JP2778978B2 - ２―アリールヒドロキノンの電気化学的合成法 - Google Patents

２―アリールヒドロキノンの電気化学的合成法

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JP2778978B2 JP1073727A JP7372789A JP2778978B2 JP 2778978 B2 JP2778978 B2 JP 2778978B2 JP 1073727 A JP1073727 A JP 1073727A JP 7372789 A JP7372789 A JP 7372789A JP 2778978 B2 JP2778978 B2 JP 2778978B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 本発明は、２−アリールフェノールから出発すること
による２−アリールヒドロキノンの電気化学的製法に関
する。
より詳細には、本発明は、電気化学電解槽中で実施さ
れる２−アリールフェノールの化学酸化（ここで前記化
合物を陽極で２−アリールベンゾキノンに転化した後、
陰極で２−アリールヒドロキノンに還元する）に関す
る。
このようにして得られたアリールヒドロキノンは、工
業で適用する生成物の合成用の興味深い中間体である。
特に、フェニルヒドロキノンは、液晶重合体の合成用単
量体として工業で使用されており（米国特許第4,159,36
5号明細書、米国特許第4,447,593号明細書、米国特許第
4,600,765号明細書）、更に写真現像剤用混合物の成分
として使用されている。
対応芳香族アミンから出発し、ジアゾ塩を経てベンゾ
キノンをアリール化した後、このようにして得られるア
リールベンゾキノンを目的化合物に還元することによっ
て２−（アリール）−ヒドロキノンを製造することは、
既知である〔J.O.C.4071（1977）〕。
このような種類の方法は、所要の工程に大きい数のた
め工業上面倒であるらしく、更に、潜在的に発癌性化合
物、例えば、芳香族アミンを使用している。
２−アリールフェノールをルテニウムの存在下で過酸
化水素で酸化してアリールベンゾキノンにする可能性
〔Tetr.Lett.5249（1983）〕、並びにキノンを還元する
ことによってアリールヒドロキノンを得る可能性も、既
知である。２−フェニルキノンの場合に報告された収率
は、いずれにしても低い（20％）。
〔発明の概要〕
本発明者等は、下記に定義のような式（Ｉ）を有する
２−アリールヒドロキノンが下記に定義のような式（I
I）を有する２−アリールフェノールから出発すること
によって、強い非酸化鉱酸を含有する水溶液中で、好ま
しくは有機溶媒の存在下で10〜100℃の範囲内の温度に
おいて実施される電気化学酸化によって高収率で、高転
化率で且つ良好な純度で得ることができることを今や見
出した。
それゆえ、本発明の目的は、下記反応スキームに従っ
て、式（II）： 〔式中、Ａは（C6〜C12）アリール基（場合によって反
応条件下で不活性の基で置換）を表わす〕の２−アリー
ルフェノールを強い非酸化鉱酸を含有する水溶液中で、
好ましくは酸性水溶液と少なくとも部分的に混和性の有
機溶媒の存在下で、10〜100℃の範囲内の温度において
電気化学的酸化に付すことを特徴とする式（Ｉ）： の２−アリールヒドロキノンの製法である： （式中、Ａ記号は前記の意味を有する）。
既述のように、前記式（II）においては。Ａは、（C6
〜C12）アリール基（場合によって操作条件下で不活性
の基からなる置換基を含有）を表わす。特に有効な結果
