JP2778828B2 - 中性次亜塩素酸カルシウムケーキの製法 - Google Patents
中性次亜塩素酸カルシウムケーキの製法Info
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
- C01B11/04—Hypochlorous acid
- C01B11/06—Hypochlorites
- C01B11/064—Hypochlorites of alkaline-earth metals
-
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 次亜塩素酸カルシウムは滅菌剤および消毒剤としてよ
く知られ、50年以上商業的に利用されている。それらは
以前には約80％の有効塩素含量と２重量％以下の水分を
有する無水の製品として製造された。この製品は例えば
水泳プールの水用の有効な消毒剤であった。しかしなが
ら、例えば裸の炎又は火のついた煙草と接触すると、発
熱的分解を受けやすいことが見出されている。この危険
を減らすため商業的な次亜塩素酸カルシウム製品中の有
効塩素濃度は75％以下に減少させられた。
く知られ、50年以上商業的に利用されている。それらは
以前には約80％の有効塩素含量と２重量％以下の水分を
有する無水の製品として製造された。この製品は例えば
水泳プールの水用の有効な消毒剤であった。しかしなが
ら、例えば裸の炎又は火のついた煙草と接触すると、発
熱的分解を受けやすいことが見出されている。この危険
を減らすため商業的な次亜塩素酸カルシウム製品中の有
効塩素濃度は75％以下に減少させられた。
より最近、少なくとも４重量％、例えば４〜15重量％
の水分を有する水和次亜塩素酸カルシウム組成物が開発
された。これ等”水和”次亜塩素酸カルシウム組成物
は、例えば1970年12月１日にG.R.Dychdalaに登録された
米国特許第3,544,267号に記載の方法により製造され
る。熱分解についての製品の安全性の向上は、有効塩素
濃度をさらに下げることにより達成され、商業製品は約
70％の有効塩素濃度を有する。
の水分を有する水和次亜塩素酸カルシウム組成物が開発
された。これ等”水和”次亜塩素酸カルシウム組成物
は、例えば1970年12月１日にG.R.Dychdalaに登録された
米国特許第3,544,267号に記載の方法により製造され
る。熱分解についての製品の安全性の向上は、有効塩素
濃度をさらに下げることにより達成され、商業製品は約
70％の有効塩素濃度を有する。
労働集約的な方法でJ.P.Faust（1972年６月13日登録
の米国特許第3,669,894号）は、熱分解に関し安全性が
改良された、75〜82％のCa（OCl）2および６〜12％の水
濃度を有する次亜塩素酸カルシウムを製造した。その組
成物は塩化ナトリウム、水酸化カルシウム、塩化カルシ
ウム、および炭酸カルシウムのような、製造方法に通常
伴う不活性な物質をも含んでいた。
の米国特許第3,669,894号）は、熱分解に関し安全性が
改良された、75〜82％のCa（OCl）2および６〜12％の水
濃度を有する次亜塩素酸カルシウムを製造した。その組
成物は塩化ナトリウム、水酸化カルシウム、塩化カルシ
ウム、および炭酸カルシウムのような、製造方法に通常
伴う不活性な物質をも含んでいた。
次亜塩素酸カルシウムを製造する商業的な方法では、
石灰を塩素のような塩素化剤と反応させるが、それはか
なりの量の塩化カルシウム、または塩化ナトリウムのよ
うなアルカリ金属塩化物を含んだ次亜塩素酸カルシウム
製品をもたらす。塩化カルシウムは吸湿性の塩であるの
で、次亜塩素酸カルシウム製品を次亜塩素酸アルカリ金
属塩と反応させ、存在する塩化カルシウムを次亜塩素酸
カルシウムに変換させ、副生物としてアルカリ金属塩化
物を生じさせるのが普通である。これらの反応は次式で
示される。
石灰を塩素のような塩素化剤と反応させるが、それはか
なりの量の塩化カルシウム、または塩化ナトリウムのよ
うなアルカリ金属塩化物を含んだ次亜塩素酸カルシウム
製品をもたらす。塩化カルシウムは吸湿性の塩であるの
で、次亜塩素酸カルシウム製品を次亜塩素酸アルカリ金
属塩と反応させ、存在する塩化カルシウムを次亜塩素酸
カルシウムに変換させ、副生物としてアルカリ金属塩化
物を生じさせるのが普通である。これらの反応は次式で
示される。
2Ca（OH）2＋2Cl2→Ca（OCl）2＋CaCl2＋2H2O （Ｉ） Ca（Cl）2＋2NaOCl→Ca（OCl）2＋2NaCl （II） かくして、現在利用できる方法により製造される商業
的な次亜塩素酸カルシウム製品は、塩化ナトリウムのよ
うなアルカリ金属塩化物を相当量含む。
的な次亜塩素酸カルシウム製品は、塩化ナトリウムのよ
うなアルカリ金属塩化物を相当量含む。
比較的長時間貯蔵した後の次亜塩素酸カルシウム製品
は、強い腐蝕性の塩素を発生する。この塩素は容器の中
に存在する湿気と結合し、容器を攻撃する酸性の腐蝕性
物質を生成する。塩素の発生は製品中の塩化物（アルカ
リ金属塩化物）の濃度に直接関係する。
は、強い腐蝕性の塩素を発生する。この塩素は容器の中
に存在する湿気と結合し、容器を攻撃する酸性の腐蝕性
物質を生成する。塩素の発生は製品中の塩化物（アルカ
リ金属塩化物）の濃度に直接関係する。
有効塩素濃度が高く、一方熱分解に関し安全である次
亜塩素酸カルシウム製品が製造できることが今見出され
た。
亜塩素酸カルシウム製品が製造できることが今見出され
た。
さらにその新しい次亜塩素酸カルシウム製品は、貯蔵
中において塩素の発生速度を顕著に低下させる。
中において塩素の発生速度を顕著に低下させる。
これらおよび他の利点は、少なくとも75％のCa（OC
l）2、６〜14％の水、および1.5％以下のアルカリ金属
塩化物、より本質的になる次亜塩素酸カルシウムにより
達成される。
l）2、６〜14％の水、および1.5％以下のアルカリ金属
塩化物、より本質的になる次亜塩素酸カルシウムにより
達成される。
本発明の新規組成物は、石灰の水性スラリーを次亜塩
素酸の濃厚溶液と反応させることにより製造する。その
プロセスは、次亜塩素酸カルシウム製造中に存在するこ
ととなるアルカリ土属金属またはアルカリ塩化物類の生
成をもたらす、塩素または次亜塩素酸アルカリ金属塩類
のような他の塩素化剤を存在させずに行う。
素酸の濃厚溶液と反応させることにより製造する。その
プロセスは、次亜塩素酸カルシウム製造中に存在するこ
ととなるアルカリ土属金属またはアルカリ塩化物類の生
成をもたらす、塩素または次亜塩素酸アルカリ金属塩類
のような他の塩素化剤を存在させずに行う。
これ等の高純度濃度HOCl溶液を作る一つの方法は、高
濃度の次亜塩素酸蒸気および一酸化塩素の気体、並びに
コントロールされた量の水蒸気を有するガス状の混合物
を、例えばJ.P.Brennan等により米国特許第4,147,761号
に記載の方法で、作ることである。同公報の全体は本明
細書の一部を構成する。ガス状の混合物を凝縮させ濃厚
次亜塩素酸溶液を製造する。
濃度の次亜塩素酸蒸気および一酸化塩素の気体、並びに
コントロールされた量の水蒸気を有するガス状の混合物
を、例えばJ.P.Brennan等により米国特許第4,147,761号
に記載の方法で、作ることである。同公報の全体は本明
細書の一部を構成する。ガス状の混合物を凝縮させ濃厚
次亜塩素酸溶液を製造する。
反応物として用いる濃厚次亜塩素酸溶液は、少なくと
も35、好ましくは少なくとも40重量％のHOClを含む。そ
の溶液は、塩素イオン、塩素酸イオン、およびアルカリ
金属イオンのようなイオン性不純物を実質的に含まず、
低濃度の溶解した塩素を含有する。例えば塩素イオンの
濃度は約50ppm以下であり、アルカリ金属イオン濃度は5
0ppm以下であり、塩素酸イオンの濃度は約100ppm以下で
ある。その次亜塩素酸溶液中の溶解した塩素の濃度は約
２％以下、好ましくは約１重量％以下である。
も35、好ましくは少なくとも40重量％のHOClを含む。そ
の溶液は、塩素イオン、塩素酸イオン、およびアルカリ
金属イオンのようなイオン性不純物を実質的に含まず、
低濃度の溶解した塩素を含有する。例えば塩素イオンの
濃度は約50ppm以下であり、アルカリ金属イオン濃度は5
0ppm以下であり、塩素酸イオンの濃度は約100ppm以下で
ある。その次亜塩素酸溶液中の溶解した塩素の濃度は約
２％以下、好ましくは約１重量％以下である。
濃厚次亜塩素酸は最初に石灰と反応させる。用いる石
炭は、約85〜約99％、好ましくは約90〜約98％の活性石
灰含量を有する任意の適当な石灰である。ここに活性石
灰とは、石灰中のCa（OH）2の重量％と定義する。用い
る石灰は通常、鉄化合物、シリカ、アルミニウム塩類、
マグネシウム塩類、マンガン未焼石灰石（炭酸カルシウ
ムおよび炭酸マグネシウム）および微量の他の化合物、
のような不純物を含有する。これら不純物は、石灰の約
１〜15、好ましくは約２〜約８重量％である。鉄やマン
ガンのような重金属の化合物を低濃度に含有する石灰が
より好ましい。
炭は、約85〜約99％、好ましくは約90〜約98％の活性石
灰含量を有する任意の適当な石灰である。ここに活性石
灰とは、石灰中のCa（OH）2の重量％と定義する。用い
る石灰は通常、鉄化合物、シリカ、アルミニウム塩類、
マグネシウム塩類、マンガン未焼石灰石（炭酸カルシウ
ムおよび炭酸マグネシウム）および微量の他の化合物、
のような不純物を含有する。これら不純物は、石灰の約
１〜15、好ましくは約２〜約８重量％である。鉄やマン
ガンのような重金属の化合物を低濃度に含有する石灰が
より好ましい。
中性の次亜塩素酸カルシウム二水和物の結晶のスラリ
ーが、次式で表わされる反応により製造される。
ーが、次式で表わされる反応により製造される。
2HOCl＋Ca（OH）2→Ca（OCl）2・2H2O （III） 次亜塩素酸カルシウム二水和物の固体のスラリーは次亜
塩素酸カルシウムの水溶液中に懸濁する。
塩素酸カルシウムの水溶液中に懸濁する。
濃厚次亜塩素酸溶液と石灰スラリーの反応は、約15°
〜約40℃、好ましくは約25°〜約35℃の範囲の温度で行
う。
〜約40℃、好ましくは約25°〜約35℃の範囲の温度で行
う。
その反応はバッチ式で行ってもよいが、次亜塩素酸溶
液と石灰スラリーを反応槽に連続的にチャージして行う
のが好ましい。反応物の添加速度は、約５〜約20％の範
囲の懸濁した固体濃度を有する石灰との反応混合物を提
供する。
液と石灰スラリーを反応槽に連続的にチャージして行う
のが好ましい。反応物の添加速度は、約５〜約20％の範
囲の懸濁した固体濃度を有する石灰との反応混合物を提
供する。
中性のカルシウム二水和物結晶のスラリーは反応混合
物から連続的に回収する。そのスラリーを乾燥機に直接
入れてもよい。しかし好ましい実施態様では母液を除去
することにより濃縮する。濾過や遠心分離を含む任意の
適切な固−液分離法が使用できる。
物から連続的に回収する。そのスラリーを乾燥機に直接
入れてもよい。しかし好ましい実施態様では母液を除去
することにより濃縮する。濾過や遠心分離を含む任意の
適切な固−液分離法が使用できる。
分離中に生成した湿ったケーキを、水泳プール等のよ
うな水システムの処理に直接使用してもよいが、通常は
乾燥し、使用の前に貯蔵する。
うな水システムの処理に直接使用してもよいが、通常は
乾燥し、使用の前に貯蔵する。
湿ったケーキは、乾燥物をベースにして、少なくとも
85重量％の有効塩素濃度、約５重量％以下の塩化物類や
カルシウム塩類を含むすべての不活性物質、および残り
の水分を含有する。
85重量％の有効塩素濃度、約５重量％以下の塩化物類や
カルシウム塩類を含むすべての不活性物質、および残り
の水分を含有する。
湿ったケーキは、公知の手段、例えばスプレードライ
ア、ターボドライア、減圧乾燥機を用いて乾燥し、その
場合適当な温度範囲を、水含量を望ましいレベルにまで
下げるために用いる。
ア、ターボドライア、減圧乾燥機を用いて乾燥し、その
場合適当な温度範囲を、水含量を望ましいレベルにまで
下げるために用いる。
次亜塩素酸カルシウム二水和物結晶の分離により回収
した母液は、少なくとも15％、通常は約20〜約25重量％
のCa（OCl）2を含有する濃厚溶液である。非常に低濃度
の不純物を含有するこの濃厚次亜塩素酸カルシウム溶液
は、漂白液として使用または販売される。漂白剤とし
て、その次亜塩素酸カルシウム溶液は非常に高純度であ
り、実質的にアルカリ金属塩化物類を含まず、約４％以
下の、好ましくは３％以下の、より好ましくは約2.5重
量％以下の塩化カルシウムを含有する。
した母液は、少なくとも15％、通常は約20〜約25重量％
のCa（OCl）2を含有する濃厚溶液である。非常に低濃度
の不純物を含有するこの濃厚次亜塩素酸カルシウム溶液
は、漂白液として使用または販売される。漂白剤とし
て、その次亜塩素酸カルシウム溶液は非常に高純度であ
り、実質的にアルカリ金属塩化物類を含まず、約４％以
下の、好ましくは３％以下の、より好ましくは約2.5重
量％以下の塩化カルシウムを含有する。
好ましい実施態様では、母液はその方法に加える水の
量を最小限にするために用いる。次亜塩素酸カルシウム
母液を新しい石灰と混合すると、次式により表される反
応で二塩基性次亜塩素酸カルシウムが出来る。
量を最小限にするために用いる。次亜塩素酸カルシウム
