JP2762464B2 - ブロッキング防止剤被覆ポリエステルフィルム - Google Patents
ブロッキング防止剤被覆ポリエステルフィルムInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はポリエステルフィルムのブロッキングを防止
するブロッキング防止剤被覆ポリエステルフィルムに関
するものであり、さらに詳しくはポリエステルフィルム
の表面に塗布することにより、溶剤が残存したり、荷重
を受けたり、熱履歴を受けたりする場合等のポリエステ
ルフィルムがブロッキング現象を引き起こしやすいよう
な条件下においても良好なブロッキング防止効果が発現
できるブロッキング防止剤被覆ポリエステルフィルムに
関するものである。
するブロッキング防止剤被覆ポリエステルフィルムに関
するものであり、さらに詳しくはポリエステルフィルム
の表面に塗布することにより、溶剤が残存したり、荷重
を受けたり、熱履歴を受けたりする場合等のポリエステ
ルフィルムがブロッキング現象を引き起こしやすいよう
な条件下においても良好なブロッキング防止効果が発現
できるブロッキング防止剤被覆ポリエステルフィルムに
関するものである。
［従来の技術］ 従来より、合成樹脂シートやプレートの表面に種々の
機能、例えば耐候性、防汚性、導電性等を付与する目的
で、これらの機能を有するコーティング材料が塗布され
ている。これらのコーティング材料はスプレー法、ロー
ルコータ法、ディッピング法等の方法により塗布される
が、塗布される合成樹脂シート等の熱履歴時の物性上の
理由や塗布工程上の理由から溶剤や反応性希釈剤等が充
分に除去されないままシートが巻取られたり、プレート
が積み重ねられたりする場合がある。この場合、コーテ
ィング材料に基づく塗膜がブロッキングする弊害が生じ
ることが多い。
機能、例えば耐候性、防汚性、導電性等を付与する目的
で、これらの機能を有するコーティング材料が塗布され
ている。これらのコーティング材料はスプレー法、ロー
ルコータ法、ディッピング法等の方法により塗布される
が、塗布される合成樹脂シート等の熱履歴時の物性上の
理由や塗布工程上の理由から溶剤や反応性希釈剤等が充
分に除去されないままシートが巻取られたり、プレート
が積み重ねられたりする場合がある。この場合、コーテ
ィング材料に基づく塗膜がブロッキングする弊害が生じ
ることが多い。
また、加熱されさり、赤外線照射等によって熱履歴を
受けた高分子材料が他の材料と接触するか、又は高温の
材料と高分子材料が接触する場合、ブロッキング現象が
生じて実用上の弊害となる場合がある。
受けた高分子材料が他の材料と接触するか、又は高温の
材料と高分子材料が接触する場合、ブロッキング現象が
生じて実用上の弊害となる場合がある。
高分子材料のブロッキングを防止する方法としては、
高分子材料自体のガラス転移温度を上げる方法が知られ
ている。また、界面活性剤やポリエチレンワックスエマ
ルジョン又はコロイダルシリカ、ステアリン酸アミド等
を単独で塗装処理する方法やコーティング溶液に添加し
て塗布する方法も知られている。
高分子材料自体のガラス転移温度を上げる方法が知られ
ている。また、界面活性剤やポリエチレンワックスエマ
ルジョン又はコロイダルシリカ、ステアリン酸アミド等
を単独で塗装処理する方法やコーティング溶液に添加し
て塗布する方法も知られている。
［発明が解決しようとする課題］ ところが、上記従来の方法では、溶剤が残存したり、
熱履歴を受けたりするようなブロッキング現象を引き起
こしやすい厳しい条件下では、充分なブロッキング防止
効果を発現できないという問題点があった。
熱履歴を受けたりするようなブロッキング現象を引き起
こしやすい厳しい条件下では、充分なブロッキング防止
効果を発現できないという問題点があった。
一方、本発明者らは、含フッ素ブロック共重合体が表
面活性であり、高分子材料の表面改質剤として有用であ
ることを明らかにし、高分子材料に添加して用いること
により、含フッ素重合体の有する撥水性、撥油性等を高
分子材料表面に付与できることを見出した〔特開昭60−
221410号公報、高分子学会予稿集33巻、266頁（198
4）〕。また、特定の構造の含フッ素ブロック共重合体
を塩化ビニル系樹脂フィルムの被覆材として用いると優
れた可塑剤移行防止効果が発揮されること、これに伴っ
て塩化ビニル系樹脂フィルム同志のブロッキングを防止
できることを見出した（特開昭62−275136号公報）。
面活性であり、高分子材料の表面改質剤として有用であ
ることを明らかにし、高分子材料に添加して用いること
により、含フッ素重合体の有する撥水性、撥油性等を高
分子材料表面に付与できることを見出した〔特開昭60−
221410号公報、高分子学会予稿集33巻、266頁（198
4）〕。また、特定の構造の含フッ素ブロック共重合体
を塩化ビニル系樹脂フィルムの被覆材として用いると優
れた可塑剤移行防止効果が発揮されること、これに伴っ
て塩化ビニル系樹脂フィルム同志のブロッキングを防止
できることを見出した（特開昭62−275136号公報）。
本発明の目的は、ポリエステルフィルムに溶剤が残存
したり、熱履歴を受けたりする条件下でも、ポリエステ
ルフィルムに対し充分なブロッキング防止効果を付与で
きるブロッキング防止剤被覆ポリエステルフィルムを提
供することにある。
したり、熱履歴を受けたりする条件下でも、ポリエステ
ルフィルムに対し充分なブロッキング防止効果を付与で
きるブロッキング防止剤被覆ポリエステルフィルムを提
供することにある。
［課題を解決するための手段］ 本発明は上記目的を達成するために、下記一般式
（Ｉ）から誘導される重合体部分よりなる構造単位と、
一般式（II）から誘導される重合体部分よりなる構造単
位とが結合して構成され、一般式（Ｉ）から誘導される
構造単位／一般式（II）から誘導される構造単位の割合
が重量比で80/20〜10/90であるフッ素含有ブロック共重
合体を有するブロッキング防止剤を0.01〜10μｍの膜厚
で被覆するという手段を採用している。
（Ｉ）から誘導される重合体部分よりなる構造単位と、
