JP2732989B2 - ポリオキサゾリン変性シランおよびその製造方法 - Google Patents
ポリオキサゾリン変性シランおよびその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は文献未載の新規なポリオ
キサゾリン変性シラン、特には防曇剤、帯電防止剤、繊
維処理剤、塗料添加剤、樹脂改質材、各種基材の表面処
理剤として有用とされる新規なポリオキサゾリン変性シ
ランおよびその製造方法に関するものである。
キサゾリン変性シラン、特には防曇剤、帯電防止剤、繊
維処理剤、塗料添加剤、樹脂改質材、各種基材の表面処
理剤として有用とされる新規なポリオキサゾリン変性シ
ランおよびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリオキサゾリン変性シランの製造方法
としては次式
としては次式
【化４】
【化５】 によるものが知られている（機能材料誌 1990年11月
号、第18〜21頁）。
号、第18〜21頁）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、この方法はい
ずれもメチルトシレート、アリルトシレートなどのトシ
レートを使用するものであるためにこの調製に手間がか
かり、あまり簡便な合成法ではなく、この簡易な方法が
求められている。
ずれもメチルトシレート、アリルトシレートなどのトシ
レートを使用するものであるためにこの調製に手間がか
かり、あまり簡便な合成法ではなく、この簡易な方法が
求められている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明はこのような不利
を解決した文献未載の新規なポリオキサゾリン変性シラ
ンおよびその製造方法に関するもので、このポリオキサ
ゾリン変性シランは次の一般式（化６）〜（化８）で示
されるものである。
を解決した文献未載の新規なポリオキサゾリン変性シラ
ンおよびその製造方法に関するもので、このポリオキサ
ゾリン変性シランは次の一般式（化６）〜（化８）で示
されるものである。
【化６】 （ここにＲ1 、Ｒ4 は炭素数１〜10のアルキル基、炭素
数２〜10のアルケニル基、６〜10のアリール基、Ｒ2 は
炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル
基、Ｒ3 は炭素数１〜10のアルキレン基、Ｘはハロゲン
原子、ａは０〜３の正数、ｂは１〜500 の正数）
数２〜10のアルケニル基、６〜10のアリール基、Ｒ2 は
炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル
基、Ｒ3 は炭素数１〜10のアルキレン基、Ｘはハロゲン
原子、ａは０〜３の正数、ｂは１〜500 の正数）
【化７】 ［ここにＲ1 、Ｒ4 は炭素数１〜10のアルキル基、炭素
数２〜10のアルケニル基、炭素数６〜10のアリール基、
Ｒ2 は炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアル
ケニル基、Ｒ3 は炭素数１〜10のアルキレン基、アルキ
ル基、Ｒ5 は水素原子、炭素数１〜10のアルキル基、炭
素数２〜10のアルケニル基、炭素数６〜10のアリール
基、シクロヘキシル基、炭素数７〜10のアラルキル基、
一般式R 1 c (R 2 O) 3-c Si-(CH 2 ) d -(NH) e -(CH 2 ) f - （ここで
ｃは0 〜2 の整数，ｄは0 〜4 の整数，ｅは0 〜１の整
数，ｆは0 〜3 の整数）で表される基、一般式−R 3 NHR 6
（R 6 は水素原子またはR 1 ）で表される基であって、３個
のＲ 5 のうち少なくとも１個は水素原子であり、２個の
Ｒ 5 が結合して形成される環状２級アミンのアミン残基
も含む、Ｘはハロゲン原子、ａは０〜３の正数、ｂは１
〜500 の正数］
数２〜10のアルケニル基、炭素数６〜10のアリール基、
Ｒ2 は炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアル
ケニル基、Ｒ3 は炭素数１〜10のアルキレン基、アルキ
ル基、Ｒ5 は水素原子、炭素数１〜10のアルキル基、炭
素数２〜10のアルケニル基、炭素数６〜10のアリール
基、シクロヘキシル基、炭素数７〜10のアラルキル基、
一般式R 1 c (R 2 O) 3-c Si-(CH 2 ) d -(NH) e -(CH 2 ) f - （ここで
ｃは0 〜2 の整数，ｄは0 〜4 の整数，ｅは0 〜１の整
数，ｆは0 〜3 の整数）で表される基、一般式−R 3 NHR 6
（R 6 は水素原子またはR 1 ）で表される基であって、３個
のＲ 5 のうち少なくとも１個は水素原子であり、２個の
Ｒ 5 が結合して形成される環状２級アミンのアミン残基
も含む、Ｘはハロゲン原子、ａは０〜３の正数、ｂは１
〜500 の正数］
【化８】 ［ここにＲ1 、Ｒ4 は炭素数１〜10のアルキル基、炭素
数２〜10のアルケニル基、炭素数６〜10のアリール基、
Ｒ2 は炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアル
ケニル基、Ｒ3 は炭素数１〜10のアルキレン基、Ｒ5 は
水素原子、炭素数１〜10のアルキル基、炭素数２〜10の
アルケニル基、炭素数６〜10のアリール基、シクロヘキ
シル基、炭素数７〜10のアラルキル基、一般式R 1 c (R
2 O) 3-c Si-(CH 2 ) d -(NH) e -(CH 2 ) f - （ここでｃは0 〜2 の
整数，ｄは0 〜4 の整数，ｅは0 〜１の整数，ｆは0 〜
3 の整数）で表される基、一般式−R 3 NHR 6 （R 6 は水素原
子またはR 1 ）で表される基であり、２個のＲ 5 が結合し
て形成される環状２級アミンのアミン残基も含む、ａは
０〜３の正数、ｂは１〜500 の正数］
数２〜10のアルケニル基、炭素数６〜10のアリール基、
Ｒ2 は炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアル
ケニル基、Ｒ3 は炭素数１〜10のアルキレン基、Ｒ5 は
水素原子、炭素数１〜10のアルキル基、炭素数２〜10の
アルケニル基、炭素数６〜10のアリール基、シクロヘキ
シル基、炭素数７〜10のアラルキル基、一般式R 1 c (R
2 O) 3-c Si-(CH 2 ) d -(NH) e -(CH 2 ) f - （ここでｃは0 〜2 の
整数，ｄは0 〜4 の整数，ｅは0 〜１の整数，ｆは0 〜
3 の整数）で表される基、一般式−R 3 NHR 6 （R 6 は水素原
子またはR 1 ）で表される基であり、２個のＲ 5 が結合し
て形成される環状２級アミンのアミン残基も含む、ａは
０〜３の正数、ｂは１〜500 の正数］
【０００５】そして本発明者らはポリオキサゾリン変性
シランの新しい合成方法について種々検討した結果、２
−オキサゾリンをハロアルキルシランと反応させると、
このオキサゾリンはトシレートを用いなくてもこのハロ
アルキルシランで開環反応することを見出し、これによ
れば上記した一般式（化１）で示される新規なポリオキ
サゾリン変性シランが得られ、更にこれを１級または２
級のアミノ化合物と反応させると別途新規な一般式（化
２）で示されるポリオキサゾリン変性シランが得られ、
更にこの２−オキサゾリンをハロアルキルシランで開環
反応させて得た開環化合物を１級または２級のアミノ化
合物と反応させて得た化合物（化２）をイオン交換する
ことにより、更に新規な一般式（化３）で示されるポリ
オキサゾリン変性シランが得られることを確認し本発明
を完成させた。
シランの新しい合成方法について種々検討した結果、２
−オキサゾリンをハロアルキルシランと反応させると、
このオキサゾリンはトシレートを用いなくてもこのハロ
アルキルシランで開環反応することを見出し、これによ
れば上記した一般式（化１）で示される新規なポリオキ
サゾリン変性シランが得られ、更にこれを１級または２
級のアミノ化合物と反応させると別途新規な一般式（化
２）で示されるポリオキサゾリン変性シランが得られ、
更にこの２−オキサゾリンをハロアルキルシランで開環
反応させて得た開環化合物を１級または２級のアミノ化
合物と反応させて得た化合物（化２）をイオン交換する
ことにより、更に新規な一般式（化３）で示されるポリ
オキサゾリン変性シランが得られることを確認し本発明
を完成させた。
【０００６】本発明のポリオキサゾリン変性シランは前
記した一般式（化１）〜（化３）で示されるもので、こ
のＲ1 、Ｒ4 はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、オクチル基などのアルキル基、ビニル基、アリル
基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基などのア
リール基などから選択される炭素数１〜10のアルキル
基、炭素数２〜10のアルケニル基、炭素数６〜10のアリ
ール基、Ｒ2 は炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜
６のアルケニル基、Ｒ3 はメチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基、ブチレン基などから選択される炭素数１〜
10のアルキレン基、Ｒ5 は水素原子、またはＲ1 と同じ
炭素数１〜10のアルキル基、炭素数２〜10のアルケニル
基、炭素数６〜10のアリール基、あるいはシクロヘキシ
ル基、炭素数７〜10のアラルキル基、一般式R 1 c (R 2 O)
3-c Si-(CH 2 ) d -(NH) e -(CH 2 ) f - （ここでｃは0 〜2 の整
数，ｄは0 〜4 の整数，ｅは0 〜１の整数，ｆは0 〜3
の整数）で表される基、一般式−R 3 NHR 6 （R 6 は水素原子
またはR 1 ）で表される基であって、化２では３個のＲ 5
のうち少なくとも１個は水素原子であり、２個のＲ 5 が
結合して形成される環状２級アミンのアミン残基も含
む、化２ではＸはハロゲン原子であり、ａは０〜３の正
数、ｂは１〜500 の正数とされるものである。
記した一般式（化１）〜（化３）で示されるもので、こ
のＲ1 、Ｒ4 はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、オクチル基などのアルキル基、ビニル基、アリル
基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基などのア
リール基などから選択される炭素数１〜10のアルキル
基、炭素数２〜10のアルケニル基、炭素数６〜10のアリ
ール基、Ｒ2 は炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜
６のアルケニル基、Ｒ3 はメチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基、ブチレン基などから選択される炭素数１〜
10のアルキレン基、Ｒ5 は水素原子、またはＲ1 と同じ
炭素数１〜10のアルキル基、炭素数２〜10のアルケニル
基、炭素数６〜10のアリール基、あるいはシクロヘキシ
ル基、炭素数７〜10のアラルキル基、一般式R 1 c (R 2 O)
3-c Si-(CH 2 ) d -(NH) e -(CH 2 ) f - （ここでｃは0 〜2 の整
数，ｄは0 〜4 の整数，ｅは0 〜１の整数，ｆは0 〜3
の整数）で表される基、一般式−R 3 NHR 6 （R 6 は水素原子
またはR 1 ）で表される基であって、化２では３個のＲ 5
のうち少なくとも１個は水素原子であり、２個のＲ 5 が
結合して形成される環状２級アミンのアミン残基も含
