JP2744972B2 - ジアミン混合物を用いてつくられたスパンデツクス成形品 - Google Patents
ジアミン混合物を用いてつくられたスパンデツクス成形品Info
- Publication number
- JP2744972B2 JP2744972B2 JP63323801A JP32380188A JP2744972B2 JP 2744972 B2 JP2744972 B2 JP 2744972B2 JP 63323801 A JP63323801 A JP 63323801A JP 32380188 A JP32380188 A JP 32380188A JP 2744972 B2 JP2744972 B2 JP 2744972B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- spandex
- polymer
- diamine
- chain
- hmpd
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/70—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
- C08G18/7628—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group
- C08G18/765—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group alpha, alpha, alpha', alpha', -tetraalkylxylylene diisocyanate or homologues substituted on the aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明はポリアルカンエーテルグリコールから誘導さ
れた軟らかいセグメント、及び或種の立体障害をもった
ｔ−アラルキルジイソシアネートから誘導された硬いセ
グメントを含むポリウレタン−尿素スパンデックス重合
体からつくられた改良された成形品に関する。特に本発
明はポリアルカンエーテルグリコールをα，α，α′，
α′−テトラメチルｐ−キシリレンジイソシアネートで
キャッピングした後、このジイソシアネートでキャッピ
ングっされたグリコールを特定のジアミン混合物で連鎖
伸長させてつくらてたスパンデックス重合体から製造さ
れる成形品に関する。
れた軟らかいセグメント、及び或種の立体障害をもった
ｔ−アラルキルジイソシアネートから誘導された硬いセ
グメントを含むポリウレタン−尿素スパンデックス重合
体からつくられた改良された成形品に関する。特に本発
明はポリアルカンエーテルグリコールをα，α，α′，
α′−テトラメチルｐ−キシリレンジイソシアネートで
キャッピングした後、このジイソシアネートでキャッピ
ングっされたグリコールを特定のジアミン混合物で連鎖
伸長させてつくらてたスパンデックス重合体から製造さ
れる成形品に関する。
例えばウィットベッカー（Wittbecker）の米国特許第
3,507,834号及びマクラミン（McMillin）らの米国特許
第3,549,596号には、ｔ−アラルキルジイソシアネート
（例えばα，α，α′，α′−テトラメチルｐ−キシリ
レンジイソシアネート、以後「ｐ−TMXDI」と記す）で
キャッピングした後、ジアミン（例えば水素化されたｍ
−フェニレンジアミン、別名1,3−ジアミノシクロヘキ
サン、以後「HmPD」と記す）で連鎖伸長させて得られる
ポリアルカンエーテルグリコール（例えばポリテトラメ
チレンエーテルグリコール、以後「PO4G］と記す）から
誘導されたスパンデックス・フィラメントが記載されて
いる。このようなスパンデックス・フィラメントは良好
な引張特性、白さ及び劣化耐性をもっているが、熱安定
性及び或種の溶媒による膨潤耐性に欠点がある。これら
の特許には多数の連鎖伸長剤を使用できることが記載さ
れている。しかし本発明を実施するのに必要な特定の３
種のジアミン連鎖伸長剤の組合せの記載はない。
3,507,834号及びマクラミン（McMillin）らの米国特許
第3,549,596号には、ｔ−アラルキルジイソシアネート
（例えばα，α，α′，α′−テトラメチルｐ−キシリ
レンジイソシアネート、以後「ｐ−TMXDI」と記す）で
キャッピングした後、ジアミン（例えば水素化されたｍ
−フェニレンジアミン、別名1,3−ジアミノシクロヘキ
サン、以後「HmPD」と記す）で連鎖伸長させて得られる
ポリアルカンエーテルグリコール（例えばポリテトラメ
チレンエーテルグリコール、以後「PO4G］と記す）から
誘導されたスパンデックス・フィラメントが記載されて
いる。このようなスパンデックス・フィラメントは良好
な引張特性、白さ及び劣化耐性をもっているが、熱安定
性及び或種の溶媒による膨潤耐性に欠点がある。これら
の特許には多数の連鎖伸長剤を使用できることが記載さ
れている。しかし本発明を実施するのに必要な特定の３
種のジアミン連鎖伸長剤の組合せの記載はない。
本発明の目的はウィットベッカー及びマクミランらの
記載による一般的な型のポリエーテルをベースにしたス
パンデックス重合体（即ちPO4G:pTMXDI:HmPD）におい
て、これらの重合体からつくられたフィラメントの良好
な引張特性が保持され、しかも熱固定効率及び溶媒耐性
に関する上記の欠点が克服され、または大幅に低下して
いるスパンデックス成形品を提供することである。
記載による一般的な型のポリエーテルをベースにしたス
パンデックス重合体（即ちPO4G:pTMXDI:HmPD）におい
て、これらの重合体からつくられたフィラメントの良好
な引張特性が保持され、しかも熱固定効率及び溶媒耐性
に関する上記の欠点が克服され、または大幅に低下して
いるスパンデックス成形品を提供することである。
フレーザー（Frazer）らの米国特許第2,929,803号に
はポリエーテルグリコール、ジイソシアネート及び二級
アミンからつくられたポリエーテルをベースにしたスパ
ンデックス・フィラメントが記載されている。またポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコールが記載されてい
る。二級ジアミン及び二級ジアミンと混合し得る一級ア
ミンのリストが上記フレーザーの特許第９欄55−74行に
記載されている。ここに記載された一級アミンの中には
ｐ−キシリレンジアミン及び1,4−ジアミノシクロヘキ
サンがある。さらにフレーザーらの特許にはこれらのジ
アミンは特にハロゲンで置換し得ることが記載されてい
る。しかし本発明のスパンデックスに必要なテトラクロ
ロ−キシリレンジアミンはフレーザーの特許には記載さ
れていない。
はポリエーテルグリコール、ジイソシアネート及び二級
アミンからつくられたポリエーテルをベースにしたスパ
ンデックス・フィラメントが記載されている。またポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコールが記載されてい
る。二級ジアミン及び二級ジアミンと混合し得る一級ア
ミンのリストが上記フレーザーの特許第９欄55−74行に
記載されている。ここに記載された一級アミンの中には
ｐ−キシリレンジアミン及び1,4−ジアミノシクロヘキ
サンがある。さらにフレーザーらの特許にはこれらのジ
アミンは特にハロゲンで置換し得ることが記載されてい
る。しかし本発明のスパンデックスに必要なテトラクロ
ロ−キシリレンジアミンはフレーザーの特許には記載さ
れていない。
ポリエーテルをベースにしたスパンデックス重合体に
関するものではないが、アルタウ（Altau）らの米国特
許第3,994,881号には、紫外線または塩素含有漂白剤に
よる劣化耐性が改善されたポリエステル・ポリウレタン
−尿素スパンデックス・フィラメントが記載されてい
る。この場合硬いセグメントは少なくとも25モル％が である「官能基的に非芳香族的な」基に結合したウレイ
レン基を含んでいる。この重合体はポリエステルグリコ
ール、テトラハロゲン化ジイソシアネート及びテトラハ
ロゲン化ジアミンからつくられる。これらのテトラハロ
ゲン化ジアミンは本発明の成形品のスパンデックスに対
する連鎖伸長剤として用いられる３成分ジアミン混合物
の少量成分として有用なことが見出だされた。
関するものではないが、アルタウ（Altau）らの米国特
許第3,994,881号には、紫外線または塩素含有漂白剤に
よる劣化耐性が改善されたポリエステル・ポリウレタン
−尿素スパンデックス・フィラメントが記載されてい
る。この場合硬いセグメントは少なくとも25モル％が である「官能基的に非芳香族的な」基に結合したウレイ
レン基を含んでいる。この重合体はポリエステルグリコ
ール、テトラハロゲン化ジイソシアネート及びテトラハ
ロゲン化ジアミンからつくられる。これらのテトラハロ
ゲン化ジアミンは本発明の成形品のスパンデックスに対
する連鎖伸長剤として用いられる３成分ジアミン混合物
の少量成分として有用なことが見出だされた。
本発明においては、ｔ−アラルキジイソシアネートで
キャッピングし次いでジアミンでで連鎖伸長させられた
ポリアルカンエーテルグリコールから製造されたスパン
デックスポリマーの成形品において、該連鎖伸長用のジ
アミンは25〜80モル％の水素化されたｍ−フェニレンジ
アミン、10〜50モル％の水素化されたｐ−フェニレンジ
アミン、及び10〜30モル％のテトラクロロ−ｐ−キシリ
レンジアミンから実質的に成ることを特徴とする改善さ
れたスパンデックスポリマーの成形品が提供される。連
鎖伸長剤のジアミン混合物は好ましくはHmPD 35〜55モ
ル％、HpPD 30〜45モル％及びTClpXD10〜25モル％から
実質的に成っている。スパンデックスは好ましくは成形
品の形をしており、最も好ましくは繊維またはフィルム
である。
キャッピングし次いでジアミンでで連鎖伸長させられた
ポリアルカンエーテルグリコールから製造されたスパン
デックスポリマーの成形品において、該連鎖伸長用のジ
アミンは25〜80モル％の水素化されたｍ−フェニレンジ
アミン、10〜50モル％の水素化されたｐ−フェニレンジ
アミン、及び10〜30モル％のテトラクロロ−ｐ−キシリ
レンジアミンから実質的に成ることを特徴とする改善さ
れたスパンデックスポリマーの成形品が提供される。連
鎖伸長剤のジアミン混合物は好ましくはHmPD 35〜55モ
ル％、HpPD 30〜45モル％及びTClpXD10〜25モル％から
実質的に成っている。スパンデックスは好ましくは成形
品の形をしており、最も好ましくは繊維またはフィルム
である。
本発明において「スパンデックス」という言葉はその
通常の定義において使用され、少なくとも85重量％のセ
グメント重合ポリウレタンを含む長鎖合成重合体を意味
する。「軟らかいセグメント」及び「硬いセグメント」
という言葉はスパンデックス重合鎖の特定の部分を意味
する。軟らかいセグメントはセグメント重合ポリウレタ
ン−尿素重合体のポリエーテル部分であり、好ましくは
ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールからつくら
れている。硬いセグメントはｔ−アラルキルジイソシア
ネート、好ましくα，α，α′，α′−テトラメチルｐ
−キシリレンジイソシアネート、及び本発明の三成分ジ
アミン連鎖伸長剤混合物から誘導される重合鎖の部分で
ある。連鎖伸長前のある重合体のイソシアネート末端基
の含量をNCO含量という。
通常の定義において使用され、少なくとも85重量％のセ
グメント重合ポリウレタンを含む長鎖合成重合体を意味
する。「軟らかいセグメント」及び「硬いセグメント」
という言葉はスパンデックス重合鎖の特定の部分を意味
する。軟らかいセグメントはセグメント重合ポリウレタ
ン−尿素重合体のポリエーテル部分であり、好ましくは
ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールからつくら
れている。硬いセグメントはｔ−アラルキルジイソシア
ネート、好ましくα，α，α′，α′−テトラメチルｐ
−キシリレンジイソシアネート、及び本発明の三成分ジ
アミン連鎖伸長剤混合物から誘導される重合鎖の部分で
ある。連鎖伸長前のある重合体のイソシアネート末端基
の含量をNCO含量という。
便宜上下記の説明及び実施例においては次のような略
号を用いる。
号を用いる。
ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール PO4G α，α，α′，α′−テトラメチルｐ−キシリレンジイ
ソシアネート ｐ−TMXDI 水素化ｍ−フェニレンジアミン HmPD 水素化ｐ−フェニレンジアミン HpPD テトラクロロ−ｐ−キシリレンジアミン TClpXD p,p′−メチレンジフェニルジイソシアネート MDI メチレン−ビス（４−フェニルイソシアネート） MDI エチレンジアミン EDA N,N−ジメチルアセトアミド DMAc 1,1−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブ
チルフェニル）ブタン SWP 下記実施例に示したスパンデックス重合体の化学組成
も略記する。重合体の反復単位の単量体はコロンで分離
する。（即ち軟らかいセグメント、ジイソシアネート及
びジアミン部分はコロンで分離する。）従ってポリテト
ラメチンエーテルグリコール（PO4G）、p,p′−メチレ
ンジフェニルジイソシアネート（MDI）、及びエチレン
ジアミン（EDA）と水素化ｍ−フェニレンジアミン（HmP
D）との混合物からつくられた市販のスパンデックス重
合体は、PO4G:MDI:EDA/HmPDと略記される。また本発明
でつくられた重合体はPO4G:p−TMXDI:HmPD/HpPD/TClpXD
（40/40/20）と略記される。スラッシュ（／）で区切ら
れたジアミンは混合物の成分であり、このような混合物
の後のカッコの中の数字はこの混合物のジアミンの各成
分のモル％を表す。
ソシアネート ｐ−TMXDI 水素化ｍ−フェニレンジアミン HmPD 水素化ｐ−フェニレンジアミン HpPD テトラクロロ−ｐ−キシリレンジアミン TClpXD p,p′−メチレンジフェニルジイソシアネート MDI メチレン−ビス（４−フェニルイソシアネート） MDI エチレンジアミン EDA N,N−ジメチルアセトアミド DMAc 1,1−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブ
チルフェニル）ブタン SWP 下記実施例に示したスパンデックス重合体の化学組成
も略記する。重合体の反復単位の単量体はコロンで分離
する。（即ち軟らかいセグメント、ジイソシアネート及
びジアミン部分はコロンで分離する。）従ってポリテト
ラメチンエーテルグリコール（PO4G）、p,p′−メチレ
ンジフェニルジイソシアネート（MDI）、及びエチレン
ジアミン（EDA）と水素化ｍ−フェニレンジアミン（HmP
D）との混合物からつくられた市販のスパンデックス重
合体は、PO4G:MDI:EDA/HmPDと略記される。また本発明
でつくられた重合体はPO4G:p−TMXDI:HmPD/HpPD/TClpXD
（40/40/20）と略記される。スラッシュ（／）で区切ら
れたジアミンは混合物の成分であり、このような混合物
の後のカッコの中の数字はこの混合物のジアミンの各成
分のモル％を表す。
本発明に従えばスパンデックスの硬いセグメントをつ
くるのに用いられる好適なポリテトラメチレンエーテル
グリコールの数平均分子量は600〜5,000の範囲であり、
融点は60℃より低い。好ましくはこのグリコールの分子
量は1,500〜2,500であり、最も好ましくは1,700〜2,200
である。
くるのに用いられる好適なポリテトラメチレンエーテル
グリコールの数平均分子量は600〜5,000の範囲であり、
融点は60℃より低い。好ましくはこのグリコールの分子
量は1,500〜2,500であり、最も好ましくは1,700〜2,200
である。
本発明の成形品用のスパンデックス重合体を製造する
ためには、上記グルコールを通常の方法で過剰のｔ−ア
ラルキルジイソシアネート、好ましくはα，α，α′，
α′−テトラメチルｐ−キシリレンジイソシアネート
（ｐ−TMXDI）と反応させ（或いはしばしば言われるよ
うに「キャッピング」を行い）、イソシアネート末端重
合体をつくる。好ましくはこのイソシアネート末端重合
体のNCO含量は2.3〜３％、最も好ましくは2.4〜2.7％で
ある。
ためには、上記グルコールを通常の方法で過剰のｔ−ア
ラルキルジイソシアネート、好ましくはα，α，α′，
α′−テトラメチルｐ−キシリレンジイソシアネート
（ｐ−TMXDI）と反応させ（或いはしばしば言われるよ
うに「キャッピング」を行い）、イソシアネート末端重
合体をつくる。好ましくはこのイソシアネート末端重合
体のNCO含量は2.3〜３％、最も好ましくは2.4〜2.7％で
ある。
次にキャッピングをした重合体をHmPD、HpPD及びTClp
XDの三成分ジアミン混合物で連鎖伸長させ、本発明の成
形品をつくるのに用いるスパンデックス重合体をつく
る。ジアミン混合物中の３成分の各々のモル濃度はHmPD
が25〜80％、好ましくは35〜55％であり、HpPDが10〜50
％、好ましくは30〜45％、またTClpXDが10〜30％、好ま
しくは10〜25％である。
XDの三成分ジアミン混合物で連鎖伸長させ、本発明の成
形品をつくるのに用いるスパンデックス重合体をつく
る。ジアミン混合物中の３成分の各々のモル濃度はHmPD
が25〜80％、好ましくは35〜55％であり、HpPDが10〜50
％、好ましくは30〜45％、またTClpXDが10〜30％、好ま
しくは10〜25％である。
本発明においては本発明のスパンデックス成形品に必
要な３成分ジアミン混合物に関するいくつか重要な発見
が行われた。ウィットベッカーの米国特許第3,507,834
号記載のように、PO4G及びｐ−TMXDIからつくられる重
合体に対し唯一の連鎖伸長剤ジアミンとしてHmPDだけを
使用した場合でも、得られたスパンデックス重合体は良
好な引張及び弾性的性質をもったフィルムまたはフィラ
メントにすることができよう。HpPD及びHmPDをジアミン
連鎖伸長剤の二成分混合物として使用して同様なスパン
デックス重合体をつくった場合、熱固定効率は非常に改
善されるが、パワーは減少し、成形品はなお溶媒耐性に
欠けている。HmPD及びTClpXDをジアミン連鎖伸長剤２成
分混合物として用いて同様な重合体をつくった場合、得
られた成形品は通常適当な溶媒耐性をもつが、パワーは
不十分である。驚くべきことには、本発明に従ってHmPD
/HpPD/TClpXDの三成分ジアミン混合物を用いてスパンデ
ックス成形品をつくると、得られた成形品では上記の欠
点が克服され、良好なパワー、優れた熱固定効率及び満
足すべき溶媒耐性を有していることが見出だされた。こ
れらの効果及び発見のいくつかを下記実施例及び対照例
に示す。
要な３成分ジアミン混合物に関するいくつか重要な発見
が行われた。ウィットベッカーの米国特許第3,507,834
号記載のように、PO4G及びｐ−TMXDIからつくられる重
合体に対し唯一の連鎖伸長剤ジアミンとしてHmPDだけを
使用した場合でも、得られたスパンデックス重合体は良
好な引張及び弾性的性質をもったフィルムまたはフィラ
メントにすることができよう。HpPD及びHmPDをジアミン
連鎖伸長剤の二成分混合物として使用して同様なスパン
デックス重合体をつくった場合、熱固定効率は非常に改
善されるが、パワーは減少し、成形品はなお溶媒耐性に
欠けている。HmPD及びTClpXDをジアミン連鎖伸長剤２成
分混合物として用いて同様な重合体をつくった場合、得
られた成形品は通常適当な溶媒耐性をもつが、パワーは
不十分である。驚くべきことには、本発明に従ってHmPD
/HpPD/TClpXDの三成分ジアミン混合物を用いてスパンデ
ックス成形品をつくると、得られた成形品では上記の欠
点が克服され、良好なパワー、優れた熱固定効率及び満
足すべき溶媒耐性を有していることが見出だされた。こ
れらの効果及び発見のいくつかを下記実施例及び対照例
に示す。
スパンデックス重合体をつくるのに使用される反応は
一般に不活性溶媒、例えばジメチルアセトアミド、ジメ
チルフォルムアミド等の中で行われる。本発明のスパン
デックス成形品の好適な形は繊維及びフィルムである。
これらは通常の湿式紡糸法、押出法または注形法によっ
てつくることができる。例えば重合に使用されたのと同
じ溶媒から乾式紡糸してフィラメントにすることができ
る。次にフィラメントを通常２〜20分間145〜165℃に保
って熱固定し、この間もとの長さの1.5〜3.5倍に伸張
し、次に沸騰水に浸漬して少なくとも20分間弛緩状態に
保つ。しばしぼこれよりも高い固定温度、短い時間（例
えば195℃で30秒間）を使用して満足な結果を得ること
ができる。
一般に不活性溶媒、例えばジメチルアセトアミド、ジメ
チルフォルムアミド等の中で行われる。本発明のスパン
デックス成形品の好適な形は繊維及びフィルムである。
これらは通常の湿式紡糸法、押出法または注形法によっ
てつくることができる。例えば重合に使用されたのと同
じ溶媒から乾式紡糸してフィラメントにすることができ
る。次にフィラメントを通常２〜20分間145〜165℃に保
って熱固定し、この間もとの長さの1.5〜3.5倍に伸張
し、次に沸騰水に浸漬して少なくとも20分間弛緩状態に
保つ。しばしぼこれよりも高い固定温度、短い時間（例
えば195℃で30秒間）を使用して満足な結果を得ること
ができる。
上記のように本発明に使用されるスパンデックス重合
体はｔ−アラルキルジイソシアネートでキャッピングし
たポリアルカンエーテルグリコールの連鎖伸長に使用さ
れる三成分ジアミン混合物を用いてつくられる。しかし
得られたスパンデックス重合体の引張、弾性的性質及び
溶媒耐性に悪影響を及ぼさない限り、好適なPO4G以外の
他のポリアルカンエーテルグリコールを少量（例えば最
高約15％）共重合させることができる。同様に同等な結
果が得られる限り、少量の他のジイソシアネートを用い
て重合体をつくることができる。
体はｔ−アラルキルジイソシアネートでキャッピングし
たポリアルカンエーテルグリコールの連鎖伸長に使用さ
れる三成分ジアミン混合物を用いてつくられる。しかし
得られたスパンデックス重合体の引張、弾性的性質及び
溶媒耐性に悪影響を及ぼさない限り、好適なPO4G以外の
他のポリアルカンエーテルグリコールを少量（例えば最
高約15％）共重合させることができる。同様に同等な結
果が得られる限り、少量の他のジイソシアネートを用い
て重合体をつくることができる。
本発明の成形品のスパンデックス重合体は特定の目的
のために加えられる通常の助剤、例えば酸化防止剤、熱
安定剤、紫外線安定剤、顔料、染料、二酸化チタン、潤
滑剤等を含むことができる。本発明のスパンデックス成
形品は予想外の熱安定性が満足すべき弾性及び引張特性
に伴われており、従って弾性部材を含む繊維布または積
層品に使用するのに適している。
のために加えられる通常の助剤、例えば酸化防止剤、熱
安定剤、紫外線安定剤、顔料、染料、二酸化チタン、潤
滑剤等を含むことができる。本発明のスパンデックス成
形品は予想外の熱安定性が満足すべき弾性及び引張特性
に伴われており、従って弾性部材を含む繊維布または積
層品に使用するのに適している。
下記の実施例及び対照例においては次の試験を行い、
製造されたスパンデックス繊維またはフィルムの種々の
パラメータ及び特性を測定した。
製造されたスパンデックス繊維またはフィルムの種々の
パラメータ及び特性を測定した。
本明細書に報告される分子量はポリエーテルジオール
の数平均分子量である。これはポリエーテルジオールの
水酸価から決定され、水酸価はエス・エル・ウェロン
（S.L.Wellon）らのアナリティカル・ケミストリー（An
alytical Chemistry）誌52巻８号1374〜1376頁（1989年
６月）の「ポリウレタンポリオール及び他のアルコール
の水酸基含量の決定」と題する論文記載のイミダゾール
−ピリジン触媒法によって測定した。
の数平均分子量である。これはポリエーテルジオールの
水酸価から決定され、水酸価はエス・エル・ウェロン
（S.L.Wellon）らのアナリティカル・ケミストリー（An
alytical Chemistry）誌52巻８号1374〜1376頁（1989年
６月）の「ポリウレタンポリオール及び他のアルコール
の水酸基含量の決定」と題する論文記載のイミダゾール
−ピリジン触媒法によって測定した。
イソシアネートでキャッピングしたポリエーテルジオ
ールのNCO含量は米国ニューヨーク、ウィリー・アンド
・サンズ（Wiley＆Sons）社発行、エス・シギア（S.Sig
gia）著「官能基による定量有機分析（Quantatitve Org
anic Analysis via Functional Group）］第３版559〜5
61頁（1963年）記載の方法により測定した。
ールのNCO含量は米国ニューヨーク、ウィリー・アンド
・サンズ（Wiley＆Sons）社発行、エス・シギア（S.Sig
gia）著「官能基による定量有機分析（Quantatitve Org
anic Analysis via Functional Group）］第３版559〜5
61頁（1963年）記載の方法により測定した。
スパンデックス・フィラメントの強さ及び弾性的性質
はASTM D−2731−72の一般的方法により測定した。各測
定には２インチ（5cm）のゲージ長の３本のフィラメン
トを用い、０〜300％の伸張サイクルを使用した。試料
に毎分800％の一定の割合で５回伸張を行い、５回目の
伸張後30秒間試料を伸び300％に保持した。「パワー」
は６回目の荷重をかけた後荷重を取去って行う伸張サイ
クルにおいて伸び100％における応力である。破断時伸
びは６回目の伸張サイクルにおいて測定した。
はASTM D−2731−72の一般的方法により測定した。各測
定には２インチ（5cm）のゲージ長の３本のフィラメン
トを用い、０〜300％の伸張サイクルを使用した。試料
に毎分800％の一定の割合で５回伸張を行い、５回目の
伸張後30秒間試料を伸び300％に保持した。「パワー」
は６回目の荷重をかけた後荷重を取去って行う伸張サイ
クルにおいて伸び100％における応力である。破断時伸
びは６回目の伸張サイクルにおいて測定した。
熱固定効率は伸張してもとの長さの１倍半に保持し、
ここで195℃に60秒間加熱し、弛緩させた後沸騰水に30
分間浸漬した試料に対して測定する。次に熱固定効率
（％HSE）を ％HSE＝100［１−｛（Lf−Lo）/Lo｝］ により計算する。ここでLo及びLfは夫々熱固定処理をす
る前及び後における張力をかけないで真直に保持した状
態におけるフィラメントの長さである。
ここで195℃に60秒間加熱し、弛緩させた後沸騰水に30
分間浸漬した試料に対して測定する。次に熱固定効率
（％HSE）を ％HSE＝100［１−｛（Lf−Lo）/Lo｝］ により計算する。ここでLo及びLfは夫々熱固定処理をす
る前及び後における張力をかけないで真直に保持した状
態におけるフィラメントの長さである。
下記実施例において本発明のすべての試料は同じポリ
アルカンエーテルグリコール（即ちPO4G）及び同じｔ−
アラルキルジイソシアネート（即ちｐ−TMXDI）を用い
てつくられた。本発明の試料はアラビア数字で表し、比
較のためにつくられた本発明の範囲外の数個の試料は英
大文字で表した。
アルカンエーテルグリコール（即ちPO4G）及び同じｔ−
アラルキルジイソシアネート（即ちｐ−TMXDI）を用い
てつくられた。本発明の試料はアラビア数字で表し、比
較のためにつくられた本発明の範囲外の数個の試料は英
大文字で表した。
実施例１ 本実施例は本発明の三成分連鎖伸長ジアミン混合物を
用いてつくったスパンデックス・フィルムが一成分及び
二成分のジアミン連鎖伸長剤に比べ、物理的性質、特に
熱固定効率が優れていることを示す。
用いてつくったスパンデックス・フィルムが一成分及び
二成分のジアミン連鎖伸長剤に比べ、物理的性質、特に
熱固定効率が優れていることを示す。
対照試料Ｄ以外、本実施例の試料の各々に対するスパ
ンデックス重合体は実質的に同じ方法によってつくられ
た。試料Ｄは米国特許第3,428,711号実施例１記載と実
質的に同じ方法でつくられた市販のPO4G:MDI:EDA/HmPD
（80/20）の組成をもつポリエーテルをベースにしたス
パンデックス重合体である。対照例Ｄの性質は市販品と
して許容されると考えられるものである。
ンデックス重合体は実質的に同じ方法によってつくられ
た。試料Ｄは米国特許第3,428,711号実施例１記載と実
質的に同じ方法でつくられた市販のPO4G:MDI:EDA/HmPD
（80/20）の組成をもつポリエーテルをベースにしたス
パンデックス重合体である。対照例Ｄの性質は市販品と
して許容されると考えられるものである。
試料Ｄ以外の試料の各々は撹拌機、温度計及びガスの
入口及び出口管を備えた容量１の反応容器の中でつく
られた。系にアルゴンを通して容器中の反応混合物の上
に不活性ガスの雰囲気を保つ。下記記載の方法で特定の
試料をつくった。スパンデックス重合体からつくられた
フィルムの性質のいくつかを第１表に示す。
入口及び出口管を備えた容量１の反応容器の中でつく
られた。系にアルゴンを通して容器中の反応混合物の上
に不活性ガスの雰囲気を保つ。下記記載の方法で特定の
試料をつくった。スパンデックス重合体からつくられた
フィルムの性質のいくつかを第１表に示す。
本発明の試料１〜５はPO4G:p−TMXDI:HmPD/HpPD/TClp
XDのスパンデックス重合体からつくった。試料１の製造
法が典型的である。試料１に対しては分子量1800のPO4G
81gを乾燥した反応容器に入れる。すべての水分を除去
するために、10mlのトルエンを加え、容器の内容物を11
5℃に30分間加熱する。60℃に冷却し、ここで19.5gのｐ
−TMXDIと30ppmのジラウリン酸ジブチル錫触媒を加えて
75℃で150分間加熱してPO4Gをキャッピングする。キャ
ッピングして得られた重合体のNCO％は2.51であった。
容器とその内容物を次に40℃より低い温度に冷却し、20
0gのDMAcを加えた。第１表記載のモル比でHmPD、HpPD及
びTClpXDの混合物を加えることにより連鎖伸長を行う。
ブロモフェノール・ブルー外部指示薬により連鎖伸長の
終点を追跡した。得られた重合体の固有粘度は1.0より
大であった。次に重合体の重量に関し１％に相当する量
のSWP酸化防止剤の重合体溶液に加えた。次に重合体溶
液を注形し下記の方法でフィルムにした。
XDのスパンデックス重合体からつくった。試料１の製造
法が典型的である。試料１に対しては分子量1800のPO4G
81gを乾燥した反応容器に入れる。すべての水分を除去
するために、10mlのトルエンを加え、容器の内容物を11
5℃に30分間加熱する。60℃に冷却し、ここで19.5gのｐ
−TMXDIと30ppmのジラウリン酸ジブチル錫触媒を加えて
75℃で150分間加熱してPO4Gをキャッピングする。キャ
ッピングして得られた重合体のNCO％は2.51であった。
容器とその内容物を次に40℃より低い温度に冷却し、20
0gのDMAcを加えた。第１表記載のモル比でHmPD、HpPD及
びTClpXDの混合物を加えることにより連鎖伸長を行う。
ブロモフェノール・ブルー外部指示薬により連鎖伸長の
終点を追跡した。得られた重合体の固有粘度は1.0より
大であった。次に重合体の重量に関し１％に相当する量
のSWP酸化防止剤の重合体溶液に加えた。次に重合体溶
液を注形し下記の方法でフィルムにした。
試料Ａはウィットベカーの米国特許第3,507,834号記
載の型のPO4G:p−TMXDI:HmPD重合体からつくった。この
対照試料に対する重合体の合成は数平均分子量1829のPO
4G 81.3gを乾燥した反応容器に入れることにより開始
し、10mlのトルエンを加え、容器の内容物を115℃に30
分間加熱してすべての水分を除去する。約60℃に冷却
し、ここで18.7gのｐ−TMXDIと15ppmのジラウリン酸ジ
ブチル錫触媒を加えてポリエーテルグリコールをジイソ
シアネートでキャッピングする。キャッピング反応は85
℃で75分間加熱してPO4Gをキャッピングする。次に内容
物を40℃に冷却し、NCO含量が2.62％のイソシアネート
でキャッピングされたグリコール重合体を得た。次に20
1gのDMAcを、次いでDMAc中に１規定のHmPDを含む溶液7
8.6gを容器に加え、連鎖伸長を行う。分子量調節剤（ま
たは「連鎖終結剤」）のｔ−ブチルエタノールアミン
（「ｔ−BEA」）をこの段階で反応混合物に加える。添
加量は生成した重合体1kg当りｔ−BEA 25ミリ当量であ
る。連鎖伸長反応はブロモフェノル・ブルー外部指示薬
を用いて終点まで追跡した。得られたスパンデックス重
合体の固有粘度は1.05であった。重合体の重量に関しサ
ントホワイト（Santowhite）SWP酸化防止剤を重合体溶
液を加えた。
載の型のPO4G:p−TMXDI:HmPD重合体からつくった。この
対照試料に対する重合体の合成は数平均分子量1829のPO
4G 81.3gを乾燥した反応容器に入れることにより開始
し、10mlのトルエンを加え、容器の内容物を115℃に30
分間加熱してすべての水分を除去する。約60℃に冷却
し、ここで18.7gのｐ−TMXDIと15ppmのジラウリン酸ジ
ブチル錫触媒を加えてポリエーテルグリコールをジイソ
シアネートでキャッピングする。キャッピング反応は85
℃で75分間加熱してPO4Gをキャッピングする。次に内容
物を40℃に冷却し、NCO含量が2.62％のイソシアネート
でキャッピングされたグリコール重合体を得た。次に20
1gのDMAcを、次いでDMAc中に１規定のHmPDを含む溶液7
8.6gを容器に加え、連鎖伸長を行う。分子量調節剤（ま
たは「連鎖終結剤」）のｔ−ブチルエタノールアミン
（「ｔ−BEA」）をこの段階で反応混合物に加える。添
加量は生成した重合体1kg当りｔ−BEA 25ミリ当量であ
る。連鎖伸長反応はブロモフェノル・ブルー外部指示薬
を用いて終点まで追跡した。得られたスパンデックス重
合体の固有粘度は1.05であった。重合体の重量に関しサ
ントホワイト（Santowhite）SWP酸化防止剤を重合体溶
液を加えた。
試料ＢはPO4G:p−TMXDI:HmPD/HpPDのスパンデックス
重合体からつくった。ここでジアミンの比は50/50であ
る。試料Ａのスパンデックスをつくったのと実質的に同
じ方法を用いてこの試料のスパンデックス重合体をつく
った。分子量1800のPO4G 81.02gを容器に入れる。10ml
のトルエンを加え、アルゴンを流しながら容器の内容物
を115℃に30分間加熱する。容器の内容物を約50℃に冷
却し、ここで18.98gのｐ−TMXDIと30ppmのジラウリン酸
ジブチル錫触媒を加える。得られたイソシアネートでキ
ャッピングされた重合体のNCO含量は2.57％であった。
次に容器を40℃に冷却し、200gのDMAcを加え溶液をつく
る。次にHmPD及びHpPDの50/50混合物3.70gを加えて連鎖
伸長を行う。連鎖伸長反応の完結はブロモフェノール・
ブルー外部指示薬を用いて監視した。得られたスパンデ
ックス重合体の固有粘度は1.19であった。スパンデック
ス重合体の重量に関し１％のサントホワイトSWP酸化防
止剤を重合体溶液に加える。この溶液をさらに75gのDMA
cで稀釈する。
重合体からつくった。ここでジアミンの比は50/50であ
る。試料Ａのスパンデックスをつくったのと実質的に同
じ方法を用いてこの試料のスパンデックス重合体をつく
った。分子量1800のPO4G 81.02gを容器に入れる。10ml
のトルエンを加え、アルゴンを流しながら容器の内容物
を115℃に30分間加熱する。容器の内容物を約50℃に冷
却し、ここで18.98gのｐ−TMXDIと30ppmのジラウリン酸
ジブチル錫触媒を加える。得られたイソシアネートでキ
ャッピングされた重合体のNCO含量は2.57％であった。
次に容器を40℃に冷却し、200gのDMAcを加え溶液をつく
る。次にHmPD及びHpPDの50/50混合物3.70gを加えて連鎖
伸長を行う。連鎖伸長反応の完結はブロモフェノール・
ブルー外部指示薬を用いて監視した。得られたスパンデ
ックス重合体の固有粘度は1.19であった。スパンデック
ス重合体の重量に関し１％のサントホワイトSWP酸化防
止剤を重合体溶液に加える。この溶液をさらに75gのDMA
cで稀釈する。
試料Ｃをつくるためには、試料Ｂのイソシアネートで
キャッピングされた重合体をつくったのと実質的に同じ
方法を用いた。連鎖伸長はHmPD及びTClpXDと90/10ジア
ミン混合物を用いて行った。得られた重合体の固有粘度
は1.0であった。重合体の重量に関し１％のSWPを加え
た。
キャッピングされた重合体をつくったのと実質的に同じ
方法を用いた。連鎖伸長はHmPD及びTClpXDと90/10ジア
ミン混合物を用いて行った。得られた重合体の固有粘度
は1.0であった。重合体の重量に関し１％のSWPを加え
た。
本発明の試料１〜５及び対照試料Ａ〜Ｄに対するスパ
ンデックス重合体の上記溶液をポリエステル・フィルム
の上に注形し、0.020インチの厚さの間隙を与えるドク
ター・ナイフを用いてフィルムにする。このようにして
つくられたフィルム複合物を空気中で約16時間乾燥さ
せ、1/8インチの幅の細片に切断する。次にスパンデッ
クス・フィルムをポリエステル・フィルムのベースから
分離する。
ンデックス重合体の上記溶液をポリエステル・フィルム
の上に注形し、0.020インチの厚さの間隙を与えるドク
ター・ナイフを用いてフィルムにする。このようにして
つくられたフィルム複合物を空気中で約16時間乾燥さ
せ、1/8インチの幅の細片に切断する。次にスパンデッ
クス・フィルムをポリエステル・フィルムのベースから
分離する。
本実施例でつくられた種々のフィルム試料の性質を第
１表にまとめる。対照例Ａの熱固定効率は比較的悪いこ
とに注意されたい。また対照例Ｂ及びＣの荷重をかけな
いパワー（UP100）も比較的低い。これとは対照的に本
発明の試料１〜５は熱固定効率が比較的高く、パワー及
び伸びも満足できる値を示す。また本発明のフィルム試
料（試料１〜５）は市販のスパンデックス重合体からつ
くられた試料Ｄのフィルムと同等である。
１表にまとめる。対照例Ａの熱固定効率は比較的悪いこ
とに注意されたい。また対照例Ｂ及びＣの荷重をかけな
いパワー（UP100）も比較的低い。これとは対照的に本
発明の試料１〜５は熱固定効率が比較的高く、パワー及
び伸びも満足できる値を示す。また本発明のフィルム試
料（試料１〜５）は市販のスパンデックス重合体からつ
くられた試料Ｄのフィルムと同等である。
実施例２ 実施例１、試料１〜５記載の一般的な方法を繰返し、
スパンデックス重合体の溶液をつくった。ここでジアミ
ン連鎖伸長剤のHmPD/HpPD/TClpXDの比は第２表記載の通
りである。通常の方法で乾式紡糸して５フィラメント、
40デニールの融合した糸をつくった。このようにしてつ
くられた糸の性質を第２表に示す。実施例１の試料Ｄの
市販のスパンデックス溶液からつくられた糸も第２表に
含まれている。実施例１の試料１〜５のフィルムによっ
て示されるように、本実施例の本発明の試料６〜９の熱
固定効率、荷重をかけた場合及びかけない場合のパワー
及び伸びは良好であった。
スパンデックス重合体の溶液をつくった。ここでジアミ
ン連鎖伸長剤のHmPD/HpPD/TClpXDの比は第２表記載の通
りである。通常の方法で乾式紡糸して５フィラメント、
40デニールの融合した糸をつくった。このようにしてつ
くられた糸の性質を第２表に示す。実施例１の試料Ｄの
市販のスパンデックス溶液からつくられた糸も第２表に
含まれている。実施例１の試料１〜５のフィルムによっ
て示されるように、本実施例の本発明の試料６〜９の熱
固定効率、荷重をかけた場合及びかけない場合のパワー
及び伸びは良好であった。
本発明の主な特徴及び態様は次の通りである。
1.t−アラルキルジイソシアネートでキャッピングし次
いでジアミンで連鎖伸長させられたポリアルカンエーテ
ルグリコールから製造されたスパンデックスポリマーの
成形品のおいて、 該連鎖伸長用のジアミンは 25〜80モル％の水素化されたｍ−フェニレンジアミ
ン、 10〜50モル％の水素化されたｐ−フェニレンジアミ
ン、及び 10〜30モル％のテトラクロロ−ｐ−キシリレンジアミ
ンから成る改善されたスパンデックスポリマーの成形
品。
いでジアミンで連鎖伸長させられたポリアルカンエーテ
ルグリコールから製造されたスパンデックスポリマーの
成形品のおいて、 該連鎖伸長用のジアミンは 25〜80モル％の水素化されたｍ−フェニレンジアミ
ン、 10〜50モル％の水素化されたｐ−フェニレンジアミ
ン、及び 10〜30モル％のテトラクロロ−ｐ−キシリレンジアミ
ンから成る改善されたスパンデックスポリマーの成形
品。
2.ポリアルカンエーテルグリコールはポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール、ｔ−アラルキルジイソシアネー
トはα，α，α′，α′−テトラメチル−ｐ−キシリレ
ンジイソシアネートであり、ジアミン混合物は 35〜55モル％の水素化されたｍ−フェニレンジアミ
ン、 30〜45モル％の水素化されたｐ−フェニレンジアミ
ン、及び 10〜25モル％のテトラクロロ−ｐ−キシリレンジアミ
ンから実質的に成る改善されたスパンデックス成形品。
ンエーテルグリコール、ｔ−アラルキルジイソシアネー
トはα，α，α′，α′−テトラメチル−ｐ−キシリレ
ンジイソシアネートであり、ジアミン混合物は 35〜55モル％の水素化されたｍ−フェニレンジアミ
ン、 30〜45モル％の水素化されたｐ−フェニレンジアミ
ン、及び 10〜25モル％のテトラクロロ−ｐ−キシリレンジアミ
ンから実質的に成る改善されたスパンデックス成形品。
3.繊維の形態である上記１または２項記載の成形品。
4.フィルムの形態である上記１または２項記載の成形
品。
品。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭49−48790（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−15622（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−26297（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−11657（ＪＰ，Ａ) 特公 昭43−5186（ＪＰ，Ｂ１) 特表 平３−507834（ＪＰ，Ａ) 米国特許3549596（ＵＳ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】ｔ−アラルキルジイソシアネートでキャッ
ピングし次いでジアミンで連鎖伸長させられたポリアル
カンエーテルグリコールから製造されたスパンデックス
ポリマーの成形品において、 該連鎖伸長用のジアミンは 25〜80モル％の水素化されたｍ−フェニレンジアミン、 10〜50モル％の水素化されたｐ−フェニレンジアミン、
及び 10〜30モル％のテトラクロロ−ｐ−キシリレンジアミン
から成る ことを特徴とする改善されたスパンデックスポリマーの
成形品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/139,841 US4798880A (en) | 1987-12-30 | 1987-12-30 | Spandex formed with a mixture of diamines |
| US139841 | 1987-12-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01204920A JPH01204920A (ja) | 1989-08-17 |
| JP2744972B2 true JP2744972B2 (ja) | 1998-04-28 |
Family
ID=22488540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63323801A Expired - Fee Related JP2744972B2 (ja) | 1987-12-30 | 1988-12-23 | ジアミン混合物を用いてつくられたスパンデツクス成形品 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4798880A (ja) |
| EP (1) | EP0324280B1 (ja) |
| JP (1) | JP2744972B2 (ja) |
| KR (1) | KR890010297A (ja) |
| CN (1) | CN1033999A (ja) |
| BR (1) | BR8806968A (ja) |
| CA (1) | CA1298024C (ja) |
| DE (1) | DE3879457T2 (ja) |
| MX (1) | MX165218B (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0332719B1 (en) * | 1988-03-14 | 1996-06-12 | Corvita Corporation | Polyurethanes |
| US5000899A (en) * | 1988-05-26 | 1991-03-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Spandex fiber with copolymer soft segment |
| CN1065295C (zh) * | 1996-09-24 | 2001-05-02 | 烟台氨纶股份有限公司 | 一种耐氯氨纶纤维的制造方法 |
| US5840233A (en) | 1997-09-16 | 1998-11-24 | Optimer, Inc. | Process of making melt-spun elastomeric fibers |
| US6372834B1 (en) * | 1999-12-15 | 2002-04-16 | Dupont Toray-Co. Ltd. | Stabilized spandex |
| TW589421B (en) * | 2000-04-26 | 2004-06-01 | Du Pont | Spandex with high heat-set efficiency |
| ES2281630T3 (es) * | 2002-03-11 | 2007-10-01 | Dow Global Technologies Inc. | Fibras elasticas fijadas por calor, reversibles y metodo para obtenerlas y articulos obtenidos a partir de ellas. |
| TWI825116B (zh) * | 2018-07-06 | 2023-12-11 | 英商萊卡英國有限公司 | 得自陽離子聚胺基甲酸酯的可酸性染色的彈性纖維 |
| US10576443B1 (en) * | 2019-02-15 | 2020-03-03 | Uop Llc | Sealing apparatus for a catalyst regenerator |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2929803A (en) * | 1955-01-31 | 1960-03-22 | Du Pont | Elastic copolyureas from secondary diamines and process for making the same |
| NL148622B (nl) * | 1964-06-30 | 1976-02-16 | Du Pont | Elastische vezel. |
| FR1484555A (fr) * | 1965-06-25 | 1967-06-09 | Du Pont | Polyuréthanes segmentés et filaments élastiques formés à partir de ces polyuréthanes |
| BE682893A (fr) * | 1965-06-25 | 1966-12-01 | Du Pont | Polyuréthanes segmentés et filaments élastiques formés à partir de ces polyuréthanes |
| DE2221798C3 (de) * | 1972-05-04 | 1978-07-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanharnstoff-Lösungen |
| DE2256664A1 (de) * | 1972-11-18 | 1974-05-22 | Akzo Gmbh | Verfahren zum nachbehandeln von polyurethanfaeden |
| US3926909A (en) * | 1974-08-16 | 1975-12-16 | Globe Mfg Co | Dibenzyl hydroxyl amine stabilizer for spandex |
| US3994881A (en) * | 1975-07-24 | 1976-11-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Spandex process and product based on tetra-halogenated diisocyanates and diamines |
| US4340527A (en) * | 1980-06-20 | 1982-07-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chlorine-resistant spandex fibers |
| US4296174A (en) * | 1980-08-08 | 1981-10-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Spandex filaments containing certain metallic soaps |
| US4504612A (en) * | 1983-09-26 | 1985-03-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyester antifume additive for spandex fiber |
| US4548975A (en) * | 1983-09-26 | 1985-10-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Discoloration-resistant spandex fiber |
| US4725636A (en) * | 1985-04-19 | 1988-02-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Elasthane threads, their production and intermediate products required therefor |
-
1987
- 1987-12-30 US US07/139,841 patent/US4798880A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-12-15 CA CA000586050A patent/CA1298024C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-23 JP JP63323801A patent/JP2744972B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-29 MX MX14391A patent/MX165218B/es unknown
- 1988-12-29 BR BR888806968A patent/BR8806968A/pt not_active Application Discontinuation
- 1988-12-29 EP EP88312389A patent/EP0324280B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-29 KR KR1019880017766A patent/KR890010297A/ko not_active Application Discontinuation
- 1988-12-29 CN CN89100055A patent/CN1033999A/zh active Pending
- 1988-12-29 DE DE8888312389T patent/DE3879457T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR890010297A (ko) | 1989-08-08 |
| EP0324280B1 (en) | 1993-03-17 |
| JPH01204920A (ja) | 1989-08-17 |
| MX165218B (es) | 1992-10-30 |
| US4798880A (en) | 1989-01-17 |
| DE3879457T2 (de) | 1993-09-09 |
| CN1033999A (zh) | 1989-07-19 |
| DE3879457D1 (de) | 1993-04-22 |
| BR8806968A (pt) | 1989-09-05 |
| CA1298024C (en) | 1992-03-24 |
| EP0324280A1 (en) | 1989-07-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0343985B1 (en) | Spandex fiber with copolymer soft segment | |
| JP4764335B2 (ja) | 高生産性スパンデックス繊維プロセスおよび製品 | |
| US5948875A (en) | Polyurethaneureas and spandex made therefrom | |
| EP0692039B1 (en) | High-speed spun polyether-based spandex | |
| JP2744972B2 (ja) | ジアミン混合物を用いてつくられたスパンデツクス成形品 | |
| US5086150A (en) | Process for the production of puh elastomer threads and films resistant to light and exhaust gases and elastomer threads having the required composition | |
| US3009901A (en) | Reaction products of phenolic diamines with isocyanate terminated polyethers | |
| JP2002537490A (ja) | スパンデックス繊維の熔融紡糸法 | |
| EP3491179B1 (en) | Silicone oil elimination from spandex polymer spinning solutions | |
| JP2717148B2 (ja) | ポリカーボネートの軟らかいセグメントをもつたスパンデツクス成形品 | |
| US3507834A (en) | Filaments of segmented elastomers from sterically hindered tertiary aralkyl diisocyanates and diamines | |
| EP4190954A1 (en) | Polyurethane urea elastic yarn dyeable with reactive dye and manufacturing method therefor | |
| JP4839455B2 (ja) | ポリウレタン弾性糸およびその製造方法 | |
| JP3826375B2 (ja) | ポリウレタン糸およびその製法 | |
| US3642703A (en) | Method of improving the stability of polyurethane solutions | |
| EP2524072A2 (en) | Spandex with high uniformity | |
| KR100561155B1 (ko) | 폴리우레탄 우레아, 폴리우레탄 우레아 섬유 및 그의 제조방법 | |
| KR100807041B1 (ko) | 세트성이 우수한 탄성사 및 그 제조 방법 | |
| KR100580418B1 (ko) | 1,3-디아미노펜탄을 사슬 연장제로서 사용하여 제조한스판덱스-섬유 폴리우레탄우레아 중합체 | |
| JP4600798B2 (ja) | サニタリー用ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 | |
| US3554979A (en) | Polyetherurethanes containing n-t-butyl tertiary amine groups in the chain | |
| JPH0848740A (ja) | ポリウレタン | |
| JP2939974B2 (ja) | 弾性繊維 | |
| IL23850A (en) | Elastic filaments | |
| JPH07166418A (ja) | ポリウレタン弾性繊維巻糸体及びその製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |