JP2769308B2 - 保湿剤とその製造方法、および、この保湿剤を用いた保湿性化粧料 - Google Patents
保湿剤とその製造方法、および、この保湿剤を用いた保湿性化粧料Info
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- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
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- C08B37/0024—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid beta-D-Glucans; (beta-1,3)-D-Glucans, e.g. paramylon, coriolan, sclerotan, pachyman, callose, scleroglucan, schizophyllan, laminaran, lentinan or curdlan; (beta-1,6)-D-Glucans, e.g. pustulan; (beta-1,4)-D-Glucans; (beta-1,3)(beta-1,4)-D-Glucans, e.g. lichenan; Derivatives thereof
- C08B37/0027—2-Acetamido-2-deoxy-beta-glucans; Derivatives thereof
- C08B37/003—Chitin, i.e. 2-acetamido-2-deoxy-(beta-1,4)-D-glucan or N-acetyl-beta-1,4-D-glucosamine; Chitosan, i.e. deacetylated product of chitin or (beta-1,4)-D-glucosamine; Derivatives thereof
-
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、保湿剤とその製造
方法、および、この保湿剤を用いた保湿性化粧料に関す
るものである。
方法、および、この保湿剤を用いた保湿性化粧料に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】キチンはポリ（Ｎーアセチル〜ｏ〜グル
コサミン）[ poly(N-acetyl-Ｏ-glucosamin)] でなった
多糖類で、甲殻類の外骨格等のように天然に広く存在す
る物質であり、その反復単位ごとに一つのアミノアセチ
ル(aminoacetyl）基を有する物質である。
コサミン）[ poly(N-acetyl-Ｏ-glucosamin)] でなった
多糖類で、甲殻類の外骨格等のように天然に広く存在す
る物質であり、その反復単位ごとに一つのアミノアセチ
ル(aminoacetyl）基を有する物質である。
【０００３】キチンの化学構造は植物組織を構成する多
糖体繊維質であるセルロースに類似するが、セルロース
糖単位のＣ2 炭素にアミノアセチル基があるため、水の
ような一般溶媒に溶解されないという点のため、産業的
利用に制限が多かった。しかし、このキチンの化学的改
変による応用の拡大は最近急速に進歩して実質的な量産
化技術が確率されることに至った。その一つが化粧品素
材として開発された水溶性キチンである（近松義搏、毛
髪科学、Ｖｏｌ、４２、ｐ３〜２８(1983 ））。
糖体繊維質であるセルロースに類似するが、セルロース
糖単位のＣ2 炭素にアミノアセチル基があるため、水の
ような一般溶媒に溶解されないという点のため、産業的
利用に制限が多かった。しかし、このキチンの化学的改
変による応用の拡大は最近急速に進歩して実質的な量産
化技術が確率されることに至った。その一つが化粧品素
材として開発された水溶性キチンである（近松義搏、毛
髪科学、Ｖｏｌ、４２、ｐ３〜２８(1983 ））。
【０００４】前記文献には天然産物の有効利用の一環と
して、始めてキチンに対して化粧料への応用、つまりカ
ルボキシメチルキチン、グリコールキチン、キチンサル
ファートの化粧料への使用が、保湿性、湿潤性、成膜
性、帯電防止作用等に優秀な効果を奏すると記述されて
いる。キチンはその糖鎖構造が保湿力の優秀なヒアルロ
ン酸（hyaluronic acid)とセルロースに類似し、吸収力
が優秀な生体高分子で大変安定な物質と知られている。
このような性質は糖のＣ2 炭素にあるアセトアミド基に
