JP3565860B2 - 水処理のための二酸化塩素を含有する消毒液の製造法 - Google Patents
水処理のための二酸化塩素を含有する消毒液の製造法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3565860B2 JP3565860B2 JP53209596A JP53209596A JP3565860B2 JP 3565860 B2 JP3565860 B2 JP 3565860B2 JP 53209596 A JP53209596 A JP 53209596A JP 53209596 A JP53209596 A JP 53209596A JP 3565860 B2 JP3565860 B2 JP 3565860B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction mixture
- chlorine dioxide
- chlorite
- solution
- aqueous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/76—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with halogens or compounds of halogens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
- C01B11/02—Oxides of chlorine
- C01B11/022—Chlorine dioxide (ClO2)
- C01B11/023—Preparation from chlorites or chlorates
- C01B11/024—Preparation from chlorites or chlorates from chlorites
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Description
例えば、二酸化塩素の製造のために、亜塩素酸塩、例えば亜塩素酸ナトリウムから出発し、この亜塩素酸塩が酸化剤、例えばペルオキソ二硫酸ナトリウムを用いて水溶液中で方程式
2NaClO2+Na2S2O8→2ClO2+2Na2SO4
により二酸化塩素に酸化されることは、ドイツ連邦共和国特許第843999号明細書の記載から公知である。できるだけ高い反応速度を生じさせようとするために、この公知方法の場合には、反応溶液は、場合によっては緩衝液を用いて5〜9のpH値に調節され、酸化剤を化学量論的過剰量で酸化剤を含有し、かつ反応をさらに促進させるために65℃にまで加熱させることができる。形成される二酸化塩素は、連続的に不活性ガスの導入によって反応溶液から駆出され、かつ吸着塔中で捕集される。
この公知方法は、極めて高い純度の二酸化塩素を使用される亜塩素酸塩に対して実際に良好な収率で生じるが、しかし、使用可能性の点で著しく限定されており、かつ二酸化塩素に分離のための高い装置的費用ならびにガス状二酸化塩素の高い爆発の危険のために”都市の近郊”での大工業的使用には、殆ど不向きである。他面、また二酸化塩素の分離を断念しかつ変換された反応溶液それ自体を消毒に使用するという可能性は、数多くの用途、例えば飲料水の処理にとって重大なことである。それというのも、この溶液は、なお多量の残留亜塩素酸塩を含有し、かつさらに副生成物として形成される毒性の塩素酸塩によって汚染されているからである。
本発明は、二酸化塩素を含有する変換された反応溶液それ自体を直接に消毒に使用することができかつ例えば直接に飲料水の処理に適しているように、公知方法を”一槽法”反応により形成させるという目的をもっている。この目的は、本発明によれば、ペルオキソ二硫酸塩が化学量論的必要量の2倍までペルオキソ二硫酸塩を含有しかつpH値が5.5〜9.5に調節されている反応水溶液を亜塩素酸塩およびペルオキソ二硫酸塩から製造し、かつ亜塩素酸塩が少なくとも殆ど完全に二酸化塩素に変換されるまでの間、室温で反応させることによって達成される。
本発明は、その後の反応の実施によって、反応溶液を、実際に残留亜塩素酸塩(理想的な場合には全く亜塩素酸塩は残留していない)をもはや含有せずかつ塩素酸塩および別々の望ましくない副生成物をも含有していない二酸化塩素含有生成物溶液に変換する可能性があるという認識に基づいている。このことは、多数のファクター、即ち
− 溶液のpH値を5.5〜9.5、特に6〜9のpH値へできるだけ即刻に調節すること、
− 亜塩素酸塩と酸化剤とのモル比1〜2、特に1.75〜2での酸化剤の過剰、
− 室温で十分に長い反応時間
を一緒に作用させることによって成功することが見出された。
市販の亜塩素酸塩溶液は、貯蔵安定性の理由から濃アルカリ性に調節されており、したがってこの反応溶液は、(少なくとも長時間の捕集段階において)付加的な手段なしに約12のpH値を有している。この種の高いpH値の場合には、亜塩素酸塩中および塩酸塩中での形成される二酸化塩素の不均衡は、回避されない。ところで、9.5以下のpH値の場合には、二酸化塩素の不均衡の傾向は消滅するが、しかし、亜塩素酸塩溶液の安定性は、いずれにせよ酸化反応の時間に対して十分に保証されたままであることが見い出された。5.5以下のpH値の場合に初めて、亜塩素酸塩溶液の十分な安定性は、もはや与えられていない。従って、反応溶液ができるだけ迅速に1つのpH値範囲内にもたらされる場合には、エダクト(亜塩素酸塩)ならびに生成物(二酸化塩素)は、安定性であり、酸化反応は、支障ある副反応(エダクトの亜塩素酸塩の分解または生成物の二酸化塩素の分解)なしに進行することができる。塩素酸塩の形成を有利にする高い温度は、回避され、十分に酸化剤は、提供される。従って、塩素酸塩は、反応混合物中で殆ど形成されず、使用される亜塩素酸塩は、殆ど定量的に二酸化塩素に変換される。