母液を新しい石灰と混合すると、次式により表される反
応で二塩基性次亜塩素酸カルシウムが出来る。
Ca（OCl）2＋2Ca（OH）2→Ca（OCl）2・2Ca（OH）
2 （III） 乾燥の後で、水和粒状次亜塩素酸カルシウム製品は、
少くとも75％、好ましくは少くとも80％の、より好まし
くは約82〜約87重量％のCa（OCl）2を含有する。その水
和次亜塩素酸カルシウムは６〜14、好ましくは約８〜1
2、より好ましくは約８〜約10重量％の範囲の水分を有
する。驚くべきことに、本発明の高純度次亜塩素酸カル
シウム製品は実質的にアルカリ金属塩化物を含有せず、
３％以下の、好ましくは2.5％以下の、より好ましくは
２重量％以下の塩化カルシウムを含有する。
2 （III） 乾燥の後で、水和粒状次亜塩素酸カルシウム製品は、
少くとも75％、好ましくは少くとも80％の、より好まし
くは約82〜約87重量％のCa（OCl）2を含有する。その水
和次亜塩素酸カルシウムは６〜14、好ましくは約８〜1
2、より好ましくは約８〜約10重量％の範囲の水分を有
する。驚くべきことに、本発明の高純度次亜塩素酸カル
シウム製品は実質的にアルカリ金属塩化物を含有せず、
３％以下の、好ましくは2.5％以下の、より好ましくは
２重量％以下の塩化カルシウムを含有する。
乾燥した次亜塩素酸カルシウム製品は次に、水処理で
の使用または他の使用の前に、粒度による分類またはペ
レット化のような他の処理を行って、または行わない
で、適当な容器に入れる。
の使用または他の使用の前に、粒度による分類またはペ
レット化のような他の処理を行って、または行わない
で、適当な容器に入れる。
現在入手出来る商業的な水和次亜塩素酸カルシウム製
品は、安全性と取扱い性を改良するために必要とされる
水分を可能にするために、製品中のCa（OCl）2濃度を下
げねばならないが、本発明の新製品は必要な水分を有
し、なおかつ非常に高いCa（OCl）2分析結果を有する。
品は、安全性と取扱い性を改良するために必要とされる
水分を可能にするために、製品中のCa（OCl）2濃度を下
げねばならないが、本発明の新製品は必要な水分を有
し、なおかつ非常に高いCa（OCl）2分析結果を有する。
さらに製品中の非常に低濃度の塩化物は、貯蔵中の、
特に高温における、塩素の発生を実質的に減少させる。
特に高温における、塩素の発生を実質的に減少させる。
さらに本発明の製品は、商業的に入手できる粒状の水
和次亜塩素酸カルシウムより、水に早く溶解する。
和次亜塩素酸カルシウムより、水に早く溶解する。
本発明をさらに説明するために、次の実施例を限定の
意図なしに提出する。全ての部及び％は特記しない限り
重量による。
意図なしに提出する。全ての部及び％は特記しない限り
重量による。
実施例１ 45重量％のHOClを含有する濃厚次亜塩素酸溶液を、連
続的に69部／時間の速度で次亜塩素酸化反応器に加え
た。30重量％のCa（OH）2を含有する石灰の水スラリー
も49部／時間の速度で反応器に加えた。
続的に69部／時間の速度で次亜塩素酸化反応器に加え
た。30重量％のCa（OH）2を含有する石灰の水スラリー
も49部／時間の速度で反応器に加えた。
反応混合物を撹拌し、約30℃の温度に維持した。次亜
塩素酸カルシウム二水和物のスラリーが生成し、それを
次亜塩素酸カルシウムのペーストを分離する濾過器に運
んだ。その次亜塩素酸カルシウムペーストの分析は下の
表１に示す。次亜塩素酸カルシウム二水和物のペースト
を噴霧乾燥機（spray dryer,スプレードライア）により
乾燥し、83.67重量％のCa（OCl）2を含有する製品にし
た。その製品の分析は下の表１に示す。
塩素酸カルシウム二水和物のスラリーが生成し、それを
次亜塩素酸カルシウムのペーストを分離する濾過器に運
んだ。その次亜塩素酸カルシウムペーストの分析は下の
表１に示す。次亜塩素酸カルシウム二水和物のペースト
を噴霧乾燥機（spray dryer,スプレードライア）により
乾燥し、83.67重量％のCa（OCl）2を含有する製品にし
た。その製品の分析は下の表１に示す。
実施例２ 実施例１の方法を、40.6重量％のHOClを含有する次亜塩
素酸溶液を用いて行った。
素酸溶液を用いて行った。
結果を下の表１に示す。
実施例３ 有効塩素濃度81.30％、水分10.2％、約300〜850ミク
ロン（−20/＋50スタンダードメッシュ）の粒径範囲の
粒状水和次亜塩素酸カルシウム5gを、５フィートの深さ
の水タンクの表面に置いた。最初の溶解期間中循環や撹
拌は行わなかった。その粒状水和次亜塩素酸カルシウム
粒子は一分間で水を通過した。この期間の最後に、未溶
解の粒子をタンクの底から除いた。ポンプを５分間作動
させて均一な溶液にした。この溶液の有効塩素濃度を次
に測定し、溶解した製品の％を計算した。結果を下の表
２に示す。
ロン（−20/＋50スタンダードメッシュ）の粒径範囲の
粒状水和次亜塩素酸カルシウム5gを、５フィートの深さ
の水タンクの表面に置いた。最初の溶解期間中循環や撹
拌は行わなかった。その粒状水和次亜塩素酸カルシウム
粒子は一分間で水を通過した。この期間の最後に、未溶
解の粒子をタンクの底から除いた。ポンプを５分間作動
させて均一な溶液にした。この溶液の有効塩素濃度を次
に測定し、溶解した製品の％を計算した。結果を下の表
２に示す。
比較例Ａ 有効塩素濃度71.51％、水分8.6％、および14.4重量％
の塩化ナトリウムを有する粒状次亜塩素酸カルシウムの
5gを用いて、実施例３の方法を正確に繰返した。その次
亜塩素酸カルシウム粒状物は、実施例３のそれと同じ粒
径範囲を有していた。結果を下の第２表に示す。
の塩化ナトリウムを有する粒状次亜塩素酸カルシウムの
5gを用いて、実施例３の方法を正確に繰返した。その次
亜塩素酸カルシウム粒状物は、実施例３のそれと同じ粒
径範囲を有していた。結果を下の第２表に示す。
実施例３は、本発明の製品の溶解速度が、現在商業的
に入手出来るものと比べ、大変改良されることを示して
いる。
に入手出来るものと比べ、大変改良されることを示して
いる。
実施例４および５ 79.8％の有効塩素および8.5％の水を含有する実施例
３のタイプの粒状水和次亜塩素酸カルシウム20gを２つ
のバイアル（vials,ガラス容器）のそれぞれに入れ、そ
のバイアルをゴム栓でシールした。一つのバイアルは常
温で、第二のバイアルを45℃で貯蔵した。30日後、頭部
空間中の気体のサンプルをそれぞれのバイアルから集
め、塩素含量を分析した。その結果を下の表３に示す。
３のタイプの粒状水和次亜塩素酸カルシウム20gを２つ
のバイアル（vials,ガラス容器）のそれぞれに入れ、そ
のバイアルをゴム栓でシールした。一つのバイアルは常
温で、第二のバイアルを45℃で貯蔵した。30日後、頭部
空間中の気体のサンプルをそれぞれのバイアルから集
め、塩素含量を分析した。その結果を下の表３に示す。
比較例ＢおよびＣ、 次の分析値を有する粒状水和次亜塩素酸カルシウムを
用いて実施例４及び５の方法を繰り返した。
用いて実施例４及び５の方法を繰り返した。
重量％ Ca（OCl）2 71.88 Ca（OH）2 2.99 CaCl2 0.14 CaClO3 1.72 NaCl 16.48 H2O 6.80 結果を下の表３に示す。
本発明の新規な水和次亜塩素酸カルシウムは、従来技
術の次亜塩素酸カルシウムより、貯蔵中に顕著に少ない
塩素しか生成しない。
術の次亜塩素酸カルシウムより、貯蔵中に顕著に少ない
塩素しか生成しない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヒリアード，ガーランド，イー. アメリカ合衆国37311 テネシー州クリ ーブランド，ブルック バレイ ドライ ブ 2155 (56)参考文献 米国特許4355014（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C01B 11/06 C
Claims (6)
- 【請求項１】中性次亜塩素酸カルシウムのケーキの製法
において、石灰と、少なくとも35重量％の量でHOClを含
有する次亜塩素酸溶液から成る塩素化剤とを、約15〜約
40℃の範囲の温度で反応させ、約５〜約20％の固体濃度
を有する次亜塩素酸カルシウム二水和物のスラリーを生
成する工程と、次いで、母液を分離し、本質的に次亜塩
素酸カルシウムと水とから成る中性次亜塩素酸カルシウ
ムのケーキであって、ケーキの約５重量％未満の量で全
不活性物質を有し、ケーキの約1.5重量％未満がアルカ
リ金属塩化物であるケーキを製造する工程とから成る、
上記製法。 - 【請求項２】不活性物質が塩化物とカルシウム塩とから
成る、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】次亜塩素酸溶液は約50ppm未満の濃度の塩
素イオン濃度を有する、請求項１記載の方法。 - 【請求項４】母液は噴霧乾燥機で乾燥させる、請求項１
記載の方法。 - 【請求項５】次亜塩素酸溶液は少なくとも40重量％の量
でHOClを有する、請求項３記載の方法。 - 【請求項６】中性次亜塩素酸カルシウムのケーキの製法
において、石灰と、少なくとも35重量％の量でHOClを含
有する次亜塩素酸溶液から成る塩素化剤とを、約15°〜
約40℃の範囲の温度で反応させ、次亜塩素酸カルシウム
二水和物のスラリーを生成する工程と、次いで、前記の
次亜塩素酸カルシウム二水和物のスラリーを乾燥し、少
なくとも75重量％の量のCa（OCl）2と、６〜14重量％の
量の水と、1.5重量％未満の量のアルカリ金属塩化物と
から本質的に成る中性次亜塩素酸カルシウムを製造する
工程とから成る、上記製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US35357289A | 1989-05-18 | 1989-05-18 | |
| US353,572 | 1989-05-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04505313A JPH04505313A (ja) | 1992-09-17 |
| JP2778828B2 true JP2778828B2 (ja) | 1998-07-23 |
Family
ID=23389715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2508186A Expired - Lifetime JP2778828B2 (ja) | 1989-05-18 | 1990-05-04 | 中性次亜塩素酸カルシウムケーキの製法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0472623B1 (ja) |
| JP (1) | JP2778828B2 (ja) |
| KR (1) | KR0152969B1 (ja) |
| CN (1) | CN1023102C (ja) |
| AU (1) | AU638023B2 (ja) |
| BR (1) | BR9007373A (ja) |
| CA (1) | CA2053888C (ja) |
| DE (1) | DE69015814T2 (ja) |
| ES (1) | ES2069077T3 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US5322598A (en) * | 1990-02-06 | 1994-06-21 | Olin Corporation | Chlorine dioxide generation using inert load of sodium perchlorate |
| CA2110298A1 (en) * | 1991-05-30 | 1992-12-10 | Garland E. Hilliard | Process for producing calcium hypochlorite from concentrated hypochlorous acid solutions |
| DE69229432T2 (de) * | 1991-10-24 | 2000-02-17 | Hitachi, Ltd. | Probenhalter für Elektronenmikroskop |
| CN1058943C (zh) * | 1997-05-04 | 2000-11-29 | 王振文 | 一种钙法生产漂白粉精的方法 |
| US7045077B2 (en) * | 2004-06-18 | 2006-05-16 | Biolab, Inc. | Calcium hypochlorite compositions |
| US7820198B2 (en) * | 2004-10-19 | 2010-10-26 | Arch Chemicals, Inc. | Pool chemical tablet |
| CN112174093B (zh) * | 2020-09-30 | 2022-07-08 | 河南神马氯碱发展有限责任公司 | 一种利用电石渣生产漂粉精的方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4355014A (en) | 1979-05-29 | 1982-10-19 | Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd. | Stable calcium hypochlorite composition and method for manufacture thereof |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1481039A (en) * | 1922-03-25 | 1924-01-15 | Mathieson Alkali Works Inc | Manufacture of hypochlorites |
| US1713669A (en) * | 1926-08-04 | 1929-05-21 | Mathieson Alkali Works Inc | Manufacture of calcium hypochlorite |
| US3544267A (en) * | 1968-09-04 | 1970-12-01 | Pennwalt Corp | Calcium hypochlorite product and process for producing same |
| US3669894A (en) * | 1970-09-02 | 1972-06-13 | Olin Corp | Preparation of high test calcium hypochlorite |
| US4146578A (en) * | 1977-12-27 | 1979-03-27 | Olin Corporation | Hypochlorous acid process |
| US4147761A (en) * | 1978-03-09 | 1979-04-03 | Olin Corporation | Hypochlorous acid process using sweep reactor |
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1990
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- 1990-05-04 WO PCT/US1990/002544 patent/WO1990014306A1/en active IP Right Grant
- 1990-05-04 ES ES90908399T patent/ES2069077T3/es not_active Expired - Lifetime
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- 1990-05-04 CA CA002053888A patent/CA2053888C/en not_active Expired - Lifetime
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- 1990-05-04 BR BR909007373A patent/BR9007373A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-05-04 KR KR1019910701583A patent/KR0152969B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-05-15 ZA ZA903713A patent/ZA903713B/xx unknown
- 1990-05-18 CN CN90104383A patent/CN1023102C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-23 US US07/560,490 patent/US5091165A/en not_active Expired - Lifetime
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| CA2053888C (en) | 1999-01-05 |
| KR920701041A (ko) | 1992-08-11 |
| EP0472623A1 (en) | 1992-03-04 |
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