む、化２ではＸはハロゲン原子であり、ａは０〜３の正
数、ｂは１〜500 の正数とされるものである。
【０００７】このポリオキサゾリン変性シラン（化１）
は２−オキサゾリンをハロアルキルシランで開環反応さ
せることによって得ることができる。この２−オキサゾ
リンは公知のものであり、これは式
は２−オキサゾリンをハロアルキルシランで開環反応さ
せることによって得ることができる。この２−オキサゾ
リンは公知のものであり、これは式
【化９】 で示される２位置に置換基R4（前出）を有する２−オキ
サゾリンであるが、これは２−メチル−２−オキサゾリ
ン、２−エチル−２−オキサゾリン、２−ブチル−２−
オキサゾリン、２−フェニル−２−オキサゾリン、２−
デシル−２−オキサゾリンが例示され、これらの中では
２−メチル−２−オキサゾリン、２−エチル−２−オキ
サゾリンが好適なものとされる。
サゾリンであるが、これは２−メチル−２−オキサゾリ
ン、２−エチル−２−オキサゾリン、２−ブチル−２−
オキサゾリン、２−フェニル−２−オキサゾリン、２−
デシル−２−オキサゾリンが例示され、これらの中では
２−メチル−２−オキサゾリン、２−エチル−２−オキ
サゾリンが好適なものとされる。
【０００８】また、ここに使用されるハロアルキルシラ
ンとしてはこのハロゲン原子が、Ｃｌ、Ｂｒのいずれの
ものであってもよいが、その製造の容易性、ならびにオ
キサゾリンとの反応性からＢｒとすることがよい。した
がって、このハロアルキルシランとしては（C6H13O)3Si
C3H6Br
ンとしてはこのハロゲン原子が、Ｃｌ、Ｂｒのいずれの
ものであってもよいが、その製造の容易性、ならびにオ
キサゾリンとの反応性からＢｒとすることがよい。した
がって、このハロアルキルシランとしては（C6H13O)3Si
C3H6Br
【化１０】
【化１１】 及び（C5H11O)3SiC3H6Br、（C4H9O)3SiC3H6Br 、（C3H7
O)3SiC3H6Br 、（C2H5O)3SiC3H6Br 、（CH3O)3SiC3H6B
r、（CH3O)2CH3SiC3H6Br 、（CH3O)2C2H5SiC3H6Br、（C
H3O)(CH3)2SiC3H6Br 、（CH3)3SiC3H6Br 、（C2H5)3SiC
3H6Br、（C2H5O)3SiCH2Br、（CH3O)3SiCH2Br 、（CH3O)
2CH3SiCH2Br、（CH3O)2C2H5SiCH2Br 、（CH3O)(CH3)2Si
CH2Br、（CH3)3SiCH2Br、（C2H5)3SiCH2Br 、（C4H9)3S
iCH2Br 、（C10H21)3SiCH2Br 、（CH3O)3SiCH2CH2Br、
（C2H5O)3SiCH2CH2Br 、（CH3O)2CH3SiCH2CH2Br 、（C2
H5O)2CH3SiCH2CH2Br、（C2H5O)2CH3SiC6H12Br 、（CH
3O)3SiC10H20Brなどが例示されるが、これらはそのＢｒ
をＣｌ，Ｉなどに代えたものであってもよい。
O)3SiC3H6Br 、（C2H5O)3SiC3H6Br 、（CH3O)3SiC3H6B
r、（CH3O)2CH3SiC3H6Br 、（CH3O)2C2H5SiC3H6Br、（C
H3O)(CH3)2SiC3H6Br 、（CH3)3SiC3H6Br 、（C2H5)3SiC
3H6Br、（C2H5O)3SiCH2Br、（CH3O)3SiCH2Br 、（CH3O)
2CH3SiCH2Br、（CH3O)2C2H5SiCH2Br 、（CH3O)(CH3)2Si
CH2Br、（CH3)3SiCH2Br、（C2H5)3SiCH2Br 、（C4H9)3S
iCH2Br 、（C10H21)3SiCH2Br 、（CH3O)3SiCH2CH2Br、
（C2H5O)3SiCH2CH2Br 、（CH3O)2CH3SiCH2CH2Br 、（C2
H5O)2CH3SiCH2CH2Br、（C2H5O)2CH3SiC6H12Br 、（CH