水性反応混合物を製造するために、有利に亜塩素酸塩溶液は、ペルオキソ二硫酸塩の溶液と混合され、この場合には、方法の成果を収めるために、この混合物のpH値の迅速な調節は、有利に溶解された形で存在するプロトン供与体を用いて行なわれ、このプロトン供与体は、混合物のpH値を減少させる。このプロトン供与体は、2つの反応体の混合過程の間に供給されることができるが、しかし、本発明の好ましい実施態様の場合には、ペルオキソ二硫酸の溶液中に含有されている。この場合、本発明の1つの特別な利点は、使用者に2つの成分から成る反応キットを提供することができ、かつ必要な場合には、いつでも新しい塩素酸塩不含の二酸化塩素溶液を得るために、使用者は、前記成分をなお所定の割合でのみ混合することにある。この場合、場合によってはペルオキソ二硫酸およびプロトン供与体を含有する成分は、固体の形であってもゲル化することができ、使用者によって溶液にされ、このことは、殊にペルオキソ二硫酸の溶液が不十分な貯蔵安定性で維持されうる場合に提供され、このことは、さらに発送費用を減少させる。また、原理的に亜塩素酸塩溶液は、使用者によって固体(塩化ナトリウムで安定化された)亜塩素酸ナトリウムそれ自体を溶解することにより製造されることができるが、しかし、このことは、あまり好ましいことではない。それというのも、固体の亜塩素酸ナトリウムは、危険物の運搬に関する規定に拠らねばならないからである。
亜塩素酸塩の濃度およびそれに応じて反応溶液中の酸化剤の濃度は、処理の経過に全く影響を及ぼされない。しかし、極度に高い濃度は、回避され、したがって変換された溶液中で二酸化塩素の容認できない高い濃度は、形成されない。
酸化剤としてペルオキソ二硫酸塩は、好ましいが、しかし、別のハロゲン不含の酸化剤、例えば過マンガン酸塩、フェントン(Fenton)試薬またはオゾンを使用してもよい。酸化剤は、水性反応混合物において種類および量により亜塩素酸塩の完全な酸化に十分であり、かつ化学両論的過剰量で存在する。この場合、この酸化剤は、二酸化塩素の形成反応の場合には、完全には使用されない。このことは、多くの場合、殊に二酸化塩素溶液の使用の間に、例えば処理された水の中に含有されている有機不純物によって減少された二酸化塩素を過剰量のペルオキソ二硫酸を用いて原位置で再酸化させるために有利であり、それによって消毒液または処理液の全作用は、改善される。このことは、本発明の1つの特別な付加的な利点であり、この利点は、公知方法の場合には、該当しない。
プロトン供与体としては、本発明の目的のために、酸化剤および亜塩素酸塩を有する全ての物質が当てはまり、これらの物質は、酸プロトンの放出によって反応混合物のpH値を低下させることができる。典型的な例は、硫酸水素ナトリウム、燐酸二水素ナトリウムおよび酸塩、例えば塩化鉄(III)または塩化アルミニウムである。
更に、本発明の思想において、亜塩素酸塩水溶液または酸化剤水溶液に緩衝剤を添加することは、有利であり、この緩衝剤は、反応混合物中でpH5.5〜pH9.5の間で作用する緩衝系を形成する。それによって、調節されたpH値の付加的な安定化が生じる。
本明細書中で、”緩衝剤”の概念は、1つまたはそれ以上のプロトンの放出または収容によって有効な緩衝系の共有結合を有する酸または塩基を形成させることができる全ての化合物であり、この場合有効な緩衝系は、もはや緩衝剤それ自体を包含するものではない。緩衝剤は、この緩衝剤が亜塩素酸塩溶液中に装入されている場合には、塩基性で反応し、酸化剤の溶液中に装入されている場合には、酸性で反応する。本発明の目的に十分に好適な、亜塩素酸塩溶液中に含有されている緩衝剤の1つの例は、炭酸ナトリウムであり、この場合陰イオン(CO3 2-)は、1個もしくは2個のプロトンの収容下に炭酸水素塩もしくは炭酸、即ち炭酸水素塩/炭酸塩緩衝液の共有結合を有する塩基もしくは酸素を形成する。酸化剤の溶液に添加することができる緩衝剤の1つの例は、反応混合物中で燐酸水素塩/燐酸二水素塩緩衝液を形成する燐酸二水素ナトリウムである。また、別の緩衝剤系が必要とされるpH範囲内で有効な緩衝系中で形成され、かつ例えば飲料水が懸念されない場合には、別の緩衝剤系も適当である。
二酸化塩素への亜塩素酸塩の特に迅速でなかんずく完全な定量的変換は、意外なことに、反応溶液中に遷移金属のイオンの少なくとも触媒量を、特に銀塩の形、また鉄塩、マンガン塩または(二酸化塩素溶液の引続く使用に許容可能である場合に)銅塩の形で導入する場合に達成される。この作用の原因は、目下の処、いまだ正確に理解されておらず、前記イオンは、直接に酸化還元機構に影響を及ぼすものと思われる。このイオンは、反応混合物に原理的に全ての任意の時点で添加されていてもよく、即ち例えば既に亜塩素酸塩溶液または酸化剤溶液中に存在する。しかし、イオンの後の添加も同様に可能である。場合によっては、随伴されて生成される沈殿生成物(例えば、AgClまたは類似物)は、混濁によって認めることができるようになり、十分な変換率の達成後に常法で分離することができる。
次に、本発明を実施例につき詳説する。
例1
二酸化塩素水溶液の製造
市販の亜塩素酸ナトリウム水溶液1リットル当たり亜塩素酸ナトリウム300gを含有する市販の亜塩素酸ナトリウム水溶液16.45g(例えば、Degussa社の亜塩素酸ナトリウム300W)を水で900mlに希釈する。炭酸ナトリウム2gをこの希釈された亜塩素酸ナトリウム水溶液に添加し、かつこの水溶液に溶解する。生じる溶液(エダクト溶液1)は、約12のpH値を有している。
ペルオキソ二硫酸塩5.33gおよび硫酸水素ナトリウム2.15gを水100mlに溶解する。生じる溶液(エダクト溶液2)のpH値は、約2である。
エダクト溶液2をエダクト溶液1に添加し、これらを混合する。数分内でpH値を7.5に調節する。このpH値を生成される炭酸ナトリウム/炭酸緩衝液によって安定化させる。水性反応混合物中で
2ClO2+S2O8 2-→2ClO2+2SO4 2-
により二酸化塩素が発生する。
記載された反応式のエダクトは過剰量で存在しないので、完全な変換率に対して約12時間が必要とされる。反応後に、溶液1リットル当たり二酸化塩素約3gが存在する。
例2
二酸化塩素水溶液の製造
例1の場合と同様に実施するが、しかし、エダクト溶液1の製造のために、亜塩素酸ナトリウム80重量%および塩化ナトリウム20重量%を含有する固体含量5.04gに、全容量が900mlになるまで、まず炭酸ナトリウム2gを添加し、その後に水を添加する。この固体含量および炭酸ナトリウムは、水中に溶解され、この場合生じる溶液(エダクト溶液1)中でpH値は、約12に調節される。
例3
変換率の接触的促進
比較のために、二酸化塩素含有の水溶液を一面でAg+イオンの不在下(a)で製造し、他面、Ag+イオンの存在下(b)で製造した。
a)NaHSO4 2.81gおよびNa2S2O8 9.5gを水100mlに溶解し、この場合には、約2のpHが生じる。得られた溶液に、ClO2 - 3gおよびNa2CO3 2gを含有するアルカリ溶液900ml(pH12)を添加する。数秒間で反応混合物中に7〜8のpHが生じる。
12日後に、亜塩素酸塩に対して95%の変換率が達成されている。変換率の発生に関しては、図1を参照のこと。
b)(a)の場合と同様に実施するが、しかし、反応混合物に直ちにAgNO3 35mgを添加する。
12日後に、亜塩素酸塩に対して変換率は、99.8%になる。変換率の発生に関しては、図1を参照のこと。
Claims (14)
- 次の段階:
亜塩素酸塩およびペルオキソ二硫酸塩を含有する水性反応混合物を得る段階、
その際ペルオキソ二硫酸塩は、二酸化塩素への亜塩素酸塩の酸化のために化学量論的必要量の1〜2倍の量で反応混合物中に含有されており、
水性反応混合物中のpH値を5.5〜9.5に即刻に調節する段階、
亜塩素酸塩が少なくとも殆んど完全に二酸化塩素に変換されるまで、反応混合物を室温で反応させ、二酸化塩素含有の生成物溶液に変える段階を有する、二酸化塩素を含有する、水処理に直接に使用可能な溶液を製造する方法において、
反応混合物が少なくとも殆んど完全に変換されるまで、形成された二酸化塩素が反応混合物中に存在することを特徴とする、二酸化塩素を含有する、水処理に直接に使用可能な溶液を製造する方法。 - 次の段階:
亜塩素酸塩およびペルオキソ二硫酸塩を含有する水性反 応混合物を得る段階、
その際ペルオキソ二硫酸塩は、二酸化塩素への亜塩素酸 塩の酸化のために化学量論的必要量の1〜2倍の量で反 応混合物中に含有されており、かつ燐酸二水素ナトリウ ムを緩衝剤として含有し、
水性反応混合物中のpH値を5.5〜9.5に即刻に調節する段 階、
亜塩素酸塩が少なくとも殆んど完全に二酸化塩素に変換 されるまで、反応混合物を室温で反応させ、二酸化塩素 含有の生成物溶液に変える段階を有する、二酸化塩素を 含有する、水処理に直接に使用可能な溶液を製造する方 法において、
反応混合物が少なくとも殆んど完全に変換されるまで、 形成された二酸化塩素が反応混合物中に存在することを 特徴とする、二酸化塩素を含有する、水処理に直接に使 用可能な溶液を製造する方法。 - 次の段階:
亜塩素酸塩およびペルオキソ二硫酸塩を含有する水性反応混合物を得る段階、
その際ペルオキソ二硫酸塩は、二酸化塩素への亜塩素酸塩の酸化のために化学量論的必要量の1〜2倍の量で反応混合物中に含有されており、
水性反応混合物中のpH値を5.5〜9.5に即刻に調節する段階、
反応混合物を室温で反応させる段階を有する、二酸化塩素を含有する、水処理に直接に使用可能な溶液を製造する方法において、
使用される全体量の少なくとも殆んどの亜塩素酸塩が反応混合物中で二酸化塩素として存在するまで、反応混合物の変換を実施することを特徴とする、二酸化塩素を含有する、水処理に直接に使用可能な溶液を製造する方法。 - 次の段階:
亜塩素酸塩およびペルオキソ二硫酸塩を含有する水性反 応混合物を得る段階、
その際ペルオキソ二硫酸塩は、二酸化塩素への亜塩素酸 塩の酸化のために化学量論的必要量の1〜2倍の量で反 応混合物中に含有されており、かつ燐酸二水素ナトリウ ムを緩衝剤として含有し、
水性反応混合物中のpH値を5.5〜9.5に即刻に調節する段 階、
反応混合物を室温で反応させる段階を有する、二酸化塩 素を含有する、水処理に直後に使用可能な溶液を製造す る方法において、
使用される全体量の少なくとも殆んどの亜塩素酸塩が反 応混合物中で二酸化塩素として存在するまで、反応混合 物の変換を実施することを特徴とする、二酸化塩素を含 有する、水処理に直接に使用可能な溶液を製造する方 法。 - 水性反応混合物を得るために、9.5以上のpH値を有する亜塩素酸塩水溶液とペルオキソ二硫酸塩水溶液とを互いに混合し、
ペルオキソ二硫酸塩溶液は、pH値を5.5〜9.5の間で調節するためにプロトン供与体を含有する、請求項1から4 までのいずれか1項に記載の方法。 - 水性反応混合物中でpH値を6〜9に調節する、請求項1から5までのいずれか1項に記載の方法。
- ペルオキソ二硫酸ナトリウムをペルオキソ 二硫酸塩として使用し、亜塩素酸塩とペルオキソ二硫酸 塩とのモル比を1〜2の値に調節する、請求項1〜6までのいずれか1項に記載の方法。
- 亜塩素酸塩水溶液またはペルオキソ二硫酸 塩水溶液は、反応溶液中でpH5.5〜pH9.5の間で作用する緩衝系を形成する緩衝剤を含む、請求項5記載の方法。
- 亜塩素酸塩水溶液が炭酸ナトリウムを緩衝剤として含有する、請求項8記載の方法。
- ペルオキソ二硫酸塩水溶液が燐酸二水素ナトリウムを緩衝剤として含有する、請求項8記載の方法。
- 反応混合物が銀イオンの触媒活性量を含有する、請求項1から10までのいずれか1項に記載の方法。
- 次の段階:
亜塩素酸塩およびペルオキソ二硫酸塩を含有する水性反応混合物を得る段階、
その際ペルオキソ二硫酸塩は、二酸化塩素への亜塩素酸塩の酸化のために化学量論的必要量の1〜2倍の量で反応混合物中に含有されており、
水性反応混合物中のpH値を5.5〜9.5に即刻に調節する段階、
反応混合物を室温で反応させる段階、その際形成された二酸化塩素は、反応混合物が少なくとも殆んど完全に変換されるまで反応混合物中に存在し、
二酸化塩素を含有する反応混合物に処理すべき飲料水、浴用水、工業用水または廃水を添加する段階を有する水処理方法。 - 次の段階:
亜塩素酸塩およびペルオキソ二硫酸塩を含有する水性反 応混合物を得る段階、
その際ペルオキソ二硫酸塩は、二酸化塩素への亜塩素酸 塩の酸化のために化学量論的必要量の1〜2倍の量で反 応混合物中に含有されており、かつ燐酸二水素ナトリウ ムを緩衝剤として含有し、
水性反応混合物中のpH値を5.5〜9.5に即刻に調節する段 階、
反応混合物を室温で反応させる段階、その際形成された 二酸化塩素は、反応混合物が少なくとも殆んど完全に変 換されるまで反応混合物中に存在し、
二酸化塩素を含有する反応混合物に処理すべき飲料水、 浴用水、工業用水または廃水を添加する段階を有する水 処理方法。 - 反応混合物が銀イオンの触媒活性量を含有する、請求項12または13記載の記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19514612.3 | 1995-04-25 | ||
DE19514612A DE19514612A1 (de) | 1995-04-25 | 1995-04-25 | Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Chlordioxid-Lösung |
PCT/DE1996/000772 WO1996033947A1 (de) | 1995-04-25 | 1996-04-24 | Verfahren zur herstellung einer chlordioxid enthaltenden desinfektionslösung zur wasseraufbereitung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11503995A JPH11503995A (ja) | 1999-04-06 |
JP3565860B2 true JP3565860B2 (ja) | 2004-09-15 |
Family
ID=7760003
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP53209596A Expired - Fee Related JP3565860B2 (ja) | 1995-04-25 | 1996-04-24 | 水処理のための二酸化塩素を含有する消毒液の製造法 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6171485B1 (ja) |
EP (1) | EP0822920B1 (ja) |
JP (1) | JP3565860B2 (ja) |
AT (1) | ATE206383T1 (ja) |
AU (1) | AU5684196A (ja) |
CA (1) | CA2219334C (ja) |
DE (2) | DE19514612A1 (ja) |
DK (1) | DK0822920T3 (ja) |
ES (1) | ES2165499T3 (ja) |
HU (1) | HU226666B1 (ja) |
PT (1) | PT822920E (ja) |
TR (1) | TR199701255T1 (ja) |
WO (1) | WO1996033947A1 (ja) |
Families Citing this family (50)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19529504C2 (de) * | 1995-08-10 | 1998-03-26 | Manfred Prof Dr Rer Na Rimpler | Verfahren zur Herstellung wäßriger Chlordioxid-Lösungen |
US5858246A (en) * | 1997-01-14 | 1999-01-12 | Fountainhead Technologies, Inc. | Method of water purification with oxides of chlorine |
DE19947693A1 (de) * | 1999-10-04 | 2001-04-19 | Fritz Kueke | Verfahren und eine Vorrichtung zur Entkeimung von Trinkwasser für Trinkwassersprudler und/oder Eiswürfelbereiter |
CA2333247C (en) * | 2000-02-01 | 2010-07-20 | Sterling Canada, Inc. | A method of improving yield of chlorine dioxide generation processes |
AU2001253721B2 (en) * | 2000-04-21 | 2006-01-19 | Watervisions International, Inc. | Formation of composite materials with expandable matter |
WO2003106736A2 (en) * | 2001-01-02 | 2003-12-24 | Halox Technologies, Inc. | Electrolytic process and apparatus |
EP1379319A4 (en) * | 2001-03-02 | 2004-10-06 | Watervisions Int Inc | PURIFICATION MATERIALS AND FILTRATION METHOD USING THE SAME |
DE10127729C2 (de) * | 2001-06-07 | 2003-05-28 | P & W Invest Vermoegensverwalt | Stabile wäßrige Chlorsauerstofflösung, die im wesentlichen chloritfrei ist, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
US7087208B2 (en) | 2001-08-02 | 2006-08-08 | Sampson Allison H | Methods for making chlorous acid and chlorine dioxide |
DE10164106A1 (de) | 2001-12-24 | 2003-07-10 | Hosni Khalaf | Verfahren und Kit zur Herstellung von Chlordioxid im Gemisch mit Sauerstoff |
US20040159605A1 (en) * | 2002-02-01 | 2004-08-19 | Hughes Kenneth D. | Compositions of insoluble magnesium containing minerals for use in fluid filtration |
US6913741B2 (en) * | 2002-09-30 | 2005-07-05 | Halox Technologies, Inc. | System and process for producing halogen oxides |
US7201841B2 (en) * | 2003-02-05 | 2007-04-10 | Water Visions International, Inc. | Composite materials for fluid treatment |
DE10318708B4 (de) * | 2003-04-25 | 2005-09-15 | Awg Innovative Wasser- Und Abwassertechnik Gmbh | Filter für die Flüssigkeitsfiltration und Verfahren für die Flüssigkeitsfiltration und für die Reinigung solcher Filter, insbesondere für Wasseraufbereitungsanlagen |
US7179363B2 (en) * | 2003-08-12 | 2007-02-20 | Halox Technologies, Inc. | Electrolytic process for generating chlorine dioxide |
EP2130796B1 (de) | 2003-11-21 | 2016-10-19 | DermaTools Biotech GmbH | Wässrige Lösungen von reaktive Chlorverbindungen |
US8636919B1 (en) | 2004-03-26 | 2014-01-28 | Kenneth D. Hughes | Reactive solutions |
US7383946B2 (en) * | 2004-03-26 | 2008-06-10 | Hughes Kenneth D | Materials for storing and releasing reactive gases |
US9334098B1 (en) | 2004-03-26 | 2016-05-10 | Kenneth D. Hughes | Reactive materials packaging |
US20080031805A1 (en) * | 2004-04-22 | 2008-02-07 | Wp Engineering Limited | Method For The Production Of Chlorine Dioxide |
JP4602198B2 (ja) * | 2004-08-18 | 2010-12-22 | 内外化学製品株式会社 | 二酸化塩素水の調製方法 |
US7303737B2 (en) * | 2005-11-21 | 2007-12-04 | Gojo Industries, Inc. | Generation of chlorine dioxide |
US8673297B2 (en) | 2006-02-28 | 2014-03-18 | Basf Corporation | Chlorine dioxide based cleaner/sanitizer |
US8513176B2 (en) * | 2006-08-02 | 2013-08-20 | Ch2O Incorporated | Disinfecting and mineral deposit eliminating composition and methods |
CN103314996B (zh) | 2006-08-28 | 2017-03-01 | 本部三庆株式会社 | 作为杀菌剂使用的含亚氯酸的水溶液的制造方法 |
US7909945B2 (en) * | 2006-10-30 | 2011-03-22 | Vacuumschmelze Gmbh & Co. Kg | Soft magnetic iron-cobalt-based alloy and method for its production |
WO2010019491A1 (en) * | 2008-08-12 | 2010-02-18 | Sanderson William D | Methods and composition for making chlorine dioxide on demand |
DE102009049421A1 (de) * | 2009-10-14 | 2011-04-21 | Immubakt Solutions Gmbh | Verfahren zur Desinfektion und/oder Keimbeseitigung in Räumen oder an Gebäuden |
WO2011086579A1 (en) * | 2010-01-18 | 2011-07-21 | Prophylaxis | Process for producing stable and pure liquid form of chlorine dioxide |
CA2821523C (en) | 2010-12-23 | 2016-06-28 | Allison H. Sampson | Method of preparing, storing, transporting and testing chlorine dioxide solutions |
DE102010055982A1 (de) * | 2010-12-23 | 2012-06-28 | a.p.f.Aqua System AG | Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Chlordioxidlösung |
JP6046342B2 (ja) * | 2011-01-19 | 2016-12-14 | エア・ウォーター防災株式会社 | 感染性廃液の処理装置 |
JP2012161785A (ja) * | 2011-01-19 | 2012-08-30 | Air Water Safety Service Inc | 病原性微生物の不活性化方法 |
DE102012207472C5 (de) | 2012-05-04 | 2018-05-03 | Fritz Küke | Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung wässriger Chlordioxidlösungen sowie Vorratseinheiten und Kits zur entsprechenden Verwendung |
US20150041136A1 (en) * | 2013-08-10 | 2015-02-12 | Truox, Inc. | Method for the in-situ generation chlorine dioxide |
WO2015136478A1 (en) * | 2014-03-12 | 2015-09-17 | Aqua Ecologic | Stable chlorine dioxide composition and method of preparation |
BE1021008B1 (nl) * | 2014-03-12 | 2015-10-13 | Aqua Ecologic | Stabiele chloordioxidesamenstelling en bereidingswijze |
DE102014014188A1 (de) * | 2014-09-24 | 2016-03-24 | Hochschule Anhalt (Fh) | Verfahren zur chemischen Erzeugung von Chlordioxid aus Chloritionen und Ozon |
US11535541B2 (en) | 2017-02-27 | 2022-12-27 | Ecolab Usa Inc. | Method for onsite production of chlorine dioxide |
MX2019011331A (es) | 2017-03-24 | 2019-12-05 | Ecolab Usa Inc | Sistema de generacion in situ de dioxido de cloro de bajo riesgo. |
US10501345B2 (en) | 2017-08-17 | 2019-12-10 | Ecolab Usa Inc. | Low risk chlorine dioxide onsite generation system |
US11970393B2 (en) | 2018-07-05 | 2024-04-30 | Ecolab Usa Inc. | Decomposition mediation in chlorine dioxide generation systems through sound detection and control |
US11168005B2 (en) | 2019-02-19 | 2021-11-09 | Dripping Wet Water, Inc | Conductivity control of aqueous chemical dosing in water treatment systems |
US11142455B2 (en) | 2019-06-05 | 2021-10-12 | Dripping Wet Water, Inc. | Pressurized catalytic production of dioxide species |
US20230183065A1 (en) | 2020-04-27 | 2023-06-15 | Alethia Life Sciences Ag | Aqueous solutions of chlorine dioxide and the process to produce these solutions |
DE102020111417A1 (de) | 2020-04-27 | 2021-10-28 | Alethia Life Sciences Ag | Wässerige Chlordioxid-Lösungen und Verfahren zur Herstellung derselben |
CN113080200B (zh) * | 2020-07-16 | 2022-08-26 | 上海威露美生物科技有限公司 | 无需再活化的二氧化氯消毒剂及制备方法 |
WO2022139702A1 (en) | 2020-12-24 | 2022-06-30 | Medisen Medikal Teknolojiler Arastirma Gelistirme San. Tic. Ltd. Sti. | Chlorine dioxide loaded ingestible superabsorbent hydrogels in the form of microparticles, films and blocks |
KR102469415B1 (ko) * | 2021-03-03 | 2022-11-23 | (주) 테크윈 | 난분해성 폐수 처리용 혼합 산화제 및 그 산화제를 이용한 폐수의 처리방법 |
CN113545363A (zh) * | 2021-07-23 | 2021-10-26 | 广东环凯生物技术有限公司 | 双组份二氧化氯消毒液及其制备方法和使用方法 |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA470725A (en) * | 1951-01-09 | N. Aston Royden | Repression of chlorine dioxide generation from acidified chlorite solutions | |
US2323593A (en) * | 1941-10-08 | 1943-07-06 | Mathieson Alkali Works Inc | Manufacture of chlorine dioxide |
DE843999C (de) * | 1941-10-08 | 1952-07-14 | Electro Chimie Soc D | Verfahren zur Herstellung von Chlordioxyd |
US2323594A (en) * | 1941-10-29 | 1943-07-06 | Mathieson Alkali Works Inc | Production of chlorine dioxide by reaction of chlorites and aldehydes |
DE920906C (de) * | 1952-11-14 | 1954-12-02 | Et Otto Dr Med Phil Hettche | Verfahren zur Herstellung von Chlordioxyd |
FR1241406A (fr) * | 1958-12-18 | 1960-09-16 | Bran & Luebbe | Procédé et appareil pour la préparation de solutions et de mélanges gazeux contenant du dioxyde de chlore destinés à l'épuration de l'eau |
AT255339B (de) | 1963-12-02 | 1967-06-26 | R Hiebel Kommanditgesellschaft | Verfahren und Vorrichtung zur Aufbereitung von Trinkwasser, Badewasser oder Industriewässern mit Chlordioxyd |
US3770646A (en) * | 1971-02-16 | 1973-11-06 | Hooker Chemical Corp | Activated chlorate |