一般式（II）から誘導される重合体部分よりなる構造単
位とが結合して構成され、一般式（Ｉ）から誘導される
構造単位／一般式（II）から誘導される構造単位の割合
が重量比で80/20〜10/90であるフッ素含有ブロック共重
合体を有するブロッキング防止剤を0.01〜10μｍの膜厚
で被覆するという手段を採用している。
CH2＝CR1COOR2RF ……（Ｉ） 〔式中、R1は水素原子又はメチル基、R2は−CpH2p−，
−Ｃ（CpH2p+1）H,−CH2C（CpH2p+1）Ｈ−又は−CH2CH2
O−、RFはCnF2n+1,（CF2）nH,（CF2）pOCmH2mC1F2l+1,
（CF2）pOCmH2mClF2lH, である。但し、ｐは１〜10,nは１〜16,mは０〜10,lは０
〜16の整数である。〕 CH2＝CR3R4 ……（II） 〔式中、R3は水素原子，メチル基又はCH2COOH、R4はCOO
R5（式中、R5は水素原子、 直鎖状又は分枝状のCnH2n+1,直鎖状又は分枝状の である。但し、ｐは１〜10,nは１〜16,rは２〜20,sは０
〜８の整数である。）、−CONR6R7（式中、R6は水素原
子又はCpH2p+1,R7は水素原子,CpH2p+1又はCH2OHであ
る。但し、ｐは１〜10の整数である。）、 （式中、ｎは１〜16の整数であり、直鎖状又は分枝状
のいずれでもよい。）である。〕 また、上記フッ素含有ブロック共重合体は、前記フッ
素含有ブロック共重合体が、一般式（Ｉ）から誘導され
る重合体部分20重量％以上及び一般式（II）から誘導さ
れる重合体部分80重量％以下よりなる構造単位（Ａ）
と、前記一般式（II）から誘導される重合体部分よりな
る構造単位（Ｂ）とが結合して構成され、構造単位
（Ａ）／構造単位（Ｂ）の割合が重量比で80/20〜10/90
であるという手段を採用することも好適である。
−Ｃ（CpH2p+1）H,−CH2C（CpH2p+1）Ｈ−又は−CH2CH2
O−、RFはCnF2n+1,（CF2）nH,（CF2）pOCmH2mC1F2l+1,
（CF2）pOCmH2mClF2lH, である。但し、ｐは１〜10,nは１〜16,mは０〜10,lは０
〜16の整数である。〕 CH2＝CR3R4 ……（II） 〔式中、R3は水素原子，メチル基又はCH2COOH、R4はCOO
R5（式中、R5は水素原子、 直鎖状又は分枝状のCnH2n+1,直鎖状又は分枝状の である。但し、ｐは１〜10,nは１〜16,rは２〜20,sは０
〜８の整数である。）、−CONR6R7（式中、R6は水素原
子又はCpH2p+1,R7は水素原子,CpH2p+1又はCH2OHであ
る。但し、ｐは１〜10の整数である。）、 （式中、ｎは１〜16の整数であり、直鎖状又は分枝状
のいずれでもよい。）である。〕 また、上記フッ素含有ブロック共重合体は、前記フッ
素含有ブロック共重合体が、一般式（Ｉ）から誘導され
る重合体部分20重量％以上及び一般式（II）から誘導さ
れる重合体部分80重量％以下よりなる構造単位（Ａ）
と、前記一般式（II）から誘導される重合体部分よりな
る構造単位（Ｂ）とが結合して構成され、構造単位
（Ａ）／構造単位（Ｂ）の割合が重量比で80/20〜10/90
であるという手段を採用することも好適である。
［手段の詳細な説明］ 前記一般式（Ｉ）で表される単量体は含フッ素重合体
部分を構成する単量体であって、以下のようなものが使
用できる。
部分を構成する単量体であって、以下のようなものが使
用できる。
CF3（CH2）7CH2CH2OCOCH ＝CH2 CF3（CF2）4CH2CH2OCOC −（CH3）＝CH2 CF3CH2OCOCH＝CH2 （CF3）2CF（CF2）６（CH2）３ −OCOCH＝CH2 （CF3）2CF（CF2）10（CH2）３ −OCOC（CH3）＝CH2 CF3（CF2）4CH（CH3） −OCOC（CH3）＝CH2 CF3CH2OCH2CH2OCOCH＝CH2 HCF2CF2OCH2CH2OCOCH＝CH2 C2F5（CH2CH2O）2CH2OCO −CH＝CH2 C8F17OCOC（CH3）＝CH2 （CF3）2CFO（CH2）5OCOCH ＝CH2 CF3（CF2）4OCH2CH2OOCOC −（CH3）＝CH2 （CF3）2CF（CF2）６（CH2）３ −OCH2CH2OCOCH＝CH2 C7F15CON（C2H5）CH2OCO −Ｃ（CH3）＝CH2 C2F5CON（C2H5）CH2OCO −CH＝CH2 CF3（CF2）2CON（CH3）CH −（CH3）CH2OCOCH＝CH2 CF3（CF2）7CON（CH2CH2CH3） −CH2CH2OCOC（CH3）＝CH2 Ｈ（CF2）6C（C2H5）OCOC −（CH3）＝CH2 Ｈ（CF2）8CH2OCOCH＝CH2 Ｈ（CF2）4CH2OCOCH＝CH2 Ｈ（CF2）6CH2OCOC（CH3）＝CH2 CF3（CF2）3CFHCF2CH2O −CH＝CH2 CF3（CF2）7SO2N（CH3） −CH2CH2OCOC（CH3）＝CH2 CF3（CF2）7SO2N（CH3） −CH2CH2OCOCH＝CH2 C8F17SO2N（CH3）（CH2）10 −OCOCH＝CH2 C2F5SO2N（C2H5）CH2CH2 −OCOC（CH3）＝CH2 C8F17SO2N（CH3）（CH2）４ −OCOCH＝CH2 C2F5SO2N（C3H7）CH2CH2 −OCOC（CH3）＝CH2 C2F5SO2N（C2H5）Ｃ（C2H5） −HCH2OCOCH＝CH2 これらの単量体は１種又は２種以上が適宜選択して使
用される。
用される。
次に、一般式（II）で表される単量体は、フッ素を含
有しない重量体部分を構成するものであって、ブロッキ
ング防止性を付与しようとする高分子材料と適度の密着
性及び混和性を有するものである。この混和性の良否
は、対象とする高分子材料と含フッ素ブロック共重合体
とを混ぜ合わせてフィルム化した後、目視により判定す
ることができる。即ち、フィルムが透明になるか、透明
でなくとも混ぜ合わせた際に分離がなく、均一なフィル
ムが得られれば適度な混和性を有すると判断される。ま
た、密着性の良否は、セロテープ剥離試験等公知の方法
で判定される。この一般式（II）で表される単量体とし
て具体的には、以下に示されるようなものが使用でき
る。
有しない重量体部分を構成するものであって、ブロッキ
ング防止性を付与しようとする高分子材料と適度の密着
性及び混和性を有するものである。この混和性の良否
は、対象とする高分子材料と含フッ素ブロック共重合体
とを混ぜ合わせてフィルム化した後、目視により判定す
ることができる。即ち、フィルムが透明になるか、透明
でなくとも混ぜ合わせた際に分離がなく、均一なフィル
ムが得られれば適度な混和性を有すると判断される。ま
た、密着性の良否は、セロテープ剥離試験等公知の方法
で判定される。この一般式（II）で表される単量体とし
て具体的には、以下に示されるようなものが使用でき
る。
アクリル酸メチル及び／又はメタクリル酸メチル〔以
下（メタ）アクリル酸メチルと総称する。以下同様〕、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−
プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）
アクリル酸グリシジル等の低級アルキル（メタ）アクリ
ル酸エステル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸tert−
ブチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ヘキシル、（メタ）
アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−
エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリ
ル等の高級アルキル（メタ）アクリル酸エステル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベ
ンジル、（メタ）アクリル酸−N,N−ジメチルアミノエ
チル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸
ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロ
ピル、（メタ）アクリル酸ポリエチレントキサイド、
（メタ）アクリル酸ポリプロピルオキサイド等の（メ
タ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル等の低級脂肪酸ビニルエステル、酪酸ビニル、カプ
ロン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン
酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の高級脂肪酸ビニルエ
ステル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアミド、アクリロイルモルフォリン、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、N,N
−ジメチルアクリルアミド等のアミド基含有ビニル系単
量体、スチレン、アクリロニトリル、（メタ）アクリル
酸、イタコン酸等があげられる。これらの単量体は、１
種又は２種以上が適宜選択して使用される。
下（メタ）アクリル酸メチルと総称する。以下同様〕、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−
プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）
アクリル酸グリシジル等の低級アルキル（メタ）アクリ
ル酸エステル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸tert−
ブチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ヘキシル、（メタ）
アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−
エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリ
ル等の高級アルキル（メタ）アクリル酸エステル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベ
ンジル、（メタ）アクリル酸−N,N−ジメチルアミノエ
チル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸
ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロ
ピル、（メタ）アクリル酸ポリエチレントキサイド、
（メタ）アクリル酸ポリプロピルオキサイド等の（メ
タ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル等の低級脂肪酸ビニルエステル、酪酸ビニル、カプ
ロン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン
酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の高級脂肪酸ビニルエ
ステル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアミド、アクリロイルモルフォリン、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、N,N
−ジメチルアクリルアミド等のアミド基含有ビニル系単
量体、スチレン、アクリロニトリル、（メタ）アクリル
酸、イタコン酸等があげられる。これらの単量体は、１
種又は２種以上が適宜選択して使用される。
また、フッ素を含有しない重量体部分となる上記一般
式（II）で表される単量体のうち、ブロッキング防止性
を充分に発揮させるにはガラス転移温度が高く、またＮ
−メチロール基が存在することが好ましい。
式（II）で表される単量体のうち、ブロッキング防止性
を充分に発揮させるにはガラス転移温度が高く、またＮ
−メチロール基が存在することが好ましい。
なお、本発明においては、高分子材料との混和性を損
なわない範囲でその他のビニル系単量体を併用すること
もできる。
なわない範囲でその他のビニル系単量体を併用すること
もできる。
次に、本発明のフッ素含有ブロック共重合体における
含フッ素重合体部分（以下重合体Ａという）／フッ素を
有しない重合体部分（以下重合体Ｂという）の重量比率
は80/20〜10/90である。重合体A/重合体Ｂの重量比率が
80/20を超えると塗布して使用する場合に高分子材料と
の密着性が低下し、高分子材料に内添して使用する場合
に高分子材料との混和性が低下してしまい、重合体A/重
合体Ｂの重量比率が10/90未満では表面活性が落ち、ブ
ロッキング防止性が低下する。
含フッ素重合体部分（以下重合体Ａという）／フッ素を
有しない重合体部分（以下重合体Ｂという）の重量比率
は80/20〜10/90である。重合体A/重合体Ｂの重量比率が
80/20を超えると塗布して使用する場合に高分子材料と
の密着性が低下し、高分子材料に内添して使用する場合
に高分子材料との混和性が低下してしまい、重合体A/重
合体Ｂの重量比率が10/90未満では表面活性が落ち、ブ
ロッキング防止性が低下する。
本発明においては、含フッ素ブロック共重合体に基づ
いて発現される前記特性を阻害しない限り、前記以外の
他の重合体、低分子化合物等が存在していてもよい。例
えば、含フッ素ブロック共重合体の合成時に副生する重
合体が含有されていても差し支えない。特に、含フッ素
系重合体部分の合成時に副生する含フッ素重合体が含フ
ッ素ブロック共重合体の重合体Ａ部分に吸着することが
あり、この場合にはむしろ表面活性を助長するという好
ましい作用をする。このような作用は重合を非水分散重
合法で行った場合に得られる。
いて発現される前記特性を阻害しない限り、前記以外の
他の重合体、低分子化合物等が存在していてもよい。例
えば、含フッ素ブロック共重合体の合成時に副生する重
合体が含有されていても差し支えない。特に、含フッ素
系重合体部分の合成時に副生する含フッ素重合体が含フ
ッ素ブロック共重合体の重合体Ａ部分に吸着することが
あり、この場合にはむしろ表面活性を助長するという好
ましい作用をする。このような作用は重合を非水分散重
合法で行った場合に得られる。
次に、本発明における含フッ素ブロック共重合体の製
造は、例えばポリメリックペルオキシドを重合開始剤と
する２段階重合法が採用される。即ち、例えば下記式で
示されるポリメリックペルオキシド −〔CO（CH2）5CH（C2H5） −（CH2）10COOO〕10− を使用して、前記一般式（II）で示した単量体の１種又
は２種以上を溶液重合法で重合する。この際、ポリメリ
ックペルオキシドの活性酸素量を約50％残存させたとこ
ろで重合を停止させることにより、ペルオキシ結合を含
有する重合体を得ることができる。次いで、これを重合
開始剤として、前記一般式（Ｉ）に示した単量体の１種
又は２種以上及び前記一般式（II）に示した単量体を共
重合することによって目的とする含フッ素ブロック共重
合体を得ることができる。
造は、例えばポリメリックペルオキシドを重合開始剤と
する２段階重合法が採用される。即ち、例えば下記式で
示されるポリメリックペルオキシド −〔CO（CH2）5CH（C2H5） −（CH2）10COOO〕10− を使用して、前記一般式（II）で示した単量体の１種又
は２種以上を溶液重合法で重合する。この際、ポリメリ
ックペルオキシドの活性酸素量を約50％残存させたとこ
ろで重合を停止させることにより、ペルオキシ結合を含
有する重合体を得ることができる。次いで、これを重合
開始剤として、前記一般式（Ｉ）に示した単量体の１種
又は２種以上及び前記一般式（II）に示した単量体を共
重合することによって目的とする含フッ素ブロック共重
合体を得ることができる。
本発明のブロッキング防止剤の形態は、粉末状、溶剤
や反応性希釈剤で希釈された重合体溶液であってもよ
い。
や反応性希釈剤で希釈された重合体溶液であってもよ
い。
次に、ブロッキング防止性を付与しようとする高分子
材料としては、ポリエステルフィルムが使用される。
材料としては、ポリエステルフィルムが使用される。
次に、本発明のブロッキング防止剤の使用方法につい
て述べる。このブロッキング防止剤は高分子材料表面に
塗布して使用される。同ブロッキング防止剤を塗布して
使用する場合には、高分子材料表面に極めて薄い被膜を
形成することによりブロッキング防止効果が発現され
る。例えば、熱可塑性樹脂フィルムの熱履歴時のブロッ
キングを防止しようとする場合、0.01〜２μｍ程度の膜
厚で充分である。
て述べる。このブロッキング防止剤は高分子材料表面に
塗布して使用される。同ブロッキング防止剤を塗布して
使用する場合には、高分子材料表面に極めて薄い被膜を
形成することによりブロッキング防止効果が発現され
る。例えば、熱可塑性樹脂フィルムの熱履歴時のブロッ
キングを防止しようとする場合、0.01〜２μｍ程度の膜
厚で充分である。
［作用］ 前記手段を採用したことにより、フッ素含有ブロック
共重合体のうち、前記一般式（Ｉ）から誘導されるフッ
素を含有する重合体部分が核となり、フッ素を含有しな
い重合体部分がその表面に位置する構造となるため、同
ブロック共重合体からなるブロッキング防止剤を高分子
材料に塗布すると、表面近傍にフッ素を含有する重合体
部分が高濃度に移行して優れたブロッキング防止性を発
揮するとともに、内部にフッ素を含有しない重合体部分
が移行し、高分子材料との密着性が充分に発揮される。
共重合体のうち、前記一般式（Ｉ）から誘導されるフッ
素を含有する重合体部分が核となり、フッ素を含有しな
い重合体部分がその表面に位置する構造となるため、同
ブロック共重合体からなるブロッキング防止剤を高分子
材料に塗布すると、表面近傍にフッ素を含有する重合体
部分が高濃度に移行して優れたブロッキング防止性を発
揮するとともに、内部にフッ素を含有しない重合体部分
が移行し、高分子材料との密着性が充分に発揮される。
また、前記一般式（Ｉ）から誘導される重合体部分20
重量％以上及び一般式（II）から誘導される重合体部分
80重量％以下からなる構造単位（Ａ）と、下記一般式
（II）から誘導される構造単位（Ｂ）とからなり、構造
単位（Ａ）／構造単位（Ｂ）の割合が重量比で80/20〜1
0/90であるフッ素含有ブロック共重合体を有する防湿性
付与剤もフッ素含有する重合体部分とフッ素を含有しな
い重合体部分に基づいて、上記と同様の作用が奏せられ
る。
重量％以上及び一般式（II）から誘導される重合体部分
80重量％以下からなる構造単位（Ａ）と、下記一般式
（II）から誘導される構造単位（Ｂ）とからなり、構造
単位（Ａ）／構造単位（Ｂ）の割合が重量比で80/20〜1
0/90であるフッ素含有ブロック共重合体を有する防湿性
付与剤もフッ素含有する重合体部分とフッ素を含有しな
い重合体部分に基づいて、上記と同様の作用が奏せられ
る。
［実施例］ 以下に本発明を具体化した実施例について比較例と対
比して説明する。なお、各製造例、実施例及び比較例に
おいて、部は重量部を、％は重量％を表す。
比して説明する。なお、各製造例、実施例及び比較例に
おいて、部は重量部を、％は重量％を表す。
（製造例１） （イ）ペルオキシ結合含有重合体の製造 温度計、撹拌器及び還流冷却器を備えた反応器に、メ
チルエチルケトン（以下MEKという）300部を仕込み、窒
素ガスを吹き込みながら70℃に加熱し、それにMEK119
部、メタクリル酸メチル（以下MMAという）117部、メタ
クリル酸イソブチル（以下IBMAという）117部、メタク
リル酸−２−ヒドロキシエチル（以下HEMAという）26
部、 −〔CO（CH2）4COO（C2H4O）３ −CO（CH2）4COOO〕10− 21部 からなる混合液を２時間かけて仕込み、更に４時間重合
反応を行ってペルオキシ結合含有重合体の溶液を得た。
チルエチルケトン（以下MEKという）300部を仕込み、窒
素ガスを吹き込みながら70℃に加熱し、それにMEK119
部、メタクリル酸メチル（以下MMAという）117部、メタ
クリル酸イソブチル（以下IBMAという）117部、メタク
リル酸−２−ヒドロキシエチル（以下HEMAという）26
部、 −〔CO（CH2）4COO（C2H4O）３ −CO（CH2）4COOO〕10− 21部 からなる混合液を２時間かけて仕込み、更に４時間重合
反応を行ってペルオキシ結合含有重合体の溶液を得た。
上記３種類の単量体の重合転化率はいずれも97重量％
以上であり、溶液の性状は25℃における粘度が3.3P（ポ
イズ）の透明な溶液であった。
以上であり、溶液の性状は25℃における粘度が3.3P（ポ
イズ）の透明な溶液であった。
（ロ）フッ素含有ブロック共重合体の製造 上記（イ）のペルオキシ結合含有重合体のMEK溶液40
部を360部のアセトンで希釈し、大過剰のメタノール中
に撹拌しながら投入して、重合体の再沈を行った。沈澱
した重合体を充分に乾燥して粉末状の重合体を得た。ガ
スクロマトグラフ分析（以下GC分析という）によりモノ
マーが残存しないことを確認した。この粉末状の重合体
の活性酸素量は0.12％であり、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフ（以下GPCという）で測定したポリスチレ
ン換算の数平均分子量は17000であった。
部を360部のアセトンで希釈し、大過剰のメタノール中
に撹拌しながら投入して、重合体の再沈を行った。沈澱
した重合体を充分に乾燥して粉末状の重合体を得た。ガ
スクロマトグラフ分析（以下GC分析という）によりモノ
マーが残存しないことを確認した。この粉末状の重合体
の活性酸素量は0.12％であり、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフ（以下GPCという）で測定したポリスチレ
ン換算の数平均分子量は17000であった。
得られた粉末状の重合体７部、 CH2＝CHCOOC2H4（CF2）7CF313部、MEK37部をアンプル中
に仕込み、窒素置換後封管して70℃で10時間重合を行っ
た。各単量体の重合転化率は98％であった。得られた重
合体溶液は青白色透明であった。
に仕込み、窒素置換後封管して70℃で10時間重合を行っ
た。各単量体の重合転化率は98％であった。得られた重
合体溶液は青白色透明であった。
得られた重合体溶液からMEKを減圧除去して充分に乾
燥後、固形分を粉砕して微粉末化した。この微粉末７部
をｎ−ヘキサン120部、トルエン80部からなる混合溶剤
に投入し、50℃で48時間撹拌して副生した重合体の一方
の成分であるフッ素を含有しないアクリル酸重合体の抽
出を行った。次いで、残った重合体をトリクロロトリフ
ルオロエタン200部に投入し、40℃で48時間撹拌して含
フッ素単独重合体の抽出を行った。その結果、上記微粉
末７部は、ブロック共重合体／フッ素を含有しないアク
リル系重合体／含フッ素単独重合体の重量比率が4.40/
0.70/1.9から構成されていることがわかった。従って、
ブロック共重合体における含フッ素重合体部分とフッ素
を含有しない重合体部分の重量比率は約60/40であるこ
とが明らかとなった。
燥後、固形分を粉砕して微粉末化した。この微粉末７部
をｎ−ヘキサン120部、トルエン80部からなる混合溶剤
に投入し、50℃で48時間撹拌して副生した重合体の一方
の成分であるフッ素を含有しないアクリル酸重合体の抽
出を行った。次いで、残った重合体をトリクロロトリフ
ルオロエタン200部に投入し、40℃で48時間撹拌して含
フッ素単独重合体の抽出を行った。その結果、上記微粉
末７部は、ブロック共重合体／フッ素を含有しないアク
リル系重合体／含フッ素単独重合体の重量比率が4.40/
0.70/1.9から構成されていることがわかった。従って、
ブロック共重合体における含フッ素重合体部分とフッ素
を含有しない重合体部分の重量比率は約60/40であるこ
とが明らかとなった。
得られたブロック共重合体をMEKで希釈して５重量％
の重合体溶液とした。
の重合体溶液とした。
（製造例２〜11） 上記製造例１における（イ）のペルオキシ結合含有重
合体のMEK溶液と下記表−１に示す混合溶液を、温度
計、撹拌器及び還流冷却器を備えた反応器に仕込み、前
記製造例１と同様にして重合反応を行った。重合条件及
びその結果を下記表−２に示す。重合後、MEKで希釈し
て５重量％の溶液とした。
合体のMEK溶液と下記表−１に示す混合溶液を、温度
計、撹拌器及び還流冷却器を備えた反応器に仕込み、前
記製造例１と同様にして重合反応を行った。重合条件及
びその結果を下記表−２に示す。重合後、MEKで希釈し
て５重量％の溶液とした。
（製造例12〜14） 温度計、撹拌器及び還流冷却器を備えた反応器に、ME
K60部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら75℃まで加
熱し、それに下記表−３に示した混合溶液を２時間かけ
て仕込み、更に75℃で５時間、80℃で５時間重合反応を
行った。
K60部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら75℃まで加
熱し、それに下記表−３に示した混合溶液を２時間かけ
て仕込み、更に75℃で５時間、80℃で５時間重合反応を
行った。
重合結果を表−４に示す。重合後、MEKで希釈して５
重量％の溶液とした。
重量％の溶液とした。
表−４において、MnはGPCで測定したポリスチレン換
算の数平均分子量、Mwは重量平均分子量を表す。
算の数平均分子量、Mwは重量平均分子量を表す。
（実施例１〜８及び比較例１〜３） 前記製造例１〜14で製造した重合体のブロッキング防
止剤としての性能を比較した。
止剤としての性能を比較した。
バーコータを用いて製造例１〜14で得た重合体溶液を
PETフィルム（東洋紡績株式会社製商品名E5101,膜厚50
μｍ）上に、乾燥膜厚が約１μｍ程度となるように塗布
し、充分な乾燥を行った。このフィルムをポリカーボネ
ート板（三菱ガス化学株式会社製商品名ユーピロン，厚
さ1mm）の両面にPETフィルムの塗布面が接触するように
貼合わせ、100g/cm2の荷重をかけて170℃の恒温槽に５
分間放置した。この条件はポリカーボネート板の表面が
軟化する条件である。
PETフィルム（東洋紡績株式会社製商品名E5101,膜厚50
μｍ）上に、乾燥膜厚が約１μｍ程度となるように塗布
し、充分な乾燥を行った。このフィルムをポリカーボネ
ート板（三菱ガス化学株式会社製商品名ユーピロン，厚
さ1mm）の両面にPETフィルムの塗布面が接触するように
貼合わせ、100g/cm2の荷重をかけて170℃の恒温槽に５
分間放置した。この条件はポリカーボネート板の表面が
軟化する条件である。
次いで、これを恒温槽から取出した後、直ちにPETフ
ィルムを引き剥がし、軟化したポリカーボネート板との
ブロッキングの度合を評価した。また、同試験を行った
後のポリカーボネート板表面の水に対する接触角の分析
を行い、含フッ素重合体の密着性を評価した。それらの
結果を表−５に示す。
ィルムを引き剥がし、軟化したポリカーボネート板との
ブロッキングの度合を評価した。また、同試験を行った
後のポリカーボネート板表面の水に対する接触角の分析
を行い、含フッ素重合体の密着性を評価した。それらの
結果を表−５に示す。
上記表−５からわかるように、高分子材料（PETフィ
ルム）表面に本発明のブロッキング防止剤を塗布するこ
とにより、高温によって軟化又は溶融するポリカーボネ
ート板に対しても良好なブロッキング防止効果が付与さ
れる。また、高分子材料に対する密着性も付与されるた
め、ポリカーボネート板へ含フッ素系重合体が付着する
こともない。従って、各実施例のブロッキング防止剤
は、高温時におけるブロッキング防止剤又は融着防止剤
として好適に利用できる。
ルム）表面に本発明のブロッキング防止剤を塗布するこ
とにより、高温によって軟化又は溶融するポリカーボネ
ート板に対しても良好なブロッキング防止効果が付与さ
れる。また、高分子材料に対する密着性も付与されるた
め、ポリカーボネート板へ含フッ素系重合体が付着する
こともない。従って、各実施例のブロッキング防止剤
は、高温時におけるブロッキング防止剤又は融着防止剤
として好適に利用できる。
一方、各比較例の含フッ素系重合体においては、ブロ
ッキング防止性、密着性のいずれかが不足する。
ッキング防止性、密着性のいずれかが不足する。
（製造例15） （イ）ペルオキシ結合含有重合体の合成 前記製造例１と同じ反応装置にMEK300部を仕込み、窒
素ガスを吹き込みながらトルエン25部を仕込み、窒素ガ
スを吹き込みながら70℃に加熱し、それにMEK119部、MM
A260部、 −〔CO（CH2）4COO（C2H4O）３ −CO（CH2）4COOO〕10− 21部 からなる混合液を２時間かけて仕込み、更に４時間重合
反応を行って重合体溶液を得た。この重合体溶液は透明
な溶液で、25℃における粘度は2.5Pであった。また、MM
Aの重合転化率は98％であった。
素ガスを吹き込みながらトルエン25部を仕込み、窒素ガ
スを吹き込みながら70℃に加熱し、それにMEK119部、MM
A260部、 −〔CO（CH2）4COO（C2H4O）３ −CO（CH2）4COOO〕10− 21部 からなる混合液を２時間かけて仕込み、更に４時間重合
反応を行って重合体溶液を得た。この重合体溶液は透明
な溶液で、25℃における粘度は2.5Pであった。また、MM
Aの重合転化率は98％であった。
（ロ）含フッ素ブロック共重合体の製造 前記製造例１と同じ反応装置に、上記（イ）で得たペ
ルオキシ結合含有重合体のMEK溶液70部及び CH2＝CHCOOC2H4 −（CF2）7CF3 57部 Ｎ−メチロールアクリルアミド５部、MMA21部、アク
リル酸エチル20部、MEK110部、イソプロピルアルコール
45部の混合溶液を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら70
℃に加熱して４時間反応を行い、続いて80℃に昇温して
４時間反応を行った。次に、MEKを165部仕込み、室温ま
で冷却して重合体を25.7％含み、25℃における粘度が1.
2Pの青白色透明の溶液を得た。これをさらにMEKで希釈
して20％の溶液を調製した。
ルオキシ結合含有重合体のMEK溶液70部及び CH2＝CHCOOC2H4 −（CF2）7CF3 57部 Ｎ−メチロールアクリルアミド５部、MMA21部、アク
リル酸エチル20部、MEK110部、イソプロピルアルコール
45部の混合溶液を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら70
℃に加熱して４時間反応を行い、続いて80℃に昇温して
４時間反応を行った。次に、MEKを165部仕込み、室温ま
で冷却して重合体を25.7％含み、25℃における粘度が1.
2Pの青白色透明の溶液を得た。これをさらにMEKで希釈
して20％の溶液を調製した。
（製造例16〜18） （イ）ペルオキシ結合含有重合体の合成 前記製造例１と同じ反応装置にトルエン200部を仕込
み、窒素ガスを吹き込みながら75℃に加熱し、それにト
ルエン160部、イソプロピルアルコール100部、MMA130
部、スチレン240部、Ｎ−メチロールアクリルアミド30
部 −〔CO（CH2）6CH（C2H5） −（CH2）9COOO〕10− 40部 からなる混合液を１時間かけて仕込み、更に５時間重合
反応を行って重合体溶液を得た。各単量体の重合転化率
は94〜97％であった。また、GPCで測定したポリスチレ
ン換算の数平均分子量は16600、重合体溶液の活性酸素
量は0.033％であった。
み、窒素ガスを吹き込みながら75℃に加熱し、それにト
ルエン160部、イソプロピルアルコール100部、MMA130
部、スチレン240部、Ｎ−メチロールアクリルアミド30
部 −〔CO（CH2）6CH（C2H5） −（CH2）9COOO〕10− 40部 からなる混合液を１時間かけて仕込み、更に５時間重合
反応を行って重合体溶液を得た。各単量体の重合転化率
は94〜97％であった。また、GPCで測定したポリスチレ
ン換算の数平均分子量は16600、重合体溶液の活性酸素
量は0.033％であった。
（ロ）含フッ素ブロック共重合体の製造 上記（イ）で製造した重合体溶液100部に表−６で示
す組成の混合物を加えて溶解後、製造例１と同じ反応装
置に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら75℃で８時間重
合を行った。得られた重合溶液にトルエンを加えて20重
量％溶液を調製した。各製造例における単量体の重合転
化率、重合体溶液中に占める重合体の含有量を表−６に
併せて示す。
す組成の混合物を加えて溶解後、製造例１と同じ反応装
置に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら75℃で８時間重
合を行った。得られた重合溶液にトルエンを加えて20重
量％溶液を調製した。各製造例における単量体の重合転
化率、重合体溶液中に占める重合体の含有量を表−６に
併せて示す。
（製造例19） 温度計、撹拌器及び還流冷却器を備えた反応器に、ト
ルエン600部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら80℃
まで加熱し、それにトルエン375部、MMA400部、アクリ
ル酸ブチル300部、スチレン300部、 CH3（CH2）3CH（C2H5）COOO−tBu 25部 からなる混合液を２時間かけて仕込み、さらに80℃で４
時間、90℃で２時間重合反応を行った。
ルエン600部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら80℃
まで加熱し、それにトルエン375部、MMA400部、アクリ
ル酸ブチル300部、スチレン300部、 CH3（CH2）3CH（C2H5）COOO−tBu 25部 からなる混合液を２時間かけて仕込み、さらに80℃で４
時間、90℃で２時間重合反応を行った。
得られた重合体の重合体溶液に占める割合は、49.4％
であり、GPCで測定したポリスチレン換算の数平均分子
量は24000、Mw/Mn＝2.1であった。この重合体溶液をMEK
で希釈して、20重量％の溶液を調製した。
であり、GPCで測定したポリスチレン換算の数平均分子
量は24000、Mw/Mn＝2.1であった。この重合体溶液をMEK
で希釈して、20重量％の溶液を調製した。
［発明の効果］ 本発明のブロッキング防止剤被覆ポリエステルフィル
ムは、高分子材料に溶剤が残存したり、熱履歴を受けた
りする条件下でも高分子材料に対し充分なブロッキング
防止効果を付与できるとともに、ブロッキング防止剤の
被膜は高分子材料に対して充分な密着性を有するという
優れた効果を奏する。
ムは、高分子材料に溶剤が残存したり、熱履歴を受けた
りする条件下でも高分子材料に対し充分なブロッキング
防止効果を付与できるとともに、ブロッキング防止剤の
被膜は高分子材料に対して充分な密着性を有するという
優れた効果を奏する。
また、前記フッ素含有ブロック共重合体が、一般式
（Ｉ）から誘導される重合体部分20重量％以下及び一般
式（II）から誘導される重合体部分80重量％以下よりな
る構造単位（Ａ）と、前記一般式（II）から誘導される
重合体部分よりなる構造単位（Ｂ）とが結合して構成さ
れ、構造単位（Ａ）／構造単位（Ｂ）の割合が重量比で
80/20〜10/90であるブロッキング防止剤もポリエステル
フィルムに対しブロッキング防止効果を付与できるとと
もに、ポリエステルフィルムに対して密着性を有すると
いう効果を奏する。
（Ｉ）から誘導される重合体部分20重量％以下及び一般
式（II）から誘導される重合体部分80重量％以下よりな
る構造単位（Ａ）と、前記一般式（II）から誘導される
重合体部分よりなる構造単位（Ｂ）とが結合して構成さ
れ、構造単位（Ａ）／構造単位（Ｂ）の割合が重量比で
80/20〜10/90であるブロッキング防止剤もポリエステル
フィルムに対しブロッキング防止効果を付与できるとと
もに、ポリエステルフィルムに対して密着性を有すると
いう効果を奏する。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09D 153/00 - 153/02 C08F 293/00 - 297/08 C08L 53/00 - 53/02 C08J 7/04
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式（Ｉ）から誘導される重合体部
分よりなる構造単位と、一般式（II）から誘導される重
合体部分よりなる構造単位とが結合して構成され、一般
式（Ｉ）から誘導される構造単位／一般式（II）から誘
導される構造単位の割合が重量比で80/20〜10/90である
フッ素含有ブロック共重合体を有するブロッキング防止
剤を0.01〜10μｍの膜厚で被覆することを特徴とするブ
ロッキング防止剤被覆ポリエステルフィルム。 CH2＝CR1COOR2RF ……（Ｉ） 〔式中、R1は水素原子又はメチル基、R2は−CpH2p−，
−Ｃ（CpH2p+1）H,−CH2C（CpH2p+1）Ｈ−又は−CH2CH2
O−、RFはCnF2n+1,（CF2）nH,（CF2）pOCmH2mClF2l+1,
（CF2）pOCmH2mClF2lH, である。 但し、ｐは１〜10,nは１〜16,mは０〜10,lは０〜16の整
数である。〕 CH2＝CR3R4 ……（II） 〔式中、R3は水素原子，メチル基又はCH2COOH、R4はCOO
R5（式中、R5は水素原子， −CH2CH＝CH2,直鎖状又は分枝状のCnH2n+1,直鎖状又は
分枝状のCpH2pOH, （C2H4O）rCsH2s+1, である。 但し、ｐは１〜10,nは１〜16,rは２〜20,sは０〜８の整
数である。）、−CONR6R7（式中、R6は水素原子又はCpH
2p+1,R7は水素原子,CpH2p+1又はCH2OHである。但し、ｐ
は１〜10の整数である。）、 −CONHC（CH3）2CH2COCH3、 −CONHC（CH3）2CH2SO3H、 −CN又は −OCOCnH2n+1（式中、ｎは１〜16の整数であり、直鎖状
又は分枝状のいずれでもよい。）である。〕 - 【請求項２】前記フッ素含有ブロック共重合体が、一般
式（Ｉ）から誘導される重合体部分20重量％以上及び一
般式（II）から誘導される重合体部分80重量％以下より
なる構造単位（Ａ）と、前記一般式（II）から誘導され
る重合体部分よりなる構造単位（Ｂ）とが結合して構成
され、構造単位（Ａ）／構造単位（Ｂ）の割合が重量比
で80/20〜10/90であることを特徴とする請求項１に記載
のブロッキング防止剤被覆ポリエステルフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63155961A JP2762464B2 (ja) | 1988-06-23 | 1988-06-23 | ブロッキング防止剤被覆ポリエステルフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63155961A JP2762464B2 (ja) | 1988-06-23 | 1988-06-23 | ブロッキング防止剤被覆ポリエステルフィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH024877A JPH024877A (ja) | 1990-01-09 |
| JP2762464B2 true JP2762464B2 (ja) | 1998-06-04 |
Family
ID=15617317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63155961A Expired - Fee Related JP2762464B2 (ja) | 1988-06-23 | 1988-06-23 | ブロッキング防止剤被覆ポリエステルフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2762464B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116271249B (zh) * | 2023-03-28 | 2024-05-14 | 青岛科技大学 | 一种氟油灌注聚(4-羟基丁酸酯)复合纤维膜补片及其制备方法和防粘连膜 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6036517A (ja) * | 1983-08-10 | 1985-02-25 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 非水系含ふつ素重合体分散液の製造法 |
| JPS60221410A (ja) * | 1984-04-19 | 1985-11-06 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 高分子材料の表面改質方法 |
| JPS60228519A (ja) * | 1984-04-27 | 1985-11-13 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 表面保護剤 |
-
1988
- 1988-06-23 JP JP63155961A patent/JP2762464B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH024877A (ja) | 1990-01-09 |
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