起因するが、キチンを溶解させ得る溶媒が多くなくて、
これを産業上利用するのに多くの困難があった。最近、
キチンが人体に拒否反応を起こさなく、生体との融和性
を向上させて医薬物質と化粧料として水溶化し得るキチ
ン誘導体[Yasuo Ibata、Fragrance Jounal No.66, 73(1
984)] が開発されている。
して、始めてキチンに対して化粧料への応用、つまりカ
ルボキシメチルキチン、グリコールキチン、キチンサル
ファートの化粧料への使用が、保湿性、湿潤性、成膜
性、帯電防止作用等に優秀な効果を奏すると記述されて
いる。キチンはその糖鎖構造が保湿力の優秀なヒアルロ
ン酸（hyaluronic acid)とセルロースに類似し、吸収力
が優秀な生体高分子で大変安定な物質と知られている。
このような性質は糖のＣ2 炭素にあるアセトアミド基に
起因するが、キチンを溶解させ得る溶媒が多くなくて、
これを産業上利用するのに多くの困難があった。最近、
キチンが人体に拒否反応を起こさなく、生体との融和性
を向上させて医薬物質と化粧料として水溶化し得るキチ
ン誘導体[Yasuo Ibata、Fragrance Jounal No.66, 73(1
984)] が開発されている。
【０００５】皮膚は生体を外界から保護する保護膜とし
て重要な役割を担当する器官である。特に、外界と直接
接している最外層の殻層は機械的、化学的に抵抗性が必
要であるとともに生体内に比べて著しく乾燥な環境下で
内部の水分を維持して柔軟性を維持する必要がある。正
常な皮膚は、殻層が約２０％の水分を維持して自然な柔
軟性を現すが、１０％以下となると殻層が硬化して柔軟
性を失う。
て重要な役割を担当する器官である。特に、外界と直接
接している最外層の殻層は機械的、化学的に抵抗性が必
要であるとともに生体内に比べて著しく乾燥な環境下で
内部の水分を維持して柔軟性を維持する必要がある。正
常な皮膚は、殻層が約２０％の水分を維持して自然な柔
軟性を現すが、１０％以下となると殻層が硬化して柔軟
性を失う。
【０００６】殻層の水分維持能力はこのような防御の観
点で大切であるだけでなく、皮膚表面の滑らかでしっと
りした感触という美容上の観点でも重要な機能である。
殻層がこのような能力を有することには色々の成分が関
与し、ここでグリセリン、プロピレングリコールとして
代表される多価アルコールは保湿剤として先々から使用
されているもので、優秀な保湿性を有するが、やはり吸
湿性が湿った環境に左右されるという欠点がある。この
ような保湿剤の欠点を改良した素材として真皮結合組職
の主成分であるヒアルロン酸を中心とするムコ多糖類が
開発された。
点で大切であるだけでなく、皮膚表面の滑らかでしっと
りした感触という美容上の観点でも重要な機能である。
殻層がこのような能力を有することには色々の成分が関
与し、ここでグリセリン、プロピレングリコールとして
代表される多価アルコールは保湿剤として先々から使用
されているもので、優秀な保湿性を有するが、やはり吸
湿性が湿った環境に左右されるという欠点がある。この
ような保湿剤の欠点を改良した素材として真皮結合組職
の主成分であるヒアルロン酸を中心とするムコ多糖類が
開発された。
【０００７】特に、人間皮膚の結合組織には分子内に硫
酸基を有する酸性ムコ多糖という一群の多糖類が広く分
布されている。これは蛋白質と結合してプロテオグリカ
ン状態で存在する。プロテオグリカンはコラーゲンとと
もにゲル状のマトリックスを形成して細胞間物質になり
生体の水分維持機能を持たせるようにする。ムコ多糖の
うち、コンドロイチンサルファート（condroitin sulfa
te）は保水力が優れて化粧品の保湿剤として先々から使
用されている。結合組織にはこの硫酸ムコ多糖以外に、
硫酸基を有しないムコ多糖としてヒアルロン酸が共存し
ている。ヒアルロン酸は分子量が大変大きいムコ多糖
で、その水溶液は粘度が大変高く、硫酸化ムコ多糖より
は高い保湿性があると知られている。
酸基を有する酸性ムコ多糖という一群の多糖類が広く分
布されている。これは蛋白質と結合してプロテオグリカ
ン状態で存在する。プロテオグリカンはコラーゲンとと
もにゲル状のマトリックスを形成して細胞間物質になり
生体の水分維持機能を持たせるようにする。ムコ多糖の
うち、コンドロイチンサルファート（condroitin sulfa
te）は保水力が優れて化粧品の保湿剤として先々から使
用されている。結合組織にはこの硫酸ムコ多糖以外に、