は、Ａがフェニル基（２−フェニルフェノール）、ナフ
チル基（２−ナフチルフェノール）、ビフェニル基（２
−ジフェニルフェノール）（場合によって１以上の低級
アルキル基、ハロゲン原子などで置換されている）によ
って構成される式（II）の基質を使用して操作すること
によって得られた。
本法は、連続またはバッチ式で実施でき、更に溶媒の
不在下でも実施する。なお、好ましい形態の実際的態様
によれば、本法は、式（II）の化合物用溶媒である有機
ビヒクル中で操作することによって実施する。アセトニ
トリル、ジメチルホルムアミド、および一般に双極（di
polar）非プロトン性溶媒およびそれらの混合物が、有
効な溶媒であることが示された。
反応媒体（II）の濃度は、0.1〜20重量％の範囲内で
あり、好ましくは0.5〜10重量％の範囲内であることが
できる。このような値は、いずれにしても臨界的ではな
い。
反応は、好ましくは単一区画室電気化学電解槽内で一
段法として実施する。或いは、本法は、陽極反応および
陰極反応（式１および２）が両方の電解槽区画室内で同
時に生ずるような方法で操作することによって、例え
ば、ナフィオン（Nafion ）（ダウ・ケミカル・カンパ
ニーによる製品の商標）型の陽イオン膜により２個の区
画室に細分された通常の電解槽内でも実施できる。
黒鉛またはPbO2（この後者は、好ましくは、例えば、
黒鉛上、鉛または鉛合金上、またはチタン上および他の
バルブ金属上に電着されている）によって構成される陽
極が、使用される。
これらは、実質上常法によって製造できる陽極であ
る。
使用する陰極材料は、臨界的ではなく、いずれにして
もプロセス条件に耐える材料、例えば、Pt、黒鉛、Pbお
よびPb合金、ステンレス鋼、NiおよびNi合金およびCuお
よびCu合金から選択できる。
単一区画室電解槽内で操作することによって、例え
ば、陽極表面以上の広さの陰極表面を有する好適な幾何
学的形状の電解槽を使用し且つ／または質量輸送条件を
最大限にして、電解系内でできるだけ低い濃度の２−ア
リールベンゾキノンを維持することが推奨される。
酸化反応においては、5mA/cm2〜約1,000mA/cm2の範囲
内である電流密度が、使用される。
電流密度の値は、好ましくは20〜約500mA/cm2の範囲
内で選ばれる。明らかに、下限は、ちょうど操作性の目
的での指示値を有する。
本発明に従って得ることができる転化収率の値は、90
％程度およびそれ以上である。
電荷の必要量は、少なくとも化合物（II）１モル当た
り化学量論値4Fに等しく、通常、操作条件（電解槽の幾
何学的形状、溶媒の有無、および種類、温度、撹拌な
ど）に応じて、化合物（II）１モル当たり４〜12Fの範
囲内の値である。
前記のように、反応は、強鉱酸（またそのNa塩、Ｋ
塩、Li塩などから選ばれるアルカリ金属塩との混合物）
の存在下で生ずる。
このような酸は、好ましくは硫酸およびリン酸から選
ばれる。このような酸は、いずれにしても２−アリール
フェノール（II）の酸化プロセスで相互作用すべきでは
ない。更に、酸は、その水溶液として使用される。
水溶液の１容量当たりの酸の容量として表現される濃
度（v/v）は、１％〜約10％の範囲内である。
前記のように、本法は、好ましくは好適な有機溶媒の
存在下で実施する。或いは、基質が前記温度範囲内で溶
融するならば、本法は、このような溶媒の不在下でも実
施できる。
酸性水相対有機溶媒の容量比は、広い限定内であるこ
とができる。例えば、酸性水相対有機溶媒の容量比は、
0.05〜約10v/vの範囲内である。
酸化反応を実施する温度は、10℃〜約100℃の範囲内
であり、好ましくは15℃〜約70℃の範囲内である。
