KR930010522B1 - 녹색발광형광체 - Google Patents

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내용 없음.

Description

녹색발광형광체
제1도는 종래의 녹색발광형광체와 본 발명의 녹색발광형광체를 칼라음극선관에 적용했을 때 전류밀도의 변화에 따른 상대 휘도를 나타낸 그래프이다.
본 발명은 녹색발광형광체에 관한 것으로서, 상세하게는 색조가 우수하고, 고전류밀도하에서 우수한 휘도 포화특성을 갖는 녹색발광형광체에 관한 것이다.
통상, 칼라음극선관에 사용되는 녹색발광형광체가는 ZnS계 형광체가 대표적으로 ZnS : Cu, Au, Al 또는 ZnS : Cu, Al 형광체 등을 들 수 있다.
그런데 최근 칼라음극선관이 대형화됨에 따라서 형광막의 고휘도가 수반되어야 하고, 이러한 형광막상에서 휘도를 높이기 위해서는 전자총의 전류를 높여 형광막이 보다 높은 전류밀도하에서 자극을 받아야 한다.
이러한 대형 음극선관에 종래에 사용되던 ZnS : Cu, Au, Al 또는 ZnS : Cu, Al 형광체와 같은 녹색발광 형광체를 사용하면 이들은 전류휘도포화특성이 불량하게 되고 고전류밀도하에서 휘도포화현상이 나타나는 문제가 있다.
이를 극복할 수 있는 전류휘도포화특성이 우수한 형광체로는 회토류계 형광체, 즉 Y3(Al, Ga)5O12: Tb형광체(이하 P53(Ga)로 칭한다)와 Y3Al5O12: Tb형광체가 주목되고 있으나 이들은 색조가 우수하지 못한 문제가 있다.
본 발명의 목적은 상기 문제를 감안하여 고전류 밀도하에서도 휘도포화특성이 우수하고 색조가 우수한 녹색 발광형광체를 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명의 녹색발광형광체는 ZnS : Cu, Au, Al 형광체와 Y3(Al, Ga)5O12: Tb형광체와의 혼합물, 또는 ZnS : Cu, Au, Al 형광체와 LaOCl : Tb 형광체와의 혼합물로 이루어진 점에 특징이 있다.
본 발명에 있어서, 상기 ZnS : Cu, Au, Al 형광체 대 Y3(Al, Ga)5O12: Tb형광체의 혼합비 또는 상기 ZnS : Cu, Au, Al 형광체 대 LaOCl : Tb형광체의 혼합비는 95 : 5 내지 80 : 20이고, 바람직하게는 95 : 5 내지 85 : 15이다.
본 발명의 녹색발광형광체의 제조방법을 설명하면 다음과 같다.
먼저 ZnS : Cu, Au, Al 형광체, Y3(Al, Ga)5O12: Tb형광체 및 LaOCl : Tb 형광체를 제조한다.
(1) ZnS : Cu, Au, Al 형광체의 제조
형광체 원료로 ZnS, CuSO4,5H20, HAuCl4·4H2O, Al(NO3)3·9H2O 등을 준비하고, 여기에 융제로서 NH4I, KI 등을 균일하게 혼합하여 얻어진 혼합물을 내열성용기에 넣어 적당량의 황(S)과 탄소(C)의 환원 분위기하에서 950 내지 1050℃의 온도에서 2 내지 3시간동안 소성하고 수세, 건조하여 ZnS : Cu, Au, Al 형광체를 얻는다.
(2) Y3(Al, Ga)5O12: Tb형광체의 제조
형광체 원료로 Y2O3, Al2O3, Ga2O3및 Tb4O7등을 준비하고, 여기에 융제로서 BaF2또는 BaCl2등을 적당량 첨가하여 얻어진 혼합물을 내열성용기에 넣어 1400 내지 16000℃의 온도에서 2 내지 3시간동안 소성하고, 세정, 건조하여 Y3(Al, Ga)5O12: Tb형광체를 얻는다.
(3) LaOCl : Tb 형광체의 제조
형광체 원료로 La2O3, Tb4O7및 NH4Cl을 혼합하여 얻어진 혼합물을 400 내지 450℃에서 2 내지 3시간동안 1차 소성한후 다시 1000 내지 1100℃에서 1 내지 2시간동안 2차 소성하여 LaOCl : Tb 형광체를 얻는다.
이상의 형광체를 준비한 후, ZnS : Cu, Au, Al 형광체와 Y3(Al, Ga)5O12: Tb형광체를 혼합하여 볼밀로 균일하게 분쇄하고, 그리고 ZnS : Cu, Au, Al 형광체와 LaOCl : Tb 형광체를 혼합하여 볼밀로 균일하게 분쇄하여 통상의 방법으로 칼라음극선관에 형광막을 형성하였다.
이하 본 발명의 바람직한 실시예를 설명하면 다음과 같다.
[실시예 1]
ZnS : Cu, Au, Al 형광체 95중량%에 P53(Ga) 5중량%을 첨가하여 볼밀로 균일하게 혼합한다. 이것을 통상의 방법으로 칼라음극선관에 형광막을 형성하였다. 얻어진 칼라음극선관의 휘도를 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 2]
실시예 1과 동일한 방법으로 수행하되, ZnS : Cu, Au, Al 형광체 90중량%, P53(Ga) 10중량%로 하였으며, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 3]
실시예 1과 동일한 방법으로 수행하되, ZnS : Cu, Au, Al 형광체85중량%, P53(Ga) 15중량%로 하였으며, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 4]
실시예 1과 동일한 방법으로 수행하되, ZnS : Cu, Au, Al 형광체 80중량%, P53(Ga) 20중량%로 하였으며, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 5]
실시예 1과 동일한 방법으로 수행하되, ZnS : Cu, Au, Al 형광체 95중량%, LaOCl : Tb형광체 5중량%로 하였으며, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 6]
실시예 1과 동일한 방법으로 수행하되, ZnS : Cu, Au, Al 형광체 90중량%, LaOCl : Tb형광체 10중량%로 하였으며, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 7]
실시예 1과 동일한 방법으로 수행하되, ZnS : Cu, Au, Al 형광체 85중량%, LaOCl : Tb형광체 15중량%로 하였으며, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 8]
실시예 1과 동일한 방법으로 수행하되, ZnS : Cu, Au, Al 형광체 80중량%, LaOCl : Tb형광체 20중량%로 하였으며, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
[표 1]
Figure kpo00001
표 1로부터 알 수 있는 바와 같이, 형광체의 혼합비 변화에 따라서 전류밀도별 상대휘도를 살펴보면 P53(Ga) 또는 LaOCl : Tb 형광체의 혼합비가 증가할수록 저전류 밀도하에서 발광휘도는 점차 저하되지만 고전류밀도하에서 발광휘도가 상승됨을 알 수 있다.
즉, 이것은 희토류계 형광체의 혼합비가 증가할수록 저전류밀도하에서 초기 발광휘도는 낮아지지만, 고전류 밀도하에서는 휘도포화 특성이 향상되었음을 의미한다. 그러나 희토류계 형광체를 과량 혼합하게 되면 초기 휘도가 너무 낮기 때문에 실용적이지 못하다.
따라서 실용가능한 형광체 혼합비는 95 : 5 내지 80 : 20이고, 바람직하게는 95 : 5 내지 85 : 15이다.
제1도는 종래의 녹색발광형광체와 본 발명의 녹색발광형광체를 칼라음극선관에 적용했을때 전류밀도의 변화에 따른 상대휘도를 나타낸 그래프로서, a는 ZnS : Cu, Au, Al 형광체이고, b는 ZnS : Cu, Au, Al 형광체(90중량%)와 LaOCl : Tb 형광체(10중량%)와의 혼합형광체이고, c는 ZnS : Cu, Au, Al 형광체(90중량%)와 Y3(Al,Ga)5O12: Tb(10중량%)의 혼합형광체이다.
제1도로부터 알 수 있는 바와 같이, 전류밀도가 0.7μA/cm2이하에서는 혼합형광체의 발광휘도가 ZnS : Cu, Au, Al 형광체를 단독사용한 것보다 낮아지지만, 그 이상에서는 10 내지 15%정도 증가되었다.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 의하면 ZnS : Cu, Au, Al 형광체에 Y3(Al,Ga)5O12: Tb 형광체 또는 LaCl : Tb형광체를 혼합한 혼합형광체 ZnS : Cu, Au, Al 형광체를 단독으로 칼라음극선관에 사용하였을때보다 발광휘도를 훨씬 증가시켰다.
따라서 본 발명의 혼합형광체는 고전류밀도하에서 휘도포화특성이 우수하고 색조 또한 우수하였다.
본 발명은 칼라음극선관의 대형화에 부응한 형광체로 공업적 이용 가치가 큰 것으로 기대된다.

Claims (2)

  1. ZnS : Cu, Au, Al 형광체와 Y3(Al,Ga)5O12: Tb형광체와의 혼합물, 또는 ZnS : Cu, Au, Al 형광체와 LaOCl : Tb 형광체와의 혼합물로 이루어지는 것에 특징으로 하는 녹색발광형광체.
  2. 제1항에 있어서, 상기 ZnS : Cu, Au, Al 형광체 대 Y3(Al,Ga)5O12: Tb형광체의 혼합비 또는 상기 ZnS : Cu, Au, Al 형광체 대 LaOCl : Tb 형광체의 혼합비가 95 : 5 내지 80 : 20인 것을 특징으로 하는 녹색발광형광체.
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