硫酸基を有しないムコ多糖としてヒアルロン酸が共存し
ている。ヒアルロン酸は分子量が大変大きいムコ多糖
で、その水溶液は粘度が大変高く、硫酸化ムコ多糖より
は高い保湿性があると知られている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、現在利
用しているヒアルロン酸は鶏冠又は動物組織を原料とし
て抽出し、値段が高くて高級化粧品に限り使用されてい
る。このため、本発明者はムコ多糖に似る構造と機能を
有すると共に自然から安く得られる保湿剤に対して数年
間研究を重ねた結果、モノクロロ酢酸ナトリウムを用い
てキチンとセルロースを同時に水溶化させると、皮膚に
塗布する時、キチンとセルロース自体のみが有している
性質とともに向上された保湿力となめらかな感触と支持
力を提供し得る、キチンとセルロースがコンジュゲート
された保湿剤（以下、 キツロース(chitulose) 液とい
う) を生成することを発見し本発明を完成するに至っ
た。
用しているヒアルロン酸は鶏冠又は動物組織を原料とし
て抽出し、値段が高くて高級化粧品に限り使用されてい
る。このため、本発明者はムコ多糖に似る構造と機能を
有すると共に自然から安く得られる保湿剤に対して数年
間研究を重ねた結果、モノクロロ酢酸ナトリウムを用い
てキチンとセルロースを同時に水溶化させると、皮膚に
塗布する時、キチンとセルロース自体のみが有している
性質とともに向上された保湿力となめらかな感触と支持
力を提供し得る、キチンとセルロースがコンジュゲート
された保湿剤（以下、 キツロース(chitulose) 液とい
う) を生成することを発見し本発明を完成するに至っ
た。
【０００９】すなわち、本発明の目的は保湿力と支持力
の優秀な化粧料を提供することにある。本発明の他の目
的は化粧料用保湿剤を簡単で低廉な方法で大量製造し得
る製造方法を提供することにある。本発明のさらに他の
目的は前記保湿剤を含有し、皮膚の柔らかな感触を長時
間持続させ得る化粧品を提供することにある。
の優秀な化粧料を提供することにある。本発明の他の目
的は化粧料用保湿剤を簡単で低廉な方法で大量製造し得
る製造方法を提供することにある。本発明のさらに他の
目的は前記保湿剤を含有し、皮膚の柔らかな感触を長時
間持続させ得る化粧品を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明によると、キチン
とセルロースが同時に水溶化され、キチンとセルロース
分子鎖は互いに水素結含でコンジュゲートされている保
湿剤が提供される。本発明の保湿剤の製造方法は、活性
化させたキチンとセルロースを混合し、この混合物を３
０％水酸化ナトリウム溶液に混合し２４時間浸漬、冷却
させ、この混合物にモノクロロ酢酸ナトリウムを加えて
カルボキシメチル化させた後、透析膜を使用して２４時
間透析させる工程を備えている。
とセルロースが同時に水溶化され、キチンとセルロース
分子鎖は互いに水素結含でコンジュゲートされている保
湿剤が提供される。本発明の保湿剤の製造方法は、活性
化させたキチンとセルロースを混合し、この混合物を３
０％水酸化ナトリウム溶液に混合し２４時間浸漬、冷却
させ、この混合物にモノクロロ酢酸ナトリウムを加えて
カルボキシメチル化させた後、透析膜を使用して２４時
間透析させる工程を備えている。
【００１１】本発明において、キツロース液を構成する
キチンとしてはキチン及びその誘導体も包含でき、セル
ロースはセルロース及びその誘導体も包含できる。キチ
ンは甲殻類、昆虫類等の外骨格を酸処理とともに塩基処
理して蛋白質と炭酸カルシウムを分離、精製することで
調剤し、セルロースは木質から分離、精製して製造す
る。キチンとセルロースを完全に水溶化するためには不
純物が含有されないキチンとセルロースの製造とともに
前処理により活性化させることが重要である。又、何よ
りも二つの物質の同時に水溶化状態に作ることができる
溶剤の選択が重要である。
キチンとしてはキチン及びその誘導体も包含でき、セル
ロースはセルロース及びその誘導体も包含できる。キチ
ンは甲殻類、昆虫類等の外骨格を酸処理とともに塩基処
理して蛋白質と炭酸カルシウムを分離、精製することで
調剤し、セルロースは木質から分離、精製して製造す
る。キチンとセルロースを完全に水溶化するためには不
純物が含有されないキチンとセルロースの製造とともに
前処理により活性化させることが重要である。又、何よ
りも二つの物質の同時に水溶化状態に作ることができる
溶剤の選択が重要である。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明をより詳細に説明す
る。先ず、蟹甲殻から抽出したキチン（Ｓｉｇｍａ Ｃ
ｏ．製）をカッティングミル（Ｗｉｌｌｙ，Ｍｏｄｅｌ
Ｎｏ．Ｃ−ＣＭＡ （第一科学ｌｌ−６０））で１０
０メッシュに粉末化して、キチン高分子と溶剤との反応
性を良くする。この粉末１００ｇを２Ｎ塩酸水溶液２０
ｌで室温で４時間処理して炭酸カルシウムを除去し、１
Ｎ水酸化ナトリウム４０ｌで８０℃で４時間処理して蛋
白質を除去し、蒸留水で３回水洗してからろ過し乾燥し
て、活性化された純白色のキチンを得る。
る。先ず、蟹甲殻から抽出したキチン（Ｓｉｇｍａ Ｃ
ｏ．製）をカッティングミル（Ｗｉｌｌｙ，Ｍｏｄｅｌ
Ｎｏ．Ｃ−ＣＭＡ （第一科学ｌｌ−６０））で１０
０メッシュに粉末化して、キチン高分子と溶剤との反応
性を良くする。この粉末１００ｇを２Ｎ塩酸水溶液２０
ｌで室温で４時間処理して炭酸カルシウムを除去し、１
Ｎ水酸化ナトリウム４０ｌで８０℃で４時間処理して蛋
白質を除去し、蒸留水で３回水洗してからろ過し乾燥し
て、活性化された純白色のキチンを得る。
【００１３】セルロースはα又はβ−セルロース（Ｓｉ
ｇｍａ Ｃｏ．製）１００ｇを蒸留水に２４時間浸漬し
てからろ過し、メタノール又はエタノールに５時間浸漬
して膨潤させてから乾燥して、活性化されたセルロース
を得る。つぎに、前記方法で得たキチンとセルロースの
二物質をそれぞれ重量比ｌ：ｌ、２：１、３：１及び
５：１に混合した後、３０％水酸化ナトリウム水溶液に
２４時間浸漬してアルカリ化した後、砕氷を入れ掻き混
ぜながら１〜８℃に冷却させる。キチンとセルロースは
β−無水グルコース単位の線状高分子であり、各無水グ
ルコース単位は三つの水酸基を含有し、キチンとのセル
ロースの二物質を同時に水溶化させ得る溶剤であるモノ
クロロ酢酸ナトリウムを前記キチンとセルロース溶液に
徐々に加えてキチンとセルロースの水酸基を次式のよう
にカルボキシメチル化させる。
ｇｍａ Ｃｏ．製）１００ｇを蒸留水に２４時間浸漬し
てからろ過し、メタノール又はエタノールに５時間浸漬
して膨潤させてから乾燥して、活性化されたセルロース
を得る。つぎに、前記方法で得たキチンとセルロースの
二物質をそれぞれ重量比ｌ：ｌ、２：１、３：１及び
５：１に混合した後、３０％水酸化ナトリウム水溶液に
２４時間浸漬してアルカリ化した後、砕氷を入れ掻き混
ぜながら１〜８℃に冷却させる。キチンとセルロースは
β−無水グルコース単位の線状高分子であり、各無水グ
ルコース単位は三つの水酸基を含有し、キチンとのセル
ロースの二物質を同時に水溶化させ得る溶剤であるモノ
クロロ酢酸ナトリウムを前記キチンとセルロース溶液に
徐々に加えてキチンとセルロースの水酸基を次式のよう
にカルボキシメチル化させる。
【００１４】
【化１】
【００１５】前記方法でカルボキシメチル化されたキツ
ロース液は、塩を除去するため、透析膜を使用して２４
時間透析して最終的にキツロース液を得る。この時、透
析膜ｐＨの変化が無くなるまで続けることが重要であ
る。時間の経過による液剤の安定性、粘度変化を観察し
て評価した結果、２か月が経過した後にも粘度の変化が
殆どなく、外観上の変化もないので、時間が経過しても
キツロース分子の崩壊は起こらないことを確認すること
ができた（表６参照) 。
ロース液は、塩を除去するため、透析膜を使用して２４
時間透析して最終的にキツロース液を得る。この時、透
析膜ｐＨの変化が無くなるまで続けることが重要であ
る。時間の経過による液剤の安定性、粘度変化を観察し
て評価した結果、２か月が経過した後にも粘度の変化が
殆どなく、外観上の変化もないので、時間が経過しても
キツロース分子の崩壊は起こらないことを確認すること
ができた（表６参照) 。
【００１６】キツロース液を赤外線分光器で分析した結
果、アミド基が１６６０〜１６７０cm-1で、アミン、ア
ミド及びカルボキシレート陰イオンがｌ５５０cm-1で、
アルキルとカルボキシレートが１４４０cm-1で現れた。
これは純粋なキチンとともに、Ｃ2 炭素のＮーアセチル
基中のアセチル基が多少脱アセチル化された状態である
ことを示す。この時のキチンの脱アセチル化度は０．１
〜５％であった。即ち、脱アセチル化物であるキト酸が
存在し、キチンとセルロースがコンジュゲートされてい
ることを示す。
果、アミド基が１６６０〜１６７０cm-1で、アミン、ア
ミド及びカルボキシレート陰イオンがｌ５５０cm-1で、
アルキルとカルボキシレートが１４４０cm-1で現れた。
これは純粋なキチンとともに、Ｃ2 炭素のＮーアセチル
基中のアセチル基が多少脱アセチル化された状態である
ことを示す。この時のキチンの脱アセチル化度は０．１
〜５％であった。即ち、脱アセチル化物であるキト酸が
存在し、キチンとセルロースがコンジュゲートされてい
ることを示す。
【００１７】ここで、キチンとセルロースの混合重量比
は、１〜５：１が望ましく、１：１である場合最も望ま
しくキチンとセルロースがコンジュゲートされる。
は、１〜５：１が望ましく、１：１である場合最も望ま
しくキチンとセルロースがコンジュゲートされる。
【００１８】
蟹甲殻から抽出したキチン（Ｓｉｇｍａ Ｃｏ．製）を
準備する。これをカッティングミル（（Ｗｉｌｌｙ，Ｍ
ｏｄｅｌ Ｎｏ．Ｃ−ＣＭＡ（第一科学ｌｌ−６０））
でｌ００メッシュに粉末化する。
準備する。これをカッティングミル（（Ｗｉｌｌｙ，Ｍ
ｏｄｅｌ Ｎｏ．Ｃ−ＣＭＡ（第一科学ｌｌ−６０））
でｌ００メッシュに粉末化する。
【００１９】前記粉末ｌ００ｇを２０ｌの２Ｎ塩酸で室
温で４時間攪拌処理して炭酸カルシウムを除去する。前
記処理された粉末を１Ｎ水酸化ナトリウム４０ｌで８０
℃で４時間攪拌処理して蛋白質を除去した後、蒸留水で
水洗しろ過し乾燥して純白色のキチンを得る。 〔セルロースの活性化〕 αーセルロース（Ｓｉｇｍａ Ｃｏ．製）１００ｇを２
０ｌ蒸留水に２４時間浸漬する。ろ過した後、メタノー
ル２０ｌに５時間浸漬し膨潤させてから乾燥させること
によりセルロースを活性化させる。
温で４時間攪拌処理して炭酸カルシウムを除去する。前
記処理された粉末を１Ｎ水酸化ナトリウム４０ｌで８０
℃で４時間攪拌処理して蛋白質を除去した後、蒸留水で
水洗しろ過し乾燥して純白色のキチンを得る。 〔セルロースの活性化〕 αーセルロース（Ｓｉｇｍａ Ｃｏ．製）１００ｇを２
０ｌ蒸留水に２４時間浸漬する。ろ過した後、メタノー
ル２０ｌに５時間浸漬し膨潤させてから乾燥させること
によりセルロースを活性化させる。
【００２０】〔キツロース溶液の製造〕 それぞれ前処理で活性化されたキチンとセルロースの二
物質を表ｌの重量比で混合した後、この混合物ｌ０ｇず
つを取り、それぞれ水酸化ナトリウム水溶液２００ｍｌ
に２４時間浸漬してアルカリ化させた後、砕氷を入れ掻
き混ぜながら４℃に冷却する。
物質を表ｌの重量比で混合した後、この混合物ｌ０ｇず
つを取り、それぞれ水酸化ナトリウム水溶液２００ｍｌ
に２４時間浸漬してアルカリ化させた後、砕氷を入れ掻
き混ぜながら４℃に冷却する。
【００２１】前記各混合溶液にモノクロロ酢酸ナトリウ
ムｌ０ｇずつを徐々に加える。この時、キチンとセルロ
ースの水酸基がカルボキシメチル化される。このカルボ
キシメチル化反応が完了すると、キツロース液中の塩を
除去するため、透析膜を使用してｐＨの変化がなくなる
まで約２４時間透析する。この時の各溶液のｐＨは表１
に示した。その結果、化粧料として適するキツロースを
得る。
ムｌ０ｇずつを徐々に加える。この時、キチンとセルロ
ースの水酸基がカルボキシメチル化される。このカルボ
キシメチル化反応が完了すると、キツロース液中の塩を
除去するため、透析膜を使用してｐＨの変化がなくなる
まで約２４時間透析する。この時の各溶液のｐＨは表１
に示した。その結果、化粧料として適するキツロースを
得る。
【００２２】
【表１】
【００２３】前記実施例で製造された溶液をスペクトル
分析し、化粧品原料として使用できるかを検討するた
め、皮膚と毛髪の保湿維持力、キチンとセルロースの含
有比率によるキツロース液の機能差と前記溶液の安定性
等を試験した。試験例１．キツロース液の物理的性質 前記実施例で得られたキツロース液を、キチンとセルロ
ースが同時に溶解され互いにコンジュゲートされたこと
を確認するため、赤外線分光器（ＦＴ／ｌＲ５３００，
Ｊａｓｃｏ）でスペクトル分析する。
分析し、化粧品原料として使用できるかを検討するた
め、皮膚と毛髪の保湿維持力、キチンとセルロースの含
有比率によるキツロース液の機能差と前記溶液の安定性
等を試験した。試験例１．キツロース液の物理的性質 前記実施例で得られたキツロース液を、キチンとセルロ
ースが同時に溶解され互いにコンジュゲートされたこと
を確認するため、赤外線分光器（ＦＴ／ｌＲ５３００，
Ｊａｓｃｏ）でスペクトル分析する。
【００２４】分光分析してグラフ（図１）を得、これを
キチン溶液及びセルロース溶液のスペクトル（図２及び
図３）と比較した。その結果、前記キツロース溶液は１
６００〜１６７０cm-1でアミドグループが、ｌ５５０cm
-1でアミングループ、アミドグループ、カルボキシレー
ト陰イオンが、１４００cm-1でアルキルグルーブ、カル
ボキシレートが現れた。これは、本発明のキツロース溶
液においても、セルロースとは異なり、キチンとキチン
の誘導体であるキト酸で現れるｌ６００〜１６７０cm-1
でアミドグループが、ｌ５５０cm-1でアミングルーブ、
アミドグレープ及びカルボキシレート陰イオンが現れた
ので、本発明で製造されたキツロース溶液はキチンとセ
ルロス外にキト酸が含有されていることが分かる。即
ち、キチンとセルロースがコンジュゲートされたことが
分かる。
キチン溶液及びセルロース溶液のスペクトル（図２及び
図３）と比較した。その結果、前記キツロース溶液は１
６００〜１６７０cm-1でアミドグループが、ｌ５５０cm
-1でアミングループ、アミドグループ、カルボキシレー
ト陰イオンが、１４００cm-1でアルキルグルーブ、カル
ボキシレートが現れた。これは、本発明のキツロース溶
液においても、セルロースとは異なり、キチンとキチン
の誘導体であるキト酸で現れるｌ６００〜１６７０cm-1
でアミドグループが、ｌ５５０cm-1でアミングルーブ、
アミドグレープ及びカルボキシレート陰イオンが現れた
ので、本発明で製造されたキツロース溶液はキチンとセ
ルロス外にキト酸が含有されていることが分かる。即
ち、キチンとセルロースがコンジュゲートされたことが
分かる。
【００２５】又、紫外線分光器（ＵＶーＶＩＳ Ｃａｒ
ｙ，ｖａｒｉｎ）分析によると、キツロース液（０．１
／１ｍｌ、Ｈ2 Ｏ濃度）は紫外線領域（２５７ｎｍ）で
キチン溶液とセルロース溶液をそれぞれ単独に使用した
時よりも２．５倍程度高い紫外線吸収能を有していた。試験例２．キツロース液の水分保有力測定 本発明で製造されたキツロース液の水分保有力を捜査す
るため、時間による保湿力を他の種々の保湿剤と比較し
た。下記表２の各試料を２５℃、６３％湿度下でｌｇず
つぺトリざらに正確に秤量した後、各時間の経過による
試料の重量変化を捜査して比較した。
ｙ，ｖａｒｉｎ）分析によると、キツロース液（０．１
／１ｍｌ、Ｈ2 Ｏ濃度）は紫外線領域（２５７ｎｍ）で
キチン溶液とセルロース溶液をそれぞれ単独に使用した
時よりも２．５倍程度高い紫外線吸収能を有していた。試験例２．キツロース液の水分保有力測定 本発明で製造されたキツロース液の水分保有力を捜査す
るため、時間による保湿力を他の種々の保湿剤と比較し
た。下記表２の各試料を２５℃、６３％湿度下でｌｇず
つぺトリざらに正確に秤量した後、各時間の経過による
試料の重量変化を捜査して比較した。
【００２６】表２から分かるように、水分保有力の大き
さは１％ナトリウムヒアルロン酸＞キチン：セルロース
＝１：ｌ重量比キツロース液＞キチン溶液＞キチン：セ
ルロース＝３：ｌ重量比＞水の順であった。前記試料の
うち、キチン：セルロースの含量比率による差において
は、キチン：セルロース＝ｌ：ｌ重量比のキツロース液
が最も優秀である水分保有力を現した。
さは１％ナトリウムヒアルロン酸＞キチン：セルロース
＝１：ｌ重量比キツロース液＞キチン溶液＞キチン：セ
ルロース＝３：ｌ重量比＞水の順であった。前記試料の
うち、キチン：セルロースの含量比率による差において
は、キチン：セルロース＝ｌ：ｌ重量比のキツロース液
が最も優秀である水分保有力を現した。
【００２７】
【表２】
【００２８】試験例３．キツロース溶液の皮膚保湿効果 下記表３の各試料を一定量皮膚に塗った後、皮膚水分変
化量を皮膚水分測定器（Ｃｏｒｎｅｏｍｅｔｅｒ ＣＭ
８２０， Ｃ＋Ｋ）を用いて水化度を測定比較した。表
３の皮膚水化度（ｈｙｄｒｏｓｃｐｉｃｉｔｙ）は目盛
りを２００分率にした．の測定値である。
化量を皮膚水分測定器（Ｃｏｒｎｅｏｍｅｔｅｒ ＣＭ
８２０， Ｃ＋Ｋ）を用いて水化度を測定比較した。表
３の皮膚水化度（ｈｙｄｒｏｓｃｐｉｃｉｔｙ）は目盛
りを２００分率にした．の測定値である。
【００２９】その結果、キチン：セルロース＝ｌ：１重
量比キツロース液＞ｌ％ナトリウムヒアルロン酸＞キチ
ン溶液の順に保湿力の差を現した。これは、一般的に皮
膚保湿力が優秀であると知られたヒアルロン酸より本発
明のキツロース液の皮膚保湿力が優秀であることを示
す。
量比キツロース液＞ｌ％ナトリウムヒアルロン酸＞キチ
ン溶液の順に保湿力の差を現した。これは、一般的に皮
膚保湿力が優秀であると知られたヒアルロン酸より本発
明のキツロース液の皮膚保湿力が優秀であることを示
す。
【００３０】
【表３】
【００３１】試験例４．キツロース液の毛髪保護効果 本発明のキツロース液を毛髪に処理し、毛髪の変化を観
察した。毛髪幾筋を５ｃｍの大きさに切った後、下記表
４に示すように、未処理毛髪、キチン：セルロース＝
１：ｌ重量比キツロース液、キチン：セルロース＝ｌ：
ｌ重星比のｌ０％キツロース水溶液、キチン溶液試料を
各々の毛髪に塗布した直後と室温乾燥３０日後に引張力
試検器（Ｍｏｄｅｌ ＤＰＳ ＩＩ ２Ｋ）で各々の引
張強度を測定した。その結果、キチン：セルロース＝
ｌ：１重量比のキツロース液を塗った毛髪試料が塗布直
後は水分吸収が多くて引張強度が小さい反面、乾燥３０
日後には最も高い引張強度を現した。又、各試料を塗っ
た毛髪を電子顕微鏡（ＬＥｌＣＡ Ｍｏｄｅｌ−４４
０）で毛髪の表面と引張力測定で、裂けた切断面を観察
して各試料の毛髪状態を観察した。その結果、やはりキ
チン：セルロース＝ｌ：ｌ重量比であるキツロース液を
毛髪に塗った状態が最も滑らかであり、時間が経過して
も変形がないことが観察された。
察した。毛髪幾筋を５ｃｍの大きさに切った後、下記表
４に示すように、未処理毛髪、キチン：セルロース＝
１：ｌ重量比キツロース液、キチン：セルロース＝ｌ：
ｌ重星比のｌ０％キツロース水溶液、キチン溶液試料を
各々の毛髪に塗布した直後と室温乾燥３０日後に引張力
試検器（Ｍｏｄｅｌ ＤＰＳ ＩＩ ２Ｋ）で各々の引
張強度を測定した。その結果、キチン：セルロース＝
ｌ：１重量比のキツロース液を塗った毛髪試料が塗布直
後は水分吸収が多くて引張強度が小さい反面、乾燥３０
日後には最も高い引張強度を現した。又、各試料を塗っ
た毛髪を電子顕微鏡（ＬＥｌＣＡ Ｍｏｄｅｌ−４４
０）で毛髪の表面と引張力測定で、裂けた切断面を観察
して各試料の毛髪状態を観察した。その結果、やはりキ
チン：セルロース＝ｌ：ｌ重量比であるキツロース液を
毛髪に塗った状態が最も滑らかであり、時間が経過して
も変形がないことが観察された。
【００３２】
【表４】
【００３３】試験例５．キツロース液の温度及び貯蔵安定性 本発明のキツロース液の粘度を測定した。表５は温度に
よる各試料の粘度変化を示し、表６は常温で６０日以後
の粘度変化を示した。一般に、高分子粘液質多糖類は熱
又は長期間保管により外観が変化し急激に粘度が低下す
る傾向がある。しかし、表５及び表６から分かるよう
に、本発明のキツロース液は６０℃で２時間保管後にも
外親上の変化又は大きい粘度変化がなく、常温で長期間
（６０日）保管後にも大きい粘度変化なしに安定性を維
持することが分かった。
よる各試料の粘度変化を示し、表６は常温で６０日以後
の粘度変化を示した。一般に、高分子粘液質多糖類は熱
又は長期間保管により外観が変化し急激に粘度が低下す
る傾向がある。しかし、表５及び表６から分かるよう
に、本発明のキツロース液は６０℃で２時間保管後にも
外親上の変化又は大きい粘度変化がなく、常温で長期間
（６０日）保管後にも大きい粘度変化なしに安定性を維
持することが分かった。
【００３４】
【表５】
【００３５】
【表６】
【００３６】
【発明の効果】前記試験例らから分かるように、本発明
により製造されたキツロース液はキチンとセルロースが
同時に水溶化されて、二つの分子の鎖が互いに水素結合
でコンジュゲートされた形態の溶液であり、水分保有
力、皮膚保湿効果、毛髪保護効果、温度安定性及び貯蔵
安定性が高くて化粧料に使用するのに適する材料であ
る。
により製造されたキツロース液はキチンとセルロースが
同時に水溶化されて、二つの分子の鎖が互いに水素結合
でコンジュゲートされた形態の溶液であり、水分保有
力、皮膚保湿効果、毛髪保護効果、温度安定性及び貯蔵
安定性が高くて化粧料に使用するのに適する材料であ
る。
【図１】本発明のキツロース液の赤外線分光スペクトル
である。
である。
【図２】セルロース溶液の赤外線分光スペクトルであ
る。
る。
【図３】キチン溶液の赤外線分光スペクトルである。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−345712（ＪＰ，Ａ) 特公 平３−72208（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) A61K 7/48 A61K 7/00 C08L 1/06 C08L 5/08
Claims (10)
- 【請求項１】キチンとセルロースが１〜５：１の重量比
で同時に水溶化され、キチンとセルロースの分子鎖が互
いに水素結合でコンジュゲートされてなる保湿剤。 - 【請求項２】キチンとセルロースの重量比が１：１であ
る請求項１に記載の保湿剤。 - 【請求項３】キチンの脱アセチル化度が０．１〜５％で
ある請求項１にまたは請求項２記載の保湿剤。 - 【請求項４】常温での粘度が約２００〜１４００ｃｐｓ
である請求項ｌないし請求項３のいずれかに記載の保湿
剤。 - 【請求項５】活性化させたキチンとセルロースをｌ〜
５：１の重量比で混合し、この混合物を３０％水酔化ナ
トリウム溶液に２４時間浸漬させてアルカリ化し、ｌ〜
８℃に冷却させた状態でモノクロロ酢酸ナトリウムを加
えてカルボキシメチル化反応させた後、透析膜を使用し
てｐＨ変化がなくなるまで透析させる工程を備える保湿
剤の製造方法。 - 【請求項６】活性化されたキチンが、キチンをカッティ
ングミルでｌ００メッシュの大きさに粉末化した後、２
Ｎ塩酸で室温で４時間処理して炭酸カルシウムを除去
し、ｌＮ水酸化ナトリウム溶液で８０℃で４時間処理
し、蒸留水で３回水洗し、ろ過、乾燥処理工程を経て得
られる請求項５に記載の保湿剤の製造方法。 - 【請求項７】キチンの脱アセチル化度が０．１〜５％で
ある請求項５にまたは請求項６記載の保湿剤の製造方
法。 - 【請求項８】活性化されたセルロースが、 セルロースを
蒸留水に２４時間浸漬させてからろ過し、メタノールに
５時間浸漬して膨潤させ、乾燥させる工程を経て得られ
る請求項５ないし請求項７のいずれかに記載の保湿剤の
製造方法。 - 【請求項９】カルボキシメチル化反応時の反応系温度が
４℃である請求項５ないし請求項８のいずれかに記載の
保湿剤の製造方法。 - 【請求項１０】請求項１ないし請求項４のいずれかに記
載の保湿剤を使用した保湿性化粧料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR95-7900 | 1995-04-04 | ||
| KR1019950007900A KR0144372B1 (ko) | 1995-04-04 | 1995-04-04 | 키틴과 셀루로오즈가 컨쥬게이트된 수용성 수지 및 그 제조방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08319374A JPH08319374A (ja) | 1996-12-03 |
| JP2769308B2 true JP2769308B2 (ja) | 1998-06-25 |
Family
ID=19411566
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8003198A Expired - Fee Related JP2769308B2 (ja) | 1995-04-04 | 1996-01-11 | 保湿剤とその製造方法、および、この保湿剤を用いた保湿性化粧料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2769308B2 (ja) |
| KR (1) | KR0144372B1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109565623B (zh) * | 2016-09-01 | 2021-05-11 | 松下知识产权经营株式会社 | 扬声器装置和搭载有该扬声器装置的移动体装置 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0372208A (ja) * | 1989-08-12 | 1991-03-27 | Matsushita Electric Works Ltd | 角度測定装置 |
-
1995
- 1995-04-04 KR KR1019950007900A patent/KR0144372B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-01-11 JP JP8003198A patent/JP2769308B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR0144372B1 (ko) | 1998-07-01 |
| KR960037699A (ko) | 1996-11-19 |
| JPH08319374A (ja) | 1996-12-03 |
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