反応混合物中の化合物（II）の濃度は、広い範囲内で
あることができ、例えば、0.1〜20重量％の範囲中であ
り、好ましくは0.5〜約10重量％であることができる。
化合物（II）を反応時に徐々に加えることによって、
前記パラメーターのより良い不変の条件下で操作するこ
とも可能である。
酸化の終わりに、反応混合物は、既知の方法に従って
処理でき、例えば、水と不混和性の溶媒（例えば、塩化
メチレンまたは炭化水素）で抽出できる。この抽出物
は、好適な還元剤（例えば、水中のメタ重亜硫酸ナトリ
ウム、またはSO2）で還元して、電解の終わりに依然と
して存在することがある化合物（II）の場合によっての
痕跡を所望の反応生成物（Ｉ）に転化することができ
る。
次いで、生成物は、通常の技術、例えば、減圧下での
分別蒸留、または結晶化、またはカラムクロマトグラフ
ィーにより回収できる。
２−アリールフェノール化合物（II）は、それ自体既
知の化合物であり且つ／または既知の方法に従って製造
できる化合物である。また、それらの若干は、市販され
ている（２−フェニルフェノール）。
本発明を下記例で詳述する。これらの例は、単に例示
に非限定目的で与えられたものである。
例１ 表面積32cm2を有するPbO2（チタンネット上に電着）
の中心の１個の陽極およびニッケルネットからなる２個
の陰極（陰極表面積60cm2を有する）を含有する単一区
画室電気化学電解槽に、２−フェニルフェノール3.38
g、アセトニトリル120mlおよび５％（v/v）の硫酸を含
有する水溶液50mlを装入する。
電解は、定電流800mAを50℃の温度調節温度で磁気駆
動撹拌下に流すことによって実施する。電解時間は、５
時間25分である。
反応混合物をエチルエーテルで抽出し、水洗し、次い
で、メタ重亜硫酸ナトリウムの水溶液で２回洗浄し、無
水硫酸ナトリウム上で乾燥する。
溶媒蒸発後、主としてフェニルヒドロキノンによって
構成される固体生成物3.83gの量が、回収される。トル
エン−ヘキサン（70:30）ブレンドからの結晶化によっ
て、フェニルヒドロキノン3.07gが、得られる。反応し
た２−フェニルフェノールに対して計算した結晶化生成
物の収率は、83％である。
例２ 例１と同じ電気化学電解槽に、２−フェニルフェノー
ル4.2g、アセトニトリル120mlおよび５％の硫酸の水溶
液50mlを装入する。
電解を定電流3.2Aで50℃の温度において85分間実施す
る。
反応混合物を例１と同じ方法で抽出し、洗浄し、乾燥
し、クロマトグラフィーカラム上で分離する（溶離剤は
ヘキサン60％およびエチルエーテル40％からなる）。２
−フェニルフェノール0.43gおよびフェニルヒドロキノ
ン3.27gが得られる。
反応した２−フェニルフェノールに対してのフェニル
ヒドロキノンの収率は、79.3％である。２−フェニルフ
ェノール12.2gを逐次的に少しずつ４回加えて、試験を
繰り返した。
反応した２−フェニルフェノールに対しての合計収率
79％が、得られた。
例３ 例１と同じ電気化学電解槽に、２−フェニルフェノー
ル3.752g、アセトニトリル120mlおよび５％の硫酸の水
溶液50mlを装入する。
温度が15℃であり且つ電解時間が６時間40分である以
外は、電解を例１と同じ条件下で実施する。
その後、反応混合物を例２と同じ方法で処理し、次い
で、分離する。出発物227mgおよびフェニルヒドロキノ
ン2.60gが、得られる。収率67.4％。
例４ 例１と同じ単一区画室電気化学電解槽に、２−フェニ
ルフェノール3.6g、および５％（v/v）の硫酸の水溶液1
60mlを装入する。
電解を強撹拌下に70℃の温度で実施して、有機基質と
水相との間の乳濁を達成する。定電流800mAを８時間20
分流す。
その後、反応混合物を例２と同じ方法で処理し、分離
する。出発物0.70g、およびフェニルヒドロキノン0.63g
が、回収される。反応した２−フェニルフェノールに対
する収率20％。
例５ 表面積32cm2を有するPbO2（チタンネット上に電着）
の中心の１個の陽極およびニッケルネットからなる２個
の陰極（陰極表面積16cm2を有する）を含有する単一区
画室電気化学電解槽に、２−フェニルフェノール3g、ア
セトニトリル66mlおよび５％（v/v）の硫酸を含有する
水溶液30mlを装入する。
電解は、定電流500mAを30℃の温度調節温度で磁気駆
動撹拌下に流すことによって実施する。電解時間は、７
時間20分である。
反応混合物をエチルエーテルで抽出し、水洗し、次い
で、メタ重亜硫酸ナトリウムの水溶液で２回洗浄し、無
水硫酸ナトリウム上で乾燥する。
溶媒蒸発後、分離は、クロマトグラフィーカラム上で
実施する〔溶離剤はへキサン（60％）およびエチルエー
テル（40％）ブレンドによって構成される〕。２−フェ
ニルフェノール266mgおよびフェニルヒドロキノン2.70g
が、回収される。反応した２−フェニルフェノールに対
して計算した収率は、90％である。
例６ 例５と同じ電気化学電解槽に、２−フェニルフェノー
ル2.7g、アセトニトリル55mlおよび５％（v/v）の硫酸
の水溶液50mlを装入する。
電解を例５と同じ条件下で７時間実施する。
その後、反応混合物を例５と同じ方法で処理し、分離
する。フェニルヒドロキノン2.40gが、回収される。収
率81.3％。
例７ 例５と同じ電気化学電解槽に、２−フェニルフェノー
ル3.0g、アセトニトリル75mlおよび５％の硫酸の水溶液
25mlを装入する。
系に電流800mAを５時間流す以外は、電解を例５と同
じ条件下で実施する。
その後、反応混合物を例５と同じ方法で処理し、分離
する。出発物220mg、およびフェニルヒドロキノン2.27g
が、回収される。収率74.7％。
例８ 表面積16cm2を有する黒鉛の中心の１個の陽極および
ニッケルネットからなる２個の陰極（陰極表面積16cm2
を有する）を含有する単一区画室電気化学電解槽に、２
−フェニルフェノール2.5g、アセトニトリル90mlおよび
５％（v/v）の硫酸を含有する水溶液30mlを装入する。
電解を例５と同じ条件下で７時間40分間実施する。
その後、反応混合物を例５と同じ方法で処理し、分離
する。出発物550mg、およびフェニルヒドロキノン1.34g
が、回収される。収率63％。
例９ 表面積16cm2を有するPbO2ネットによって構成される
１個の陽極および表面積4cm2を有するPbの１個の陰極を
有する２区画室電気化学電解槽（２個の区画室は多孔性
隔膜によって分離されている）の陽極区画室に、２−フ
ェニルフェノール1g、アセトニトリル25mlおよび５％
（v/v）の硫酸を含有する水溶液100mlを装入する。陽極
区画室に、同じ酸性水溶液20ml、およびアセトニトリル
5mlを装入する。
電流を６時間にわたって400mAの値に一定に維持しな
がら、電解を室温で実施する。次いで、反応混合物をエ
チルエーテルで抽出する。反応混合物は、フェニルベン
ゾキノン71％および出発物26％の組成を有する。
逐次パス時に、フェニルベンゾキノンを陰極区画室内
で定量的にフェニルヒドロキノンを還元した。
例10 例１と同じ電気化学電解槽に、２−ヒドロキシ−４′
−メチル−ジフェニル3.45g、アセトニトリル120mlおよ
び５％の硫酸の水溶液50mlを装入する。
