JP2772709B2 - アスコルビン酸リン酸エステル金属塩及びその製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規なアスコルビン酸リン酸エステル金属
塩に関し、更に詳細には、香化粧品用基剤や潤滑剤、更
にミネラル供給剤等として有用なアスコルビン酸リン酸
エステルのアルミニウム塩及びチタン塩、並びにこれら
の製造法に関する。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］ アルミニウム又はチタンの有機酸塩、例えば脂肪酸
塩、アルキルリン酸塩等は、ファンデーション用粉体、
白粉、サスクリーン剤などとして広く用いられている。

しかしながら、これらの有機酸塩は水や有機溶媒に対
する溶解度が極めて小さいため、使用形態が粉体やサス
ペンジョン等に限定されるという欠点があった。

このため、水と混合すると均一な溶液が得られ、種々
の形態での使用が可能な有機酸金属塩が望まれていた。

［課題を解決するための手段］ 斯かる実情において、本発明者らは鋭意検討を重ねた
結果、特定のアスコルビン酸リン酸エステル塩と、水溶
性のアルミニウム塩又はチタン塩とから得られる新規な
アスコルビン酸リン酸エステル金属塩は、水と混合した
とき均一な溶液となることを見出し、本発明を完成し
た。

すなわち本発明は、アスコルビン酸リン酸エステルの
アルミニウム塩及びチタン塩、並びにこれらの製造法を
提供するものである。

本発明のアスコルビン酸リン酸エステルのアルミニウ
ム塩又はチタン塩には、その水溶性という性質を損なわ
ない限り、モノ塩だけでなくジ、トリ、テトラ等の複塩
が含まれ、また無水物及び水和物が含まれる。また、ア
スコルビン酸リン酸エステルは、アスコルビン酸の１以
上の水酸基がリン酸で置換されたリン酸エステルであ
り、その例としてはアスコルビン酸−２−リン酸、アス
コルビン酸−３−リン酸、アスコルビン酸−５−リン
酸、アスコルビン酸−６−リン酸、アスコルビン酸−２
−ピロリン酸、アスコルビン酸−３−ピロリン酸、ビス
（アスコルビン酸−2,2′）リン酸、ビス（アスコルビ
ン酸−3,3′）リン酸などが挙げられる。これらのう
ち、コストの点から、アスコルビン酸−２−リン酸又は
アスコルビン酸−３−リン酸が特に好ましい。

本発明のアスコルビン酸リン酸エステル金属塩は、例
えばアスコルビン酸リン酸エステルのアルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩又は第四級の窒素原子を有するイオ
ンを対イオンとする塩と、水溶性アルミニウム塩又は水
溶性チタン塩（以下、「水溶性金属塩」という）とを、
水性媒体中で反応させることにより製造される。

原料であるアスコルビン酸のリン酸エステル塩のう
ち、アルカリ金属塩としてはナトリウム塩、カリウム塩
等が挙げられ、アルカリ土類金属塩としてはマグネシウ
ム塩、バリウム塩等が挙げられる。また、第四級の窒素
原子を有するイオンとは、N⁺H₄もしくはN⁺R₃H（ここ
で、Ｒはアルキル基、アルケニル基もしくはフェニル基
を示すか、又は２個のＲが相互に結合してアルキレン基
を形成してもよい）で表わされるアンモニウムイオン、
N⁺R₄（ここで、Ｒは上記と同じ意味を示す）で表わされ
る第四級アンモニウムイオン、又はピリジニウムイオン
等の芳香族性第四級窒素原子を有するイオン等が挙げら
れる。水溶性金属塩としては、アルミニウム又はチタン
のハロゲン化物、硫酸塩などが挙げられる。水性媒体と
しては、水又は水と水溶性有機溶媒の混合溶媒が挙げら
れるが、水が好ましい。

反応は特に制限されないが、例えばアスコルビン酸リ
ン酸エステル塩水溶液に水溶性金属塩を加え、混合撹拌
することにより行なわれる。アスコルビン酸リン酸エス
テル塩の濃度及び水溶性金属塩の使用量は特に限定され
ないが、アスコルビン酸リン酸エステル塩に対して等モ
ル以上の水溶性金属塩を用いるのが好ましい。反応温度
は、通常０〜50℃、好ましくは０〜30℃である。

得られた本発明のアスコルビン酸リン酸エステル金属
塩は、反応混合物にアルコール又はその他の水に混和可
能な有機溶媒を加えて沈澱させることにより、又は凍結
乾燥などの手段により単離することができる。

本発明のアスコルビン酸リン酸エステル金属塩は、水
に対する溶解性が良好であり、水溶液として、又は必要
によりエタノール、イソプロピルアルコール、アセトン
等を含む溶液として使用することができ、更に、水を除
去した粉体としても使用することができる。また、目的
に応じて、その他の成分と混合して使用することもで
き、種々の形態での使用が可能である。

［発明の効果］ 本発明のアスコルビン酸リン酸エステル金属塩は、水
と混合すると均一な溶液が得られ、種々の形態での使用
が可能であり、しかも生体に対する安全性が高いため、
飲料等の食品、栄養薬、輸液等の医薬品、化粧料等の分
野において広く利用することができる。

［実施例］ 次に、実施例を挙げて本発明をさらに説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例１ アスコルビン酸−２−リン酸バリウム塩４水和物6.9g
（14.9mmol）を200mlのイオン交換水に溶解し、50mlの
イオン交換水に溶解した硫酸アルミニウム塩無水物1.7g
（5.0mmol）を加え撹拌した。生じた硫酸バリウムの沈
殿をろ過後、ろ液に250mlのエタノールを加え、アスコ
ルビン酸−２−リン酸アルミニウム塩を沈殿させた。こ
の沈殿をエタノールで洗浄後、減圧乾燥し、高速液体ク
ロマトグラフィー（HPLC）で単一ピークのアルコルビン
酸−２−リン酸アルミニウム塩4.0gを得た。粉体の分析
値は、以下のとおりであった。

分析値：（C₆H₇O₉P）₃Al₂・4H₂O 元素分析値（カッコ内は計算値）： Ｐ 10.3％（10.5％）， Al 5.8％（ 6.1％）， Ｃ 24.8％（24.3％）， Ｈ 3.5％（ 3.3％） 実施例２ アスコルビン酸−３−リン酸バリウム塩４水和物7.0g
（15.1mmol）を200mlをイオン交換水に溶解し、50mlの
イオン交換水に溶解した硫酸アルミニウム塩無水物1.7g
（5.0mmol）を加え撹拌した。生じた硫酸バリウムの沈
殿をろ過後、ろ液に250mlのエタノールを加え、アスコ
ルビン酸−３−リン酸アルミニウム塩を沈澱させた。こ
の沈澱をエタノールで洗浄後減圧乾燥し、HPLCで単一ピ
ークのアスコルビン酸−３−リン酸アルミニウム塩4.0g
を得た。粉体の分析値は、以下のとおりであった。

分析値：（C₆H₇O₉P）₃Al₂・4H₂O） 元素分析値（カッコ内は計算値）： Ｐ 10.3％（10.5％）， Al 5.7％（ 6.1％）， Ｃ 24.7％（24.3％）， Ｈ 3.4％（ 3.3％） 実施例３ アスコルビン酸−２−リン酸２ナトリウム塩４水和物
29.9g（80.4mmol）を300mlのイオン交換水に溶解し、四
塩化チタン7.6g（40.0mmol）を加え撹拌した。副生した
NaClを透析により除去後、500mlのエタノールを加え、
アスコルビン酸−２−リン酸チタン塩を沈澱させた。こ
の沈澱をエタノールで洗浄後減圧乾燥し、HPLCで単一ピ
ークのアスコルビン酸−２−リン酸チタン塩15.9gを得
た。粉体の分析値は、以下のとおりであった。

分析値：（C₆H₇O₉P）₂Ti・4H₂O 元素分析値（カッコ内は計算値）： Ｐ 10.3％（ 9.9％）， Ti 7.7％（ 7.6％）， Ｃ 23.5％（22.9％）， Ｈ 3.7％（ 3.5％） Na 0.3％（−） Cl 0.07％（−） 実施例１〜３で得られたアスコルビン酸リン酸エステ
ル金属塩の粉体は、いずれも水と混合すると均一な溶液
を与えるものであった。

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アスコルビン酸リン酸エステルアルミニウ
   ム塩。
2. 【請求項２】アスコルビン酸リン酸エステルチタン塩。
3. 【請求項３】アスコルビン酸リン酸エステルのアルカリ
   金属塩、アルカリ土類金属塩又は第四級の窒素原子を有
   するイオンを対イオンとする塩と、水溶性アルミニウム
   塩とを水性媒体中で反応させることを特徴とするアスコ
   ルビン酸リン酸エステルアルミニウム塩の製造法。
4. 【請求項４】アスコルビン酸リン酸エステルのアルカリ
   金属塩、アルカリ土類金属塩又は第四級の窒素原子を有
   するイオンを対イオンとする塩と、水溶性チタン塩とを
   水性媒体中で反応させることを特徴とするアスコルビン
   酸リン酸エステルチタン塩の製造法。