるディスプレイの製造コストを
高めている。
ポリマー液晶は低変形性であり良好な加工可能性を有
するので、ポリマー液晶を用いることが有利である。
ポリマー液晶は既に幾つかの機会に述べられているが
〔例えばジェイ．ポリム．サイ．ポリム．レット．エド
（J.Polym.Sci.Polym.Lett.Ed.）13,243頁（1975）；ポ
リム．ブル．（Polym.Bull．）６,309頁（1982）〕、今
までに述べられたポリマー液晶は実用的な目的のために
は長すぎる反応時間を有する。
それ故、強誘電性の迅速反応性ポリマー液晶がフレキ
シブルディスプレイの製造に特に適している。
迅速反応性ポリマー強誘電性液晶を用いる連続プロセ
スによって、ディスプレイフィルムを製造することが特
に有利であると考えられる。従って、本発明は新規なポ
リマー強誘電性液晶を提供する。
新規な化合物（SiC）は式（１）の反復単位から成る
ポリマーである： 〔式中、 Ｙ＝Ｈ、CH3またはＦ、 R1＝次の一般式のいずれかによる、少なくとも２個のキ
ラル中心を有するラジカル： R2,R3,R4およびR5＝Ｈまたは直鎖もしくは分枝鎖のキラ
ルもしくは非キラルの炭素数１〜16のアルキル、炭素数
２〜16のアルケニルであり、−CH2−基は−Ｏ−，−CO
−Ｏ−または−Ｏ−CO−によって置換可能である、ある
いはR2とR3またはR3とR4は共に炭素数３〜８の環状アル
キルを形成する；＊ R2＝キラルR2 （＊）＝R2,R3および／またはR4が非キラルである場合
にキラル炭素を表す； ａ＝２〜20、好ましくは６〜12、 b,c,d,eおよびｆ＝０または１である、但しｄ＋ｅ＋ｆ
＝２または３である； A1,A2およびA3＝同一または異なるラジカルであって、
水素原子１または２個がF,Clおよび／またはCNによって
置換されうる1,4−フェニレン、水素原子１または２個
がF,Cl,CNおよび／またはCH3によって置換されうるトラ
ンス−1,4−シクロヘキシレン、2,5−ピラジンジイル、
3,6−ピリダジンジイル、2,5−ピリジンジイル、2,5−
ピリミジンジル、（1,3,4）−チアジアゾール−2,5−ジ
イル、1,3−ジオキサン−2,5−ジイルまたは1,3−ジオ
キサン−2,5−ジイルである。
M2およびM3＝同一または異なる基であって、 CO−O,O−CO,CO−S,S−CO,CH2−O,O−CH2またはCH2−CH
2である、 Ｇ＝直鎖または分枝鎖の炭素数１〜16のアルキレン、炭
素数２〜16のアルケニレンであり、１個または２個の非
隣接−CH2−基は−Ｏ−，−Ｓ−，−Ｏ−CO−，−CO−
Ｏ−、−Ｓ−CO−または−CO−Ｓ−によって置換可能で
ある〕。
強誘電性液晶ポリマーは、式（Ｉ）〔式中、R1、M1お
よびａは上記の意味を有し、ＹはＨまたはCH3であり、 基（−A1）ｂ（−M2）ｃ（−A2）ｄ（−M3）ｅ−（−
A3）ｆは を意味する〕 によって示される反復単位から成ることが好ましい。
強誘電性液晶ポリマーは、式（１）〔式中、 Ｙ＝ＨまたはCH3であり、 ａ＝６〜12であり、 基−M1（−A1）ｂ（−M2）ｃ（−A2）ｄ（−M3）ｅ（−
A3）ｆは を意味し、 R1は２個のキラル中心を有する次式のラジカル： （式中、R2とR3はＨまたは直鎖もしくは分枝鎖のキラル
もしくは非キラルの炭素数１〜16のアルキルであるか、
またはR2とR3は共に炭素数３〜８の環状アルキルを形成
する） のいずれかによるラジカルである〕で示される反復単位
から成ることが特に好ましい。
前記ポリマーは式（II）： で示されるモノマーのフリーラジカル重合によって製造
される。
モノマーは公知のプロセスによって製造することがで
きる。
例 １ モノマー（III）の製造 〔４′−（2S,3R）−２−クロロ−３−メチル−ペンタ
ノイルオキシ）ジフェニル−４−イル〕４−（11−アク
リロイルオキシ−ウンデカニルオキシ）ベンゾエート （ａ）式Br−（CH2）11−Brの化合物0.1mol、メチル４
−ヒドロキシベンゾエート0.1mol、Na2CO30.1molおよび
NaI1mol％から成る溶液をアセトン150ml中に溶解し、24
時間還流加熱する。冷却後に、CH2Cl2150mlを反応混合
物に加え、混合物を0.1N NaOH50ml量を用いて２回抽出
する。乾燥し溶剤を蒸発させた後に、式（III a）の化
合物が得られる： 収量:85％ （ｂ）化合物（III a）0.08モルを熱エタノール150mlに
溶解し、NaOH0.4mlに加える。反応混合物を15分間還流
加熱し、冷却後に濃塩酸によって酸性化する。濾過後に
式（III b）の化合物が得られる。
収量:80％ （ｃ）4,4′−ジヒドロキシビフェニル30mmolをCH2Cl21
20mlとジエチルアミン42mmolに溶解する。この溶液に、
室温においてトリメチルクロロシラン42mmolを滴加し、
混合物を１時間攪拌する。次に、CH2Cl2［SiC］50ml中
に溶解した化合物（III b）20mmolを加え、次にCH2Cl2
中ジクロヘキシルカルボジイミド20mmolとジメチルアミ
ノピリジン3mmolの溶液を加える。混合物を室温におい
て26時間攪拌する。沈殿を吸引濾過し、塩酸を用いて弱
酸性化したエタノールから再結晶する。
水量：式（III c）の化合物40％。
（ｄ）化合物（III c）6mmol、式： で示される化合物6mmol、ジシクロヘキシルカリボジイ
ミド［SiC］6mmolおよびジメチルアミノピリジン1mmol
をジクロロメタン100ml中に溶解し、室温において36時
間攪拌する。沈殿を吸引濾過し、エタノールからの再結
晶によって精製した。式（III d）の化合物が得られ
る。
（ｅ）化合物（III d）5mmolとアクリル酸10mmolとをジ
エチルアミン10mmolとヒドロキノン0.2と共に、ジメチ
ルホルムアミド60ml中に溶解し、N2雰囲気下で115℃に
おいて24時間攪拌する。冷却後に、メタノール60mlを加
え、混合物を冷蔵庫で12時間冷却する。生成した沈殿を
濾別し、ジクロロメタン／石油エーテル（1:4の比）の
混合物を用いてシリカゲル上でクロマトグラフィー精製
する、式（III）の化合物が得られる。
モノマー（III）の重合 モノマー（III）を無水THF中に溶解し、AIBNを加えて
重合する。60℃に24時間保持した後に、メタノールを加
える。沈殿したポリマーを吸引濾過し、数回再沈殿させ
るかまたはクロマトグラフィー精製する。
例 ２ モノマー1cの製造 （ａ）２−（10−ヒドロキシ−デシルオキシ）安息香酸
（1a）： 10−ブロモデカノール（0.15mol）、４−ヒドロキシ
安息香酸（0.15mol）、KOH（0.33mol）、KI（5g）およ
び水500mlの混合物を70時間還流加熱する。室温に冷却
した後に、反応混合物を酸性化する（濃塩酸を用い
る）。白色沈殿を濾別し、アセトンから２回再結晶す
る。
収量:72.8g（63％）；融点:114℃。1 H−NMR（400MHz,CDCl3）：δ＝1.27−1.73（m,14H）、
1.80（tt,J＝7 and 7Hz;2H）、3.64（t,J＝7Hz,2H）、
4.02（t,J＝7Hz;2H）、6.92、8.02（AA′BB′,J（AB）
＝8.5Hz;4H）． （ｂ）（４−ヒドロキシ−４ジフェニル）４−（10−ア
クリロイルオキシ−デシルオキシベンゾエート（1b）： 乾燥塩化メチレン100ml中の4,4−ジヒドロキシジフェ
ニル［SiC］（18mmol）とトリエチルアミン（60mmol）
との溶液に窒素雰囲気、100℃においてトリメチルシリ
ルクロリド（25mmol）を加える。０℃において１時間攪
拌した後に塩化メチレン100mlに溶解した化合物I a（12
mmol）を加え、次にDMAP300mgとDICC［SiC（15mmol）と
を加える。混合物を室温において36時間攪拌する。次に
アクリロイルクロリド（15mmol）を滴加し、反応混合物
をさらに１時間攪拌する。白色沈殿を濾別し、粗生成物
をHCl−メタノールから再結晶する。
収量:18g（29％）；融点:161〜163℃．1 H−NMR（400MHz,CDCl3）：δ＝1.36−1.64（m,12H）、
1.68（m;2H）、1.82（tt,J＝7 and 7Hz;2H）、4.05（t,
J＝6Hz,2H）、4.16（t,J＝6Hz;2H）、5.82（dd,J＝10 a
nd 1.5Hz;1H）、6.12（dd,J＝17 and 10Hz;1H）、6.14
（dd,J＝17 and 10Hz;1H）、6.94、7.56（AA′BB′,J
（AB）＝8.5Hz;4H）、6.97、8.15（AA′BB′,J（AB）＝
8.5Hz;4H）、7.23、7.45（AA′BB′,J（AB）＝8.5Hz,4
H） （ｃ） ４−（2S,3S−２−クロロ−３−メチルペンタ
ノイルオキシ）−４−ジフェニル４−（10−アクリロイ
ルオキシ−デシルオキシ）ベンゾエート［SiC］（I c） 乾燥塩化メチレン20ml中I b（3.3mmol）、（2S,3S−
２−クロロ−３−メチルペンタン酸［SiC］（3.7mmo
l）、DCC（3.7mmol）およびDMAP（50mg）の溶液を室温
において24時間攪拌する。次に、生成した沈殿を濾別
し、カラムクロマトグラフィ（シリカゲル）によって精
製する。
収量:1.16g（54％）；1 H−NMR（400MHz,CDCl3）：δ＝1.00（ｔ、Ｊ＝7Hz;3
H）、1.16（d,J＝7Hz;3H）、1.29−1.52（m;12H）、1.6
3−1.87（m;6H）、2.24（m;1H）、4.05（t,J＝7Hz;2
H）、4.15（t,J＝7Hz;2H）、440（d,J＝7Hz;1H）、5.82
（dd,J＝10 and 1.5Hz;1H）、6.12（dd,J＝17 and 10H
z;1H）、6.40（dd,J＝17 and 1.5Hz;1H）、6.98、8.16
（AA′BB′,J（AB）＝8.5Hz;4H）、7.20、7.60（AA′B
B′,J（AB）＝8.5Hz;4H）、7.28、7.60（AA′BB′,J（A
B）＝8.5Hz;4H） 重 合： 窒素雰囲気下の無水テトラヒドロフラン中でAIBNを用
いて、モノマーI cを重合する。60℃に24時間保持した
後に、メタノールからの再沈殿によって精製する。クロ
マトグラフィー精製によって、低い分子分散度に達する
ことができる。Mw＝35,000の分子量を有するポリマーが
得られる（収率48％）。
75℃〜100℃におけるポリマーの自然分極は100〜160n
L/cm2であり、14V/μｍにおける反応時間は35〜1msecで
ある。
例 ３ モノマー（2g）の製造 ａ） ４−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）安
息香酸 ４−ヒドロ安息香酸13.8g（0.1mol）と3.4−ジヒドロ
ピラン16.8g（0.2mol）との混合物に濃塩酸６滴を加
え、20℃において24時間攪拌する。凝固した混合物にエ
ーテル50mlを加え、次に石油エーテル100mlを加え、混
合物を吸収濾過し、フィルター残渣を乾燥する。
収量 18.4g（83％） （ｂ）4,4′−ヒドロキシビフェニル４−（テトラヒド
ロピラン−２−イルオキシ）−ベンゾエート THF70mlおよび塩化メチレン300mlの4,4′−ジヒドロ
キシビフェニル16.7g（90mmol）とトリエチルアミン18m
l（130mmol）との溶液に、TMS Cl17ml（126mmol）０℃
において0.5時間にわたって滴加する。20℃に30分間攪
拌した後に、2a 13.3g（60mmol）、DCCF13.4g（65mmo
l）、およびDMAP1.1g（9mmol）を塩化メチレンに溶解し
て加える。混合物を室温において18時間攪拌した後に、
吸引濾過し、濾液を濃縮乾固させる。残渣をアセトンか
らの再結晶によって精製する。
収量:9.6g（24.6mmol）41％． （ｃ）2R,3S−エポキシヘキサン酸 CCl442mlおよびCH3CN35ml中の2R,3Spエポキシヘキサ
ノール2.55g（35ml）の溶液に、H2O70ml中のNaIO414.2g
（66mmol）とRuCl3286mg（1.1mmol）を加える。この混
合物を室温において３時間激しく攪拌する。混合物を次
に吸引濾過し、濾液をCH2Cl23×50mlで抽出し、一緒に
した有機相をNaCl溶液で１回洗浄し、乾燥し（NaS
O4）、濃縮する。
収量:2.56g（20mmol）90％． （ｄ）4,4−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）
ペンゾイルオキシ−４′−ビフェニル2R,3S−（2,3−エ
ポキシヘキサノエート）（2d） CH2Cl2（無水）50ml中の2b1.95g（8mmol）、2c0.65g
（5mmol）、DCCI1.3g（6mmol）およびスパチュラの先端
一杯のDMAPの混合物を20℃において18時間攪拌する。混
合物を吸引濾過し、濾液を濃縮し、生成物をクラマトグ
ラフィー精製する（溶離剤としてCH2Cl2/石油エーテル
（1:1）を用いる）。
収量:1.46g（2.9mmol）58％． （ｅ）4,4−ヒドロキシベンゾイルオキシ−４′−ビフ
ェニル2R,3S−（2,3−エポキシヘキサノエート）（2e） 2d 1.4g（2.9mmol）、PPTS0.075g（3mmol）およびメ
タノール507mlの混合物を50℃において３時間攪拌す
る。溶剤約10mlを残して全てを蒸発させ、０℃において
沈殿した生成物を吸引濾過する。
収量:980mg（81％）． （ｆ）10−ヒドロキシデシルアクリレート（2f） 無水THF 100ml中の1,10−デカンジオール8.7g（50mmo
l）とTEA6.9ml（50mmol）との溶液に、アクリロイルク
ロリド4.5g（50mmol）を滴加し、混合物を室温において
20分間攪拌する。生成物を飽和NH4Cl溶液50mlによって
加水分解（hydralyze）し、エタノールによって３回抽
出する。
一緒にした有機相を飽和Na2CO3溶液によって洗浄し、
さらに飽和NaCl溶液によって１回洗浄し、MgSO4上で乾
燥し、濃縮する。生成物をクロマトグラフィー精製す
る。
収量:4.0g（17.5mmol）35％． （ｇ）4,4−（10−アクリロイルオキシデシルオキシ）
ベンゾイルオキシ４′−ビフェニル2R,3S−（2,3−エポ
キシヘキサノエート）（シス） 2e 900mg（2.15mmol）と2f 570mg（2.5mmol）とをDEA
D 435mg（2.15mmol）およびTPP 563mg（2.15mol）と反
応させる。
収量:370mg（0.59mmol）27％． モノマー2gの重合 モノマー300mg（0.48mmol）をTHF中でAIBN3mg（0.018
mmol）を用いて重合する。生成物をクロマトグラフィー
精製する。
収量:121mg（40％）． ポリマーＰは平均分子量Mw＝9,200と分子分散度Ｅ＝M
W/MN＝1.58を有する。たの液晶ポリマーは誘電性モード
で用いられるばかりでなく、電子クリニックモード（el
ectroclinic mode）においても用いられる。しかし、意
外なことには次表に示すように反応時間は殆ど温度に依
存しない。
Ｔ〔℃〕 96 110 128 160 γ〔ms〕 0.9 1.5 1.9 2.2
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トラップ，ヴォルフガング ドイツ連邦共和国デー―1000 ベルリン 12，ヴァイマルシュトラーセ 35 (56)参考文献 特開 昭63−273608（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 20/00 - 20/40 C08F 120/00 - 120/40 C08F 220/00 - 220/40 C09K 19/38

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】式（１）： 〔式中、 Ｙ＝Ｈ、CH3またはＦであり、 R1＝次式： で表されるラジカル群から選択される少なくとも２個の
    キラル中心を有するラジカルであり、 R2,R3,R4およびR5＝Ｈまたは直鎖もしくは分枝鎖のキラ
    ルもしくはアキラルの炭素数１〜16のアルキル、炭素数
    ２〜16のアルケニルであり、その場合１つの−CH2−基
    は−Ｏ−，−CO−Ｏ−または−Ｏ−CO−によって置換さ
    れることができる、あるいはR2とR4またはR3とR4は一緒
    になって炭素数３〜８の環状アルキルを形成する；＊ R2＝キラルR2を表す、 （＊）＝R2,R3および／またはR4がアキラルである場合
    にキラル炭素を表す； ａ＝２〜20、好ましくは６〜12であり、 b,c,d,eおよびｆ＝０または１である、但しｄ＋ｅ＋ｆ
    ＝２または３である； A1,A2およびA3＝同一または異なるラジカルであって、
    水素原子１または２個がF,Clおよび／またはCNによって
    置換されうる1,4−フェニレン、水素原子１または２個
    がF,Cl,CNおよび／またはCH3によって置換されうるトラ
    ンス−1,4−シクロヘキシレン、2,5−ピラジンジイル、
    3,6−ピリダジンジイル、2,5−ピリジンジイル、2,5−
    ピリミジンジル、（1,3,4）−チアジアゾール−2,5−ジ
    イル、1,3−ジオキサン−2,5−ジイルまたは1,3−ジチ
    アン−2,5−ジイルである。 M2およびM3＝同一または異なる基であり、CO−O,O−CO,
    CO−S,S−CO,CH2−O,またはＯ−CH2である、 Ｇ＝直鎖または分枝鎖の炭素数１〜６のアルキレン、ま
    たは炭素数２〜16のアルケニレンであり、その場合１ま
    たは２個の非隣接−CH2−基は−Ｏ−，−Ｓ−，−Ｏ−C
    O−，−CO−Ｏ−、−Ｓ−CO−または−CO−Ｓ−によっ
    て置換されうる〕 によって示される反復単位から成る液晶ポリマーであっ
    て、 ただし、式（Ｉ）の反復単位において、 ＹがＨであり； A1、A2およびA3がいずれも1,4フェニレンであり； M1がＯであり； M2およびM3がいずれもCO−Ｏであり；かつ R1が以下のいずれかの基： （式中、R2は分枝鎖のキラルアルキルであり、ここで、
    最初のキラル中心＊Ｃに隣接する炭素原子は、メチル置
    換基およびＨ原子を有しかつ合計で４から８個の炭素原
    子を有するキラル炭素原子である） から成るポリマーは除かれる、液晶ポリマー。
  2. 【請求項２】式中、 ＹはＨまたはCH3であり、 基（−A1）ｂ（−M2）ｃ（−A2）ｄ（−M3）ｅ（−A3）
    ｆが を意味する式（１）の反復単位から成る請求項１記載の
    強誘電性液晶ポリマー。
  3. 【請求項３】式中、 Ｙ＝ＨまたはCH3であり、 ａ＝６〜12であり、 基−M1（−A1）ｂ（−M2）ｃ（−A2）ｄ（−M3）ｅ（−
    A3）ｆが を意味し、 R1が次式： 〔式中、R2とR3はＨ、直鎖もしくは分枝鎖のキラルもし
    くは非キラルの炭素数１〜16のアルキルであるか、また
    はR2とR3とが一緒になって炭素数３〜８の環状アルキル
    を形成する〕 で示されるラジカルのいずれかに一致する、２キラル中
    心を有するラジカルである式（Ｉ）の反復単位から成る
    請求項１記載の強誘電性液晶ポリマー。
  4. 【請求項４】式（II）： 〔式中、Ｙ、M1、M2、M3、A1、A2、A3、R1、ａ、ｂ、
    ｃ、ｄ、ｅおよびｆはそれぞれ、請求項１〜３に記載の
    意味を表す〕 で示される化合物をフリーラジカル形成剤を用いて重合
    することから成る請求項１記載のポリマーの製造方法。
  5. 【請求項５】請求項１記載の強誘電性液晶ポリマーを電
    気光学的要素において使用する方法。
  6. 【請求項６】請求項１記載の強誘電性液晶ポリマーを含
    む電気光学的要素。
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3824902A1 (de) * 1988-07-22 1990-02-15 Hoechst Ag Optisch aktive, in 4-stellung einen mesogenen rest tragende 1,3-dioxolan-derivate, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als dotierstoffe in fluessigkristallmischungen
US5187248A (en) * 1989-05-26 1993-02-16 Basf Aktiengesellschaft Monomers and their use for the production of a laser-optical recording element which can be repeatedly erased and recorded on
US5187298A (en) * 1990-05-18 1993-02-16 Basf Aktiengesellschaft Monomers and their use for the production of a laser-optical recording element which can be repeatedly erased and recorded on
FR2659663A1 (fr) * 1990-03-16 1991-09-20 Thomson Csf Polymeres cristaux liquides ferroelectriques.
US5866038A (en) * 1990-07-02 1999-02-02 The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And Northern Ireland Liquid crystal polyacrylates
GB9014688D0 (en) * 1990-07-02 1990-08-22 Secr Defence Liquid crystal polyacrylates
EP0477665B1 (de) * 1990-09-24 1994-11-23 Siemens Aktiengesellschaft Vernetzte Epoxidharze mit nichtlinear-optischen Eigenschaften
FR2668158B1 (fr) * 1990-10-22 1994-05-06 Thomson Csf Polymere reticulable pour applications en optique non lineaire.
DE4115415A1 (de) * 1991-05-10 1992-11-12 Basf Ag Fluessigkristalline polymere mit nahezu einheitlichem molekulargewicht
DE4117113A1 (de) * 1991-05-25 1992-11-26 Merck Patent Gmbh Polymerisierbare fluessigkristallmaterialien und ferroelektrische smektische, fluessigkristalline phasen aufweisende polymerzusammensetzungen
US5223593A (en) * 1991-08-08 1993-06-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorine containing plastic optical fiber cores
DE4126996A1 (de) * 1991-08-16 1993-03-25 Basf Ag Optisch aktive phenoxi-propionsaeureester
US5516564A (en) * 1993-04-28 1996-05-14 Costar Corporation Sterile irradiated hydrophobic pipette tip
US5518652A (en) * 1993-07-05 1996-05-21 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Liquid crystalline copolymer
US5662828A (en) * 1993-07-13 1997-09-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Compound having unsaturated side chain, process for preparing the same, liquid crystalline polymer prepared from the same, liquid crystal mixture and display element
KR100323262B1 (ko) * 1993-07-13 2002-06-20 고사이 아끼오 불포화측쇄화합물,그제조방법,그로부터제조한액정중합체,액정혼합물및디스플레이소자
KR100373836B1 (ko) * 1996-03-27 2003-05-16 삼성에스디아이 주식회사 액정디스플레이액정배향막용측쇄형강유전성고분자액정
WO2001050734A2 (en) * 2000-01-06 2001-07-12 Qualcomm Incorporated Method and system for transparently determining call service options
KR20020023902A (ko) * 2001-12-27 2002-03-29 지경호 살균력을 갖는 점도성 세척제 조성물

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4844835A (en) * 1985-12-26 1989-07-04 Idenitsu Kosan Co., Ltd. Ferroelectric liquid crystal polymer
DE3789560T2 (de) * 1986-01-24 1994-08-25 Celanese Corp Lichtmodulator.
DE3778458D1 (de) * 1986-09-04 1992-05-27 Idemitsu Kosan Co Fluessigkristallpolymere.
DE3752080T2 (de) * 1986-12-17 1998-01-22 Canon Kk Einrichtung, Verfahren und Gerät zur optischen Modulation
JPS63183440A (ja) * 1987-01-27 1988-07-28 Japan Synthetic Rubber Co Ltd パタ−ン形成方法
JPS63273608A (ja) * 1987-05-01 1988-11-10 Idemitsu Kosan Co Ltd 液晶ポリマ−
DE3888734T2 (de) * 1987-06-22 1994-11-03 Idemitsu Kosan Co Herstellungsverfahren für ein optisches Flüssigkristallelement.
JPS646009A (en) * 1987-06-30 1989-01-10 Idemitsu Kosan Co Liquid crystal polymer
DE68926901T2 (de) * 1988-10-19 1997-01-02 Matsushita Electric Ind Co Ltd Ferroelektrische Flüssigkristallmischung und Flüssigkristallanzeigevorrichtung

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