電解を定電流1Aで60℃の温度において４時間10分間実
施する。
反応混合物を例１と同じ方法で抽出し、洗浄し、乾燥
し、クロマトグラフィーカラム上で分離する（溶離剤は
ヘキサン60％およびエチルエーテル40％からなる）。出
発フェノール0.21gおよび2,5−ジヒドロキシ−４′−メ
チル−ジフェニル2.28gが得られる。
反応した出発物に対してのヒドロキノン誘導体の収率
は、65％である。
例11 例１と同じ電気化学電解槽に、２−ヒドロキシ−４′
−クロロ−ジフェニル3.66g、アセトニトリル120mlおよ
び５％の硫酸の水溶液50mlを装入する。
電解を定電流1Aで60℃の温度において３時間30分間実
施する。
反応混合物を例１と同じ方法で抽出し、洗浄し、乾燥
し、クロマトグラフィーカラム上で分離する（溶離剤は
ヘキサン60％およびエチルエーテル40％からなる）。未
反応フェノール0.24gおよび2,5−ジヒドロキシ−４′−
クロロ−ジフェニル3.2gが得られる。
反応した出発物に対してのヒドロキノン誘導体の収率
は、88％である。
例12 例１と同じ電気化学電解槽に、２−ヒドロキシ−ｐ−
テルフェニル1.70g、アセトニトリル120mlおよび５％の
硫酸の水溶液50mlを装入する。
電解を定電流1Aで60℃の温度において２時間20分間実
施する。
反応混合物を例１と同じ方法で抽出し、洗浄し、乾燥
し、クロマトグラフィーカラム上で分離する（溶離剤は
ヘキサン60％およびエチルエーテル40％からなる）。出
発フェノール0.33gおよび2,5−ジヒドロキシ−ｐ−テル
フェニル0.24gが得られる。
反応した出発物に対してのヒドロキノン誘導体の収率
は、16％である。
フロントページの続き (72)発明者 マルコ、フオア イタリー国ノバラ、ビア、デル、サビオ ネ、19 (56)参考文献 特開 昭50−84540（ＪＰ，Ａ) 米国特許3683034（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C25B 1/00 - 9/04 C25B 13/00 - 15/08 C07C 39/08 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims (21)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】式（II）： の２−アリールフェノールを強い非酸化鉱酸を含有する
    水溶液中で10〜100℃の範囲内の温度において電気化学
    的酸化に付すことを特徴とする式（Ｉ）： 〔式中、Ａは（C6〜C12）アリール基（ただし、電気化
    学的酸化条件下で不活性の基による置換）を表わす〕 の２−アリールヒドロキノンの製法。
  2. 【請求項２】アリール基Ａが、フェニル、ナフチル、ビ
    フェニル基から選ばれる基によって構成される、請求項
    １に記載の方法。
  3. 【請求項３】（C6〜C12）アリール基が、低級アルキル
    基およびハロゲン原子から選ばれる少なくとも１種の置
    換基で置換されている、請求項１に記載の方法。
  4. 【請求項４】方法を酸性水溶液と少なくとも部分的に混
    和性の溶媒媒体の存在下で実施する、請求項１に記載の
    方法。
  5. 【請求項５】方法を式（II）の化合物用溶媒として作用
    する有機媒体（ただし、アセトニトリル、ジメチルホル
    ムアミド、双極非プロトン性溶媒およびそれらの混合物
    から選ばれる）中で実施する、請求項４に記載の方法。
  6. 【請求項６】反応混合物中の化合物（II）の濃度が、0.
    1〜約20重量％の範囲内であり、0.5〜約10重量％の範囲
    内である、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の方
    法。
  7. 【請求項７】方法を硫酸およびリン酸から選ばれる強い
    非酸化鉱酸を含有する酸性水溶液中で実施する、請求項
    １ないし６のいずれか１項に記載の方法。
  8. 【請求項８】方法を追加的にナトリウム、カリウムおよ
    びリチウムの塩から選ばれる強鉱酸のアルカリ金属塩の
    存在下で実施する、請求項７に記載の方法。
  9. 【請求項９】前記強鉱酸を水溶液中で１〜約10容量％の
    範囲内の濃度で使用する、請求項１ないし８のいずれか
    １項に記載の方法。
  10. 【請求項１０】方法を酸性水相対有機溶媒の容量比0.05
    〜約10で実施する、請求項５に記載の方法。
  11. 【請求項１１】5mA/cm2〜約1,000mA/cm2の範囲内であ
    り、20〜約500mA/cm2の範囲内である電流密度を使用す
    る、請求項１ないし10のいずれか１項に記載の方法。
  12. 【請求項１２】方法を10℃〜100℃の範囲内、15℃〜約7
    0℃の範囲内の温度で実施する、請求項１ないし11のい
    ずれか１項に記載の方法。
  13. 【請求項１３】電気化学的酸化で使用する電荷の量が、
    少なくとも化合物（II）１モル当たり化学量論値4Fに等
    しく、化合物（II）１モル当たり約４〜12Fの範囲内で
    ある、請求項１ないし12のいずれか１項に記載の方法。
  14. 【請求項１４】酸化反応を区画室に細分されていない電
    気化学電解槽内で一段法として実施する、請求項１ない
    し13のいずれか１項に記載の方法。
  15. 【請求項１５】方法を２個の区画室に細分されている通
    常の電気化学電解槽内で実施する、請求項１ないし13の
    いずれか１項に記載の方法。
  16. 【請求項１６】黒鉛およびPbO2（ただし、黒鉛上、鉛お
    よび鉛合金上、チタン上および他のバルブ金属上に電着
    されている）から選ばれる陽極を使用する、請求項１な
    いし15のいずれか１項に記載の方法。
  17. 【請求項１７】白金、黒鉛、鉛および鉛合金、ステンレ
    ス鋼、ニッケルおよびニッケル合金、および銅および銅
    合金から選ばれる陰極を使用する、請求項１ないし16の
    いずれか１項に記載の方法。
  18. 【請求項１８】陰極表面が、陽極表面以上の広さであ
    る、請求項14に記載の方法。
  19. 【請求項１９】化合物（II）を反応時に反応混合物に徐
    々に加える、請求項１ないし18のいずれか１項に記載の
    方法。
  20. 【請求項２０】方法を連続的またはバッチ式に実施す
    る、請求項１ないし19のいずれか１項に記載の方法。
  21. 【請求項２１】請求項１ないし20のいずれか１項に記載
    の２−アリールヒドロキノンの電気化学的製法。
JP1073727A 1988-03-24 1989-03-24 ２―アリールヒドロキノンの電気化学的合成法 Expired - Lifetime JP2778978B2 (ja)

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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3683034A (en) 1963-09-27 1972-08-08 Upjohn Co Process for the preparation of substituted hydroquinones

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE117251C (ja) * 1899-11-09
US2135368A (en) * 1934-10-10 1938-11-01 Vagenius Nels Harold Method of preparing quinone
US3509031A (en) * 1968-08-28 1970-04-28 Union Carbide Corp Electrochemical oxidation of phenol
DE2108623C3 (de) * 1971-02-24 1979-07-19 Union Rheinische Braunkohlen Kraftstoff Ag, 5047 Wesseling Verfahren zur Herstellung von Hydrochinon durch elektrochemische Umwandlung von Benzol
GB1360904A (en) * 1972-01-19 1974-07-24 Ici Ltd Oxidation of aromatic compounds
DE2360494A1 (de) * 1973-12-05 1975-06-12 Basf Ag Verfahren zur herstellung von alkylsubstituierten hydrochinonen
US3909376A (en) * 1974-12-04 1975-09-30 Basf Ag Electrolytic manufacture of alkyl-substituted hydroquinones
US4061548A (en) * 1976-06-07 1977-12-06 Eastman Kodak Company Electrolytic hydroquinone process
US4159365A (en) * 1976-11-19 1979-06-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyphenyl-1,4-phenylene terephthalates and fibers therefrom
US4071429A (en) * 1976-12-29 1978-01-31 Monsanto Company Electrolytic flow-cell apparatus and process for effecting sequential electrochemical reaction
US4689124A (en) * 1985-09-13 1987-08-25 The Dow Chemical Company Flow-through electrolytic cell

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3683034A (en) 1963-09-27 1972-08-08 Upjohn Co Process for the preparation of substituted hydroquinones

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