3O)3SiC10H20Brなどが例示されるが、これらはそのＢｒ
をＣｌ，Ｉなどに代えたものであってもよい。
【０００９】この２−オキサゾリンとハロアルキルシラ
ンとの反応はオキサゾリンの開環反応により得られる反
応生成物が高粘度なものとなるので、溶剤系で行なうこ
とがよい。この溶剤は反応系が均一になるものであれば
どのようなものであってもよく、これにはトルエン、四
塩化炭素、酢酸エチル、メタノール、エタノール、ジオ
キサン、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホルムア
ミドなどが例示されるが、これらの中では極性の非プロ
トン溶剤であるアセトニトリルが好適とされる。
ンとの反応はオキサゾリンの開環反応により得られる反
応生成物が高粘度なものとなるので、溶剤系で行なうこ
とがよい。この溶剤は反応系が均一になるものであれば
どのようなものであってもよく、これにはトルエン、四
塩化炭素、酢酸エチル、メタノール、エタノール、ジオ
キサン、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホルムア
ミドなどが例示されるが、これらの中では極性の非プロ
トン溶剤であるアセトニトリルが好適とされる。
【００１０】この反応は−20℃〜200 ℃の範囲で行えば
よいが、特には40℃〜120 ℃とすることがよく、この反
応時間は反応温度および反応試剤の種類により異なるけ
れども、通常この反応は１時間〜８時間で完結する。ま
た、この反応はハロアルキルシランとしてブロモアルキ
ルシラン、イオドアルキルシランを使用する場合には溶
剤中でオキサゾリンと加熱するだけで進行するがクロロ
アルキルシランを使用する場合にはNaＩなどの触媒を使
用することが必要とされる。
よいが、特には40℃〜120 ℃とすることがよく、この反
応時間は反応温度および反応試剤の種類により異なるけ
れども、通常この反応は１時間〜８時間で完結する。ま
た、この反応はハロアルキルシランとしてブロモアルキ
ルシラン、イオドアルキルシランを使用する場合には溶
剤中でオキサゾリンと加熱するだけで進行するがクロロ
アルキルシランを使用する場合にはNaＩなどの触媒を使
用することが必要とされる。
【００１１】この反応終了後、溶剤を留去すると、一般
式（化１）で示されるオキサゾリン変性シランを得るこ
とができる。
式（化１）で示されるオキサゾリン変性シランを得るこ
とができる。
【００１２】この一般式（化１）で示されるポリオキサ
ゾリン変性シランはこれを前記した溶剤に溶解するか、
あるいは上記した反応生成物からこれを単離せず溶剤と
共にして、１級または２級のアミノ化合物と反応させる
と一般式（化２）で示されるポリオキサゾリン変性シラ
ンを得ることができる。
ゾリン変性シランはこれを前記した溶剤に溶解するか、
あるいは上記した反応生成物からこれを単離せず溶剤と
共にして、１級または２級のアミノ化合物と反応させる
と一般式（化２）で示されるポリオキサゾリン変性シラ
ンを得ることができる。
【００１３】ここで使用されるアミノ化合物は１級また
は２級のアミノ化合物であればどのようなものでもよ
く、これは通常の脂肪族、芳香族のアミノ化合物のほか
にけい素含有アミノ化合物であってもよい。このアミノ
化合物としてはアンモニア、CH3NH2、C2H5NH2 、C3H7NH
2 、C4H9NH2 、C6H13NH2、C7H15NH2、C8H17NH2、C9H19N
H2、C10H21NH2 、
は２級のアミノ化合物であればどのようなものでもよ
く、これは通常の脂肪族、芳香族のアミノ化合物のほか
にけい素含有アミノ化合物であってもよい。このアミノ
化合物としてはアンモニア、CH3NH2、C2H5NH2 、C3H7NH
2 、C4H9NH2 、C6H13NH2、C7H15NH2、C8H17NH2、C9H19N
H2、C10H21NH2 、
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】 及び(CH3)2NH、(C2H5)2NH 、(C4H9)2NH 、(C10H21)CH3N
H 、(C10H21)C2H5NH、(C10H21)C4H9NH、ピペリジン、ピ
ペラジン、Ｎ−メチルピペラジン、エチレンジアミン、
Ｎ−メチルエチレンジアミン、ジエチレントリアミンな
どである。
H 、(C10H21)C2H5NH、(C10H21)C4H9NH、ピペリジン、ピ
ペラジン、Ｎ−メチルピペラジン、エチレンジアミン、
Ｎ−メチルエチレンジアミン、ジエチレントリアミンな
どである。
【００１４】また、このけい素含有アミノ化合物として
は(C2H5O)3Si(CH2)3NH2 、(CH3O)3Si(CH2)3NH2、(C2H
5O)2CH3Si(CH2)3NH2、(C4H9O)2CH3Si(CH2)3NH2、(CH3O)
3Si(CH2)3NH(CH2)3NH2、(CH3O)3SiCH2NH2 、(CH3O)3Si
(CH2)2NH2、(CH3O)3Si(CH2)4NH2、(CH3O)3Si(CH2)3NHCH
3、(CH3O)3Si(CH2)3NH C2H5、(CH3O)3Si(CH2)3NH C
4H9、
は(C2H5O)3Si(CH2)3NH2 、(CH3O)3Si(CH2)3NH2、(C2H
5O)2CH3Si(CH2)3NH2、(C4H9O)2CH3Si(CH2)3NH2、(CH3O)
3Si(CH2)3NH(CH2)3NH2、(CH3O)3SiCH2NH2 、(CH3O)3Si
(CH2)2NH2、(CH3O)3Si(CH2)4NH2、(CH3O)3Si(CH2)3NHCH
3、(CH3O)3Si(CH2)3NH C2H5、(CH3O)3Si(CH2)3NH C
4H9、
【化１６】
【化１７】
【化１８】 (CH3O)(CH3)2 Si(CH2)3NH2、(CH3O)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH
2、(CH3O)2CH3Si(CH2)3NH(CH2)2NH2 などである。
2、(CH3O)2CH3Si(CH2)3NH(CH2)2NH2 などである。
【００１５】この一般式（化１）で示されるポリオキサ
ゾリン変性シランと１級または２級のアミノ化合物との
反応におけるアミノ化合物の添加量は通常0.5 〜２モ
ル、特には１〜1.5 モルとすればよいが、この反応温度
は−20℃〜200 ℃、特には40℃〜120 ℃とすればよく、
この反応時間は１時間〜８時間とすればよい。
ゾリン変性シランと１級または２級のアミノ化合物との
反応におけるアミノ化合物の添加量は通常0.5 〜２モ
ル、特には１〜1.5 モルとすればよいが、この反応温度
は−20℃〜200 ℃、特には40℃〜120 ℃とすればよく、
この反応時間は１時間〜８時間とすればよい。
【００１６】また、このようにして得られた一般式（化
２）で示されるポリオキサゾリン変性シランはこれをイ
オン交換樹脂を用いて脱ＨＸすると一般式（化３）で示
されるオキサゾリン変性シランを得ることができる。
２）で示されるポリオキサゾリン変性シランはこれをイ
オン交換樹脂を用いて脱ＨＸすると一般式（化３）で示
されるオキサゾリン変性シランを得ることができる。
【００１７】このようにして得られた一般式（化１）、
（化２）、（化３）で示されるポリオキサゾリン変性シ
ランはＲ4 の炭素数が少ない場合には親水性のものとな
るが、これらの化合物は加水分解性基を有しているの
で、基材に固着させることができ、したがってこれは耐
久性のある防曇剤、帯電防止剤、繊維処理剤、塗料添加
剤、樹脂改質材、各種基材の表面処理剤として有用とさ
れ、Ｒ4 が炭素数の多いものであるときに、このものは
疎水性となるが、このような化合物も防曇剤、帯電防止
剤以外の上記した用途には有利に使用することができ
る。
（化２）、（化３）で示されるポリオキサゾリン変性シ
ランはＲ4 の炭素数が少ない場合には親水性のものとな
るが、これらの化合物は加水分解性基を有しているの
で、基材に固着させることができ、したがってこれは耐
久性のある防曇剤、帯電防止剤、繊維処理剤、塗料添加
剤、樹脂改質材、各種基材の表面処理剤として有用とさ
れ、Ｒ4 が炭素数の多いものであるときに、このものは
疎水性となるが、このような化合物も防曇剤、帯電防止
剤以外の上記した用途には有利に使用することができ
る。
【００１８】実施例 つぎに本発明の実施例をあげる。 実施例１ ２−エチル−２−オキサゾリン 990ｇ（10モル）、ブロ
モプロピルトリエトキシシラン 285ｇ（１モル）および
アセトニトリル 850ｇを３リットルのフラスコに仕込
み、窒素通気下、アセトニトリル還流下に５時間反応を
行なったのち、アセトニトリルを減圧下にストリップし
たところ、黄色固体 1,210ｇ（収率95％）が得られた
が、このものはＢｒ量の測定値が理論値6.3 ％のとこ
ろ、測定値が6.5 ％であることからほぼ理論通りである
ことが確認された。
モプロピルトリエトキシシラン 285ｇ（１モル）および
アセトニトリル 850ｇを３リットルのフラスコに仕込
み、窒素通気下、アセトニトリル還流下に５時間反応を
行なったのち、アセトニトリルを減圧下にストリップし
たところ、黄色固体 1,210ｇ（収率95％）が得られた
が、このものはＢｒ量の測定値が理論値6.3 ％のとこ
ろ、測定値が6.5 ％であることからほぼ理論通りである
ことが確認された。
【００１９】ついでこの黄色固体についてその13ＣＮＭ
ＲとＩＲをしらべたところ、このＮＭＲが図１に示した
とおりのものであり、ＩＲチャートが図２に示したとお
りのものであることから、式
ＲとＩＲをしらべたところ、このＮＭＲが図１に示した
とおりのものであり、ＩＲチャートが図２に示したとお
りのものであることから、式
【化１９】 で示されるポリオキサゾリン変性シランであることが確
認された。
認された。
【００２０】実施例２ 実施例１で得られたポリオキサゾリン変性シラン 510ｇ
（0.4 モル）、アミノプロピルトリエトキシシラン88ｇ
（0.4 モル）およびアセトニトリル 400ｇを２リットル
のフラスコに仕込み、窒素通気下、アセトニトリル還流
下に５時間反応を行なったのち、アセトニトリルを減圧
下にストリップしたところ、黄色固体 550ｇ（収率92
％）が得られたが、このものはＢｒ量の測定値が理論値
5.3 ％のところ、測定値が5.5 ％であることからほぼ理
論通りであることが確認された。
（0.4 モル）、アミノプロピルトリエトキシシラン88ｇ
（0.4 モル）およびアセトニトリル 400ｇを２リットル
のフラスコに仕込み、窒素通気下、アセトニトリル還流
下に５時間反応を行なったのち、アセトニトリルを減圧
下にストリップしたところ、黄色固体 550ｇ（収率92
％）が得られたが、このものはＢｒ量の測定値が理論値
5.3 ％のところ、測定値が5.5 ％であることからほぼ理
論通りであることが確認された。
【００２１】ついで、この黄色固体についてその13ＣＮ
ＭＲとＩＲをしらべたところ、このＮＭＲが図３に示し
たとおりのものであり、ＩＲチャートが図４に示したと
おりのものであることから、このものは式
ＭＲとＩＲをしらべたところ、このＮＭＲが図３に示し
たとおりのものであり、ＩＲチャートが図４に示したと
おりのものであることから、このものは式
【化２０】 で示されるポリオキサゾリン変性シランであることが確
認された。
認された。
【００２２】実施例３ ２−エチル−２−オキサゾリン 297g （３モル）、ブロ
モヘキシルジエトキシメチルシラン 297ｇ（１モル）お
よびアセトニトリル 390ｇを２リットルのフラスコに仕
込み、窒素通気下、アセトニトリル還流下に５時間反応
を行なったのち、アセトニトリルを減圧下にストリップ
したところ、黄色固体 534ｇ（収率90％）が得られたの
で、このものについてＮＭＲ、ＩＲをしらべたところ、