AT341125B (de) | 1975-08-21 | 1978-01-25 | Ashland Suedchemie Kernfest | Sandmischung fur das herstellen von formen und kernen und verfahren zum ausharten dieser sandmischung |
GB1579431A (en) * | 1976-03-23 | 1980-11-19 | Minnesota Mining & Mfg | Disinfecting and/or sterilising |
DE2730883C3 (de) * | 1977-07-08 | 1981-11-05 | Lehmann, Wilfried, 3203 Sarstedt | Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Chlordioxid-Lösungen |
DE2728170C2 (de) | 1977-06-23 | 1982-12-09 | Lehmann, Wilfried, 3203 Sarstedt | Verfahren zur Herstellung von einer wäßrigen Chordioxidlösung |
WO1984003274A1 (en) | 1983-02-25 | 1984-08-30 | Peter Berger | Method for producing a modified aqueous chlorite solution, solution produced thereby and utilization thereof |
JPH0788201B2 (ja) * | 1990-03-30 | 1995-09-27 | 積水化成品工業株式会社 | 滅菌・消臭用組成物及び滅菌・消臭方法 |
US5008096A (en) * | 1990-04-03 | 1991-04-16 | Bio-Cide International, Inc. | Catalyst enhanced generation of chlorine dioxide |
US5380518A (en) * | 1992-03-04 | 1995-01-10 | Arco Research Co., Inc. | Method for the production of chlorine dioxide |
US5435984A (en) * | 1992-04-28 | 1995-07-25 | Degussa Corporation | Catalyst for the synthesis of chlorine dioxide |
JPH0788201A (ja) * | 1993-06-30 | 1995-04-04 | Daisee Kogyo Kk | 治療器体の組成物 |
DE4405800C1 (de) | 1994-02-23 | 1995-07-13 | Khalaf Baerbel | Dihalogentetraoxidionen enthaltendes Oxidationsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Anwendung |
US6265343B1 (en) * | 1994-03-07 | 2001-07-24 | Degussa Corporation | Catalyst and method for the synthesis of chlorine dioxide, and method of making catalyst for the synthesis of chlorine dioxide |
US6077495A (en) * | 1997-03-03 | 2000-06-20 | Engelhard Corporation | Method, composition and system for the controlled release of chlorine dioxide gas |
-
1995
- 1995-04-25 DE DE19514612A patent/DE19514612A1/de not_active Ceased
-
1996
- 1996-04-24 JP JP53209596A patent/JP3565860B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-24 ES ES96914838T patent/ES2165499T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-24 AT AT96914838T patent/ATE206383T1/de active
- 1996-04-24 US US08/945,635 patent/US6171485B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-24 CA CA002219334A patent/CA2219334C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-24 EP EP96914838A patent/EP0822920B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-24 DK DK96914838T patent/DK0822920T3/da active
- 1996-04-24 WO PCT/DE1996/000772 patent/WO1996033947A1/de active IP Right Grant
- 1996-04-24 TR TR97/01255T patent/TR199701255T1/xx unknown
- 1996-04-24 DE DE59607836T patent/DE59607836D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-24 HU HU9802820A patent/HU226666B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-04-24 AU AU56841/96A patent/AU5684196A/en not_active Abandoned
- 1996-04-24 PT PT96914838T patent/PT822920E/pt unknown
-
2001
- 2001-01-09 US US09/757,240 patent/US6428696B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH11503995A (ja) | 1999-04-06 |
DK0822920T3 (da) | 2002-01-21 |
HUP9802820A2 (hu) | 1999-03-29 |
MX9708114A (es) | 1998-06-30 |
US6171485B1 (en) | 2001-01-09 |
ES2165499T3 (es) | 2002-03-16 |
EP0822920B1 (de) | 2001-10-04 |
US20010001655A1 (en) | 2001-05-24 |
TR199701255T1 (xx) | 1998-02-21 |
PT822920E (pt) | 2002-03-28 |
DE59607836D1 (de) | 2001-11-08 |
US6428696B2 (en) | 2002-08-06 |
HUP9802820A3 (en) | 2001-11-28 |
CA2219334A1 (en) | 1996-10-31 |
CA2219334C (en) | 2005-03-08 |
WO1996033947A1 (de) | 1996-10-31 |
ATE206383T1 (de) | 2001-10-15 |
HU226666B1 (hu) | 2009-06-29 |
AU5684196A (en) | 1996-11-18 |
EP0822920A1 (de) | 1998-02-11 |
DE19514612A1 (de) | 1996-10-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3565860B2 (ja) | 水処理のための二酸化塩素を含有する消毒液の製造法 | |
US3585147A (en) | Stabilized chlorine dioxide solutions containing a chloride and processes of making and using same | |
US3386915A (en) | Process for the manufacturing of chlorine dioxide in solution and the use of the solution thus obtained | |
ES2603805T3 (es) | Cuerpos macizos para producir disoluciones altamente convertidas de dióxido de cloro | |
ES2353992T3 (es) | Limpiador/depurador basado en dióxido de cloro. | |
US6325970B1 (en) | Preparation and use of biocidal solutions | |
US7303737B2 (en) | Generation of chlorine dioxide | |
JPH069202A (ja) | 非水性媒体における二酸化塩素の製造方法 | |
JP7194413B2 (ja) | 結合塩素化合物の生成方法 | |
US20080031805A1 (en) | Method For The Production Of Chlorine Dioxide | |
JP2778828B2 (ja) | 中性次亜塩素酸カルシウムケーキの製法 | |
US5062966A (en) | Process for decomposing solutions of hydroxylammonium salts | |
JP7323230B2 (ja) | 結合塩素の生成方法 | |
CN110200011A (zh) | 一种复合二氧化氯的制备方法 | |
JP2788477B2 (ja) | 弗素、臭素および沃素の除害方法 | |
KR930003658B1 (ko) | 안정화 이산화염소 수용액의 제조방법 | |
JPH09268002A (ja) | 二酸化塩素の発生方法 | |
AU2003204430B2 (en) | Preparation and use of biocidal solutions | |
MXPA97008114A (en) | Process for the preparation of a disinfectant solution containing chlorine dioxide, for the treatment of a | |
JPH1128480A (ja) | アンモニア含有水の処理方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20040302 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20040412 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040331 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040525 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040609 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080618 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080618 Year of fee payment: 4 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090618 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100618 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110618 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120618 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130618 Year of fee payment: 9 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |