JP2762846B2 - 青色発光蛍光体およびその製造方法 - Google Patents
青色発光蛍光体およびその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は母体に硫化亜鉛、付活剤
に銀を含む陰極線管用の銀付活硫化亜鉛青色発光蛍光体
と、その製造方法に関するものである。
に銀を含む陰極線管用の銀付活硫化亜鉛青色発光蛍光体
と、その製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】陰極線管用の青色発光蛍光体として、一
般式がＺｎＳ:Ａｇ,Ｘ（但し、Ｘはハロゲン元素、Ａｌ
のうちの少なくとも一種。）で表される銀付活硫化亜鉛
蛍光体が知られている。一般に、この蛍光体は、湿式反
応により得られた母体となる硫化亜鉛に、付活剤として
例えばＡｇＣｌ、ＡｇＮＯ3等のＡｇを含む化合物と、
共付活剤または融剤としてＫＣｌ、ＮａＣｌ、Ａｌ
2（ＳＯ4）3等のＸ元素を含む化合物とを混合し、硫化
水素雰囲気、または水素を含む還元性雰囲気中で、７５
０℃〜１１００℃で焼成することによって得られる。
般式がＺｎＳ:Ａｇ,Ｘ（但し、Ｘはハロゲン元素、Ａｌ
のうちの少なくとも一種。）で表される銀付活硫化亜鉛
蛍光体が知られている。一般に、この蛍光体は、湿式反
応により得られた母体となる硫化亜鉛に、付活剤として
例えばＡｇＣｌ、ＡｇＮＯ3等のＡｇを含む化合物と、
共付活剤または融剤としてＫＣｌ、ＮａＣｌ、Ａｌ
2（ＳＯ4）3等のＸ元素を含む化合物とを混合し、硫化
水素雰囲気、または水素を含む還元性雰囲気中で、７５
０℃〜１１００℃で焼成することによって得られる。
【０００３】上記製造方法において、目的とする粒径の
銀付活硫化亜鉛蛍光体を得るには、焼成温度、焼成時
間、および融剤の添加量を調整する手段が一般的であ
り、この手段は、銀付活硫化亜鉛蛍光体に限らず、一般
の硫化亜鉛系蛍光体全般について行われている。また、
陰極線管には平均粒径がおよそ５μｍから８μｍに調整
された蛍光体が最も好ましく用いられている。
銀付活硫化亜鉛蛍光体を得るには、焼成温度、焼成時
間、および融剤の添加量を調整する手段が一般的であ
り、この手段は、銀付活硫化亜鉛蛍光体に限らず、一般
の硫化亜鉛系蛍光体全般について行われている。また、
陰極線管には平均粒径がおよそ５μｍから８μｍに調整
された蛍光体が最も好ましく用いられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、焼成温
度、焼成時間、融剤の添加量等で粒径を調整する手段
は、長期にわたる実験を繰り返さねばならず、またその
実験によって得た技術はノウハウとして保全され、開示
されることが少ないのが実状である。
度、焼成時間、融剤の添加量等で粒径を調整する手段
は、長期にわたる実験を繰り返さねばならず、またその
実験によって得た技術はノウハウとして保全され、開示
されることが少ないのが実状である。
【０００５】現在、銀付活硫化亜鉛蛍光体は、陰極線管
用の青色発光蛍光体として知られている蛍光体の中で
も、最も輝度が高く、電子線に対して比較的安定である
ため、多用されているが、ＨＤＴＶ、大画面型の陰極線
管等が開発されるにつれ、例えば平均粒径が９μｍ以上
の大粒子の蛍光体が望まれるようになってきた。
用の青色発光蛍光体として知られている蛍光体の中で
も、最も輝度が高く、電子線に対して比較的安定である
ため、多用されているが、ＨＤＴＶ、大画面型の陰極線
管等が開発されるにつれ、例えば平均粒径が９μｍ以上
の大粒子の蛍光体が望まれるようになってきた。
【０００６】一方、従来の方法によって得られた大粒子
の蛍光体は粒度分布が悪く、粗大粒子、小粒子の蛍光体
が多く分布しており、粒度分布の悪い蛍光体は、蛍光膜
形成時に均一な塗布面が形成できず、塗布特性が悪いと
いう問題がある。たとえば、粒度分布を表す指標はσｌ
ｏｇまたはｌｏｇσ（中央粒径ｄ50に対する標準偏差）
で表されているが、その値がおよそ０．５以上である
と、分級して、粗大粒子、小粒子を多量に取り除かねば
ならないため、生産性が著しく低下する。
の蛍光体は粒度分布が悪く、粗大粒子、小粒子の蛍光体
が多く分布しており、粒度分布の悪い蛍光体は、蛍光膜
形成時に均一な塗布面が形成できず、塗布特性が悪いと
いう問題がある。たとえば、粒度分布を表す指標はσｌ
ｏｇまたはｌｏｇσ（中央粒径ｄ50に対する標準偏差）
で表されているが、その値がおよそ０．５以上である
と、分級して、粗大粒子、小粒子を多量に取り除かねば
ならないため、生産性が著しく低下する。
【０００７】従って、本発明はこのような事情を鑑みて
成されたものであり、その目的とするところは、従来の
ように焼成温度、焼成時間、融剤量を変更せずとも、簡
単に粒径を調整できる銀付活硫化亜鉛蛍光体の製造方法
と、粒度分布に優れた銀付活硫化亜鉛蛍光体を提供する
ものである。
成されたものであり、その目的とするところは、従来の
ように焼成温度、焼成時間、融剤量を変更せずとも、簡
単に粒径を調整できる銀付活硫化亜鉛蛍光体の製造方法
と、粒度分布に優れた銀付活硫化亜鉛蛍光体を提供する
ものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】我々は、従来添加してい
る融剤の他に、銀付活硫化亜鉛蛍光体の輝度を低下させ
ずに結晶を成長させる融剤となり得る物質について、数
々の実験を繰り返した結果、特定の元素を含む低融点物
質を銀付活硫化亜鉛蛍光体に含有させることにより、上
記問題が解決できることを新たに見いだし本発明を成す
に至った。
る融剤の他に、銀付活硫化亜鉛蛍光体の輝度を低下させ
ずに結晶を成長させる融剤となり得る物質について、数
々の実験を繰り返した結果、特定の元素を含む低融点物
質を銀付活硫化亜鉛蛍光体に含有させることにより、上
記問題が解決できることを新たに見いだし本発明を成す
に至った。
【０００９】即ち、本発明の青色発光蛍光体の製造方法
は、硫化亜鉛に、少なくとも銀と、硫化亜鉛に対し０．
０２重量％以下のアンチモンとを混合し、硫黄を含む還
元性雰囲気中で焼成することを特徴とするものである。
詳しく述べると、まず硫酸亜鉛水溶液等のＺｎイオンを
含む水溶液に、硫化水素ガスを吹き込んで得られる硫化
亜鉛沈澱を分離、乾燥した硫化亜鉛生粉に、ＡｇＣｌ、
ＡｇＮＯ3等のＡｇを含む 化合物と、ＮＨ4Ｃｌ等の融
剤と、アンチモンとをアンチモンが前記硫化亜鉛生 粉
に対し０．０２重量％以下の割合となるように添加、混
合した後、坩堝に入れ、硫黄を含む還元性雰囲気で７５
０℃〜１１００℃の温度域で、３０分〜１０時間焼成す
ることによって得ることができる。なお、請求項２の本
発明の製造方法において、硫化亜鉛に混合する銀、およ
びアンチモンとは、金属、およびそれらの元素を含む１
１００℃以下に融点を有する化合物か、又は、熱により
分解してＳと反応してＳｂ 2 Ｓ 3 となり得る化合物を意味
するものとする。
は、硫化亜鉛に、少なくとも銀と、硫化亜鉛に対し０．
０２重量％以下のアンチモンとを混合し、硫黄を含む還
元性雰囲気中で焼成することを特徴とするものである。
詳しく述べると、まず硫酸亜鉛水溶液等のＺｎイオンを
含む水溶液に、硫化水素ガスを吹き込んで得られる硫化
亜鉛沈澱を分離、乾燥した硫化亜鉛生粉に、ＡｇＣｌ、
ＡｇＮＯ3等のＡｇを含む 化合物と、ＮＨ4Ｃｌ等の融
剤と、アンチモンとをアンチモンが前記硫化亜鉛生 粉
に対し０．０２重量％以下の割合となるように添加、混
合した後、坩堝に入れ、硫黄を含む還元性雰囲気で７５
０℃〜１１００℃の温度域で、３０分〜１０時間焼成す
ることによって得ることができる。なお、請求項２の本
発明の製造方法において、硫化亜鉛に混合する銀、およ
びアンチモンとは、金属、およびそれらの元素を含む１
１００℃以下に融点を有する化合物か、又は、熱により
分解してＳと反応してＳｂ 2 Ｓ 3 となり得る化合物を意味
するものとする。
【００１０】このようにして得られた本発明の青色発光
蛍光体は、少なくとも銀が付活された硫化亜鉛蛍光体中
に、アンチモンが硫化亜鉛母体に対し、０．０１重量％
以下含有されていることを特徴とするものであって、一
般式ＺｎＳ：Ａｇ,Ｓｂ,Ｘとして表すことができる。こ
の蛍光体において、Ａｇ量はＺｎＳ母体に対し、通常
０．００１重量％〜０．１重量％、共付活剤であるＸ量
は同じく０．００１重量％〜０．５重量％の範囲に調整
される。Ｘ量を増加するに従って蛍光体の残光性が向上
することが知られているが、Ａｇ、Ｘの量を前記範囲外
とすることは、発光輝度、色度点の上で陰極線管用蛍光
体として好ましいものではない。
蛍光体は、少なくとも銀が付活された硫化亜鉛蛍光体中
に、アンチモンが硫化亜鉛母体に対し、０．０１重量％
以下含有されていることを特徴とするものであって、一
般式ＺｎＳ：Ａｇ,Ｓｂ,Ｘとして表すことができる。こ
の蛍光体において、Ａｇ量はＺｎＳ母体に対し、通常
０．００１重量％〜０．１重量％、共付活剤であるＸ量
は同じく０．００１重量％〜０．５重量％の範囲に調整
される。Ｘ量を増加するに従って蛍光体の残光性が向上
することが知られているが、Ａｇ、Ｘの量を前記範囲外
とすることは、発光輝度、色度点の上で陰極線管用蛍光
体として好ましいものではない。
【００１１】本発明の製造方法において、アンチモンは
Ｓｂ2Ｓ3を添加するのが最も好ましく、その他Ｓｂ
Ｆ3、ＳｂＣｌ3等のハロゲン化アンチモン、Ｓｂ2Ｏ3 等
の低融点の化合物、及びＳｂ2（ ＳＯ4）3等、硫黄を含
む雰囲気中で焼成する際に、分解、反応してＳｂ2Ｓ3と
なり得るアンチモン化合物を添加することができる。焼
成雰囲気を硫黄を含む還元性雰囲気とすることは重要で
あり、添加したＳｂ化合物が熱により分解して、Ｓと反
応してＳｂ2Ｓ3となって蛍光体に対する融剤として作用
する。
Ｓｂ2Ｓ3を添加するのが最も好ましく、その他Ｓｂ
Ｆ3、ＳｂＣｌ3等のハロゲン化アンチモン、Ｓｂ2Ｏ3 等
の低融点の化合物、及びＳｂ2（ ＳＯ4）3等、硫黄を含
む雰囲気中で焼成する際に、分解、反応してＳｂ2Ｓ3と
なり得るアンチモン化合物を添加することができる。焼
成雰囲気を硫黄を含む還元性雰囲気とすることは重要で
あり、添加したＳｂ化合物が熱により分解して、Ｓと反
応してＳｂ2Ｓ3となって蛍光体に対する融剤として作用
する。
【００１２】
【作用】一般に、従来法により得られる銀付活硫化亜鉛
蛍光体は、粒度分布が悪く、また結晶形も良いとはいい
難いものが多いのが実状であった。例えば、図２はＡｇ
を０．０２重量％と、Ａｌを０．０２重量％含有する平
均粒径７．５μｍのＺｎＳ：Ａｇ,Ａｌ蛍光体の結晶の
構造を示す電子顕微鏡写真（６５０倍）であるが、この
図 に示すように、従来の蛍光体の結晶形状は、いわゆ
るおにぎり型、偏平型のものが多く存在し、またその粒
度分布もブロードなものが多い。
蛍光体は、粒度分布が悪く、また結晶形も良いとはいい
難いものが多いのが実状であった。例えば、図２はＡｇ
を０．０２重量％と、Ａｌを０．０２重量％含有する平
均粒径７．５μｍのＺｎＳ：Ａｇ,Ａｌ蛍光体の結晶の
構造を示す電子顕微鏡写真（６５０倍）であるが、この
図 に示すように、従来の蛍光体の結晶形状は、いわゆ
るおにぎり型、偏平型のものが多く存在し、またその粒
度分布もブロードなものが多い。
【００１３】それに対し、図１に本発明の銀付活硫化亜
鉛蛍光体の結晶の構造を示す電子顕微鏡写真（６５０
倍）を示す。この蛍光体は同じくＡｇを０．０２重量
％、Ａｌを０．０２重量％と、さらにＳｂを０．００１
重量％含有する平均粒径７．８μｍのＺｎＳ：Ａｇ,Ｓ
ｂ,Ａｌ蛍光体であるが、図２と比較しても分かるよう
に、本発明の蛍光体は粒子が全体に丸い形状を有してお
り、従来のように偏平型、おにぎり型の結晶が少なくな
っている。
鉛蛍光体の結晶の構造を示す電子顕微鏡写真（６５０
倍）を示す。この蛍光体は同じくＡｇを０．０２重量
％、Ａｌを０．０２重量％と、さらにＳｂを０．００１
重量％含有する平均粒径７．８μｍのＺｎＳ：Ａｇ,Ｓ
ｂ,Ａｌ蛍光体であるが、図２と比較しても分かるよう
に、本発明の蛍光体は粒子が全体に丸い形状を有してお
り、従来のように偏平型、おにぎり型の結晶が少なくな
っている。
【００１４】図３は、平均粒径２μｍの硫化亜鉛生粉に
Ａｇを０．０２重量％、Ａｌを０．０２重量％含有する
ようにＡｇＣｌと、Ａｌ2（ＮＯ3）3と、融剤を５重量
％混合し、さらに 、Ｓｂ2Ｓ3の混合量を変えて、焼成
条件９６０℃、５時間でＺｎＳ：Ａｇ,Ｓｂ,Ａｌ蛍光体
を試作し、硫化亜鉛生粉に対するＳｂの添加量と、蛍光
体の粒径との関係を示す図である。なお、横軸はＳｂ換
算値である。
Ａｇを０．０２重量％、Ａｌを０．０２重量％含有する
ようにＡｇＣｌと、Ａｌ2（ＮＯ3）3と、融剤を５重量
％混合し、さらに 、Ｓｂ2Ｓ3の混合量を変えて、焼成
条件９６０℃、５時間でＺｎＳ：Ａｇ,Ｓｂ,Ａｌ蛍光体
を試作し、硫化亜鉛生粉に対するＳｂの添加量と、蛍光
体の粒径との関係を示す図である。なお、横軸はＳｂ換
算値である。
【００１５】この図に示すように、アンチモンを添加し
ない場合は、粒径はおよそ８μｍぐらいにまでしか成長
しないが、アンチモン量を増加することにより、銀付活
硫化亜鉛蛍光体の粒径を大きくすることができ、しかも
その関係はほとんど比例に近い。以上よりアンチモンが
結晶成長のための融剤として作用していることが分か
る。焼成温度を７５０℃とすると、この図の傾きはほぼ
半分になり、Ｓｂ添加量が０．０２重量％において粒径
がほぼ２０μｍにまで成長する。２０μｍ以上の粒子は
実用的ではないため、０．０２重量％を添加量の最大限
とした。
ない場合は、粒径はおよそ８μｍぐらいにまでしか成長
しないが、アンチモン量を増加することにより、銀付活
硫化亜鉛蛍光体の粒径を大きくすることができ、しかも
その関係はほとんど比例に近い。以上よりアンチモンが
結晶成長のための融剤として作用していることが分か
る。焼成温度を７５０℃とすると、この図の傾きはほぼ
半分になり、Ｓｂ添加量が０．０２重量％において粒径
がほぼ２０μｍにまで成長する。２０μｍ以上の粒子は
実用的ではないため、０．０２重量％を添加量の最大限
とした。
【００１６】図４は、Ａｇが０．０２重量％、Ａｌが
０．０２重量％付活された平均粒径９．４μｍ、ｄ50値
１０．９μｍのＺｎＳ：Ａｇ,Ｓｂ,Ａｌ蛍光体におい
て、直接含有されたＳｂ量と、蛍光体の粒度分布の関係
を示す図である。粒度分布は前記したようにｌｏｇσで
表され、その式はｌｏｇσ＝１／２（ｌｎＤ84.13−ｌ
ｎＤ15.87）（ｌｎ＝ｌｏｇe、またＤ84.13、Ｄ15.87は
蛍光体の粒度分布の積算分布におけ る８４．１３％、
および１５．８７％の粒径値である。）で表すことがで
きる。
０．０２重量％付活された平均粒径９．４μｍ、ｄ50値
１０．９μｍのＺｎＳ：Ａｇ,Ｓｂ,Ａｌ蛍光体におい
て、直接含有されたＳｂ量と、蛍光体の粒度分布の関係
を示す図である。粒度分布は前記したようにｌｏｇσで
表され、その式はｌｏｇσ＝１／２（ｌｎＤ84.13−ｌ
ｎＤ15.87）（ｌｎ＝ｌｏｇe、またＤ84.13、Ｄ15.87は
蛍光体の粒度分布の積算分布におけ る８４．１３％、
および１５．８７％の粒径値である。）で表すことがで
きる。
【００１７】この図を見ても分かるように、本発明のＺ
ｎＳ：Ａｇ,Ｓｂ,Ａｌ蛍光体はＳｂを含有していること
により、粒度分布が非常に優れており、Ｓｂ量０．０１
重量％においてもその値は０．３５であり非常にシャー
プな粒度分布を有している。
ｎＳ：Ａｇ,Ｓｂ,Ａｌ蛍光体はＳｂを含有していること
により、粒度分布が非常に優れており、Ｓｂ量０．０１
重量％においてもその値は０．３５であり非常にシャー
プな粒度分布を有している。
【００１８】図５は、同じくＡｇが０．０２重量％、Ａ
ｌが０．０２重量％付活されたＺｎＳ：Ａｇ,Ｓｂ,Ａｌ
蛍光体に、直接含有されたＳｂ量と、蛍光体の粉体輝度
の関係を示す図である。なお相対輝度１００％はＳｂを
含有しない蛍光体の輝度値とする。
ｌが０．０２重量％付活されたＺｎＳ：Ａｇ,Ｓｂ,Ａｌ
蛍光体に、直接含有されたＳｂ量と、蛍光体の粉体輝度
の関係を示す図である。なお相対輝度１００％はＳｂを
含有しない蛍光体の輝度値とする。
【００１９】ＺｎＳ：Ａｇ,Ａｌ蛍光体にＳｂを含有さ
せてもその輝度はほとんど低下せず、Ｓｂ量が０．００
５重量％まではほぼ一定である。しかし０．０１重量％
を越したあたりから急に低下する傾向にあるため、輝度
９５％以上を保持できるＳｂ含有量として０．０１重量
％を限定値とした。
せてもその輝度はほとんど低下せず、Ｓｂ量が０．００
５重量％まではほぼ一定である。しかし０．０１重量％
を越したあたりから急に低下する傾向にあるため、輝度
９５％以上を保持できるＳｂ含有量として０．０１重量
％を限定値とした。
【００２０】また、我々の実験によると、硫化亜鉛に添
加したアンチモン化合物は、焼成によりその一部が飛散
し、蛍光体中に含有されるのは、およそ１／１０〜１／
２である。従って、硫化亜鉛生粉に混合するアンチモン
の量を０．０２重量％以下に調整することにより、蛍光
体に直接含有するアンチモンの量を０．０１重量％以下
に調整することができる。
加したアンチモン化合物は、焼成によりその一部が飛散
し、蛍光体中に含有されるのは、およそ１／１０〜１／
２である。従って、硫化亜鉛生粉に混合するアンチモン
の量を０．０２重量％以下に調整することにより、蛍光
体に直接含有するアンチモンの量を０．０１重量％以下
に調整することができる。
【００２１】ところで、本発明に類似した技術として、
特開昭５３−１４１１８５号公報、特開昭５３−１４１
１８６号公報において、Ｓｂが０．０１重量％以下の範
囲で含有されたＺｎＳ：Ｃｕ,Ａｌで表される銅付活硫
化亜鉛緑色発光蛍光体が開示され ている。しかしなが
ら、銅付活硫化亜鉛蛍光体にＳｂを含有させても、本発
明のように結晶の形状を整え、粒度分布をシャープにす
るという効果は得られなかった。
特開昭５３−１４１１８５号公報、特開昭５３−１４１
１８６号公報において、Ｓｂが０．０１重量％以下の範
囲で含有されたＺｎＳ：Ｃｕ,Ａｌで表される銅付活硫
化亜鉛緑色発光蛍光体が開示され ている。しかしなが
ら、銅付活硫化亜鉛蛍光体にＳｂを含有させても、本発
明のように結晶の形状を整え、粒度分布をシャープにす
るという効果は得られなかった。
【００２２】
【実施例】［実施例１］ ＺｎＳ生粉（平均粒径２．５μｍ） １ｋｇ ＡｇＣｌ ０．２６６ｇ（Ａｇとして０．０２重量％） Ａｌ2(ＳＯ4)3 ０．６３４ｇ（Ａｌとして０．０１重量％） Ｓｂ2Ｓ3 ０．０２９ｇ（Ｓｂとして０．００２重量％） ＫＣｌ ２ｇ ＮａＣｌ １ｇ 硫黄 ２０ｇ 以上の原料を十分に混合した後、石英坩堝に詰め、硫化
水素雰囲気中８５０℃で５時間焼成することにより、本
発明の蛍光体を得た。この蛍光体は平均粒径９．０μｍ
にまで成長しており、ｌｏｇσ０．２６と非常にシャー
プな粒度分布を有していた。また、分析の結果、直接蛍
光体に含有されたアンチモン量は０．００１重量％であ
った。
水素雰囲気中８５０℃で５時間焼成することにより、本
発明の蛍光体を得た。この蛍光体は平均粒径９．０μｍ
にまで成長しており、ｌｏｇσ０．２６と非常にシャー
プな粒度分布を有していた。また、分析の結果、直接蛍
光体に含有されたアンチモン量は０．００１重量％であ
った。
【００２３】さらに、この蛍光体を用い、常法に従って
蛍光面を形成したところ、平均粒径６．５μｍ、ｌｏｇ
σ０．４２の従来のＺｎＳ：Ａｇ,Ａｌ蛍光体で形成し
た蛍光面に比して、その面輝度はおよそ１０％高かっ
た。
蛍光面を形成したところ、平均粒径６．５μｍ、ｌｏｇ
σ０．４２の従来のＺｎＳ：Ａｇ,Ａｌ蛍光体で形成し
た蛍光面に比して、その面輝度はおよそ１０％高かっ
た。
【００２４】［実施例２］ ＺｎＳ生粉（平均粒径２．５μｍ） １ｋｇ ＡｇＣｌ ０．１５９ｇ（Ａｇとして０．０１２重量％） Ｓｂ2Ｓ3 ０．０１４ｇ（Ｓｂとして０．００１重量％） ＮａＣｌ ５ｇ ＫＣｌ １ｇ 硫黄 ２０ｇ 以上を原料を混合し、同じく硫化水素雰囲気中で、９６
０℃で５時間焼成することにより本発明の蛍光体を得
た。この蛍光体は平均粒径９．５μｍにまで成長してお
り、同じくｌｏｇσ０．２６とシャープな粒度分布を有
していた。また直接蛍光体に含有されたアンチモン量は
０．０００３重量％であった。
０℃で５時間焼成することにより本発明の蛍光体を得
た。この蛍光体は平均粒径９．５μｍにまで成長してお
り、同じくｌｏｇσ０．２６とシャープな粒度分布を有
していた。また直接蛍光体に含有されたアンチモン量は
０．０００３重量％であった。
【００２５】［実施例３］ ＺｎＳ生粉（平均粒径２．５μｍ） １ｋｇ ＡｇＣｌ ０．５３１ｇ（Ａｇとして０．０４重量％） Ａｌ2(ＳＯ4)3 １．９０２ｇ（Ａｌとして０．０３重量％） Ｓｂ2Ｓ3 ０．０７０ｇ（Ｓｂとして０．００５重量％） ＮａＣｌ ２ｇ ＫＣｌ １ｇ 硫黄 ２０ｇ 以上の原料を混合し、同じく硫化水素雰囲気中で、９６
０℃で５時間焼成することにより本発明の蛍光体を得
た。この蛍光体は平均粒径１２．５μｍにまで成長して
おり、同じくｌｏｇσ０．２６とシャープな粒度分布を
有していた。また直接蛍光体に含有されたアンチモン量
は０．００１８重量％であった。
０℃で５時間焼成することにより本発明の蛍光体を得
た。この蛍光体は平均粒径１２．５μｍにまで成長して
おり、同じくｌｏｇσ０．２６とシャープな粒度分布を
有していた。また直接蛍光体に含有されたアンチモン量
は０．００１８重量％であった。
【００２６】［実施例４］ ＺｎＳ生粉（平均粒径２．５μｍ） １ｋｇ ＡｇＣｌ ０．７９７ｇ（Ａｇとして０．０６重量％） Ａｌ2(ＳＯ4)3 ３．１７０ｇ（Ａｌとして０．０５重量％） Ｓｂ2Ｓ3 ０．２７９ｇ（Ｓｂとして０．０２重量％） ＫＣｌ ５ｇ ＮａＣｌ １ｇ 硫黄 ２０ｇ 以上の原料を混合し、同じく硫化水素雰囲気中で、７５
０℃で５時間焼成することにより本発明の蛍光体を得
た。この蛍光体は平均粒径１９．５μｍにまで成長して
おり、同じくｌｏｇσ０．３５とシャープな粒度分布を
有していた。また直接蛍光体に含有されたアンチモン量
は０．０９８重量％であった。
０℃で５時間焼成することにより本発明の蛍光体を得
た。この蛍光体は平均粒径１９．５μｍにまで成長して
おり、同じくｌｏｇσ０．３５とシャープな粒度分布を
有していた。また直接蛍光体に含有されたアンチモン量
は０．０９８重量％であった。
【００２７】［比較例１］ 実施例１においてＳｂ2Ｓ3を添加しない他は同様にして
銀付活硫化亜鉛蛍光体を得た。この蛍光体は平均粒径が
７．２μｍにまでしか成長しておらず、ｌｏｇσは０．
４５とブロードな粒度分布であった。
銀付活硫化亜鉛蛍光体を得た。この蛍光体は平均粒径が
７．２μｍにまでしか成長しておらず、ｌｏｇσは０．
４５とブロードな粒度分布であった。
【００２８】
【発明の効果】以上述べたように、本発明の製造方法に
よる銀付活硫化亜鉛蛍光体は粒子形状が全体に丸く、ま
た粒度分布が非常にシャープである。そのためブラウン
管塗布時においても、蛍光体粒子の詰まり（密度）の良
い蛍光面を形成することができる。従って、本発明の蛍
光体は従来の蛍光体に比して、粉体輝度はほぼ同一であ
るが、蛍光面を形成した場合に、ドット、ストライプを
形成する蛍光体の詰まりがよいため面輝度が向上する。
よる銀付活硫化亜鉛蛍光体は粒子形状が全体に丸く、ま
た粒度分布が非常にシャープである。そのためブラウン
管塗布時においても、蛍光体粒子の詰まり（密度）の良
い蛍光面を形成することができる。従って、本発明の蛍
光体は従来の蛍光体に比して、粉体輝度はほぼ同一であ
るが、蛍光面を形成した場合に、ドット、ストライプを
形成する蛍光体の詰まりがよいため面輝度が向上する。
【００２９】さらに本発明の製造方法によると、アンチ
モンの添加量と、成長する蛍光体の粒径がほぼ比例関係
にあることを明らかにしたため、容易に目的とする粒径
の銀付活硫化亜鉛蛍光体を得ることができる。しかも得
られた蛍光体の粒度分布は前記したように非常にシャー
プで陰極線管用として、好適な蛍光体を提供することが
できる。
モンの添加量と、成長する蛍光体の粒径がほぼ比例関係
にあることを明らかにしたため、容易に目的とする粒径
の銀付活硫化亜鉛蛍光体を得ることができる。しかも得
られた蛍光体の粒度分布は前記したように非常にシャー
プで陰極線管用として、好適な蛍光体を提供することが
できる。
【図１】 本発明の一実施例による銀付活硫化亜鉛蛍光
体の結晶の構造を示す電子顕微鏡写真図。
体の結晶の構造を示す電子顕微鏡写真図。
【図２】 従来の銀付活硫化亜鉛蛍光体の結晶の構造を
示す電子顕微鏡写真図。
示す電子顕微鏡写真図。
【図３】 硫化亜鉛に対するＳｂの添加量と、蛍光体の
粒径との関係を示す図。
粒径との関係を示す図。
【図４】 銀付活硫化亜鉛蛍光体に直接含有されたＳｂ
量と、蛍光体の粒度分布との関係を示す図。
量と、蛍光体の粒度分布との関係を示す図。
【図５】 銀付活硫化亜鉛蛍光体に直接含有されたＳｂ
量と、蛍光体の粉体輝度との関係を示す図。
量と、蛍光体の粉体輝度との関係を示す図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09K 11/00 - 11/89 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 少なくとも銀が付活された硫化亜鉛蛍光
体中に、アンチモンが硫化亜鉛母体に対し、０．０１重
量％以下含有されていることを特徴とする青色発光蛍光
体。 - 【請求項２】 硫化亜鉛に、少なくとも銀と、硫化亜鉛
に対し０．０２重量％以下のアンチモンとを混合し、硫
黄を含む還元性雰囲気中で焼成することを特徴とする青
色発光蛍光体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16844592A JP2762846B2 (ja) | 1992-06-02 | 1992-06-02 | 青色発光蛍光体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16844592A JP2762846B2 (ja) | 1992-06-02 | 1992-06-02 | 青色発光蛍光体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05331463A JPH05331463A (ja) | 1993-12-14 |
| JP2762846B2 true JP2762846B2 (ja) | 1998-06-04 |
Family
ID=15868251
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16844592A Expired - Fee Related JP2762846B2 (ja) | 1992-06-02 | 1992-06-02 | 青色発光蛍光体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2762846B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6455213B1 (en) * | 2000-01-04 | 2002-09-24 | Lg Electronics, Inc. | Method for manufacturing phosphor layer for image display apparatus |
-
1992
- 1992-06-02 JP JP16844592A patent/JP2762846B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05331463A (ja) | 1993-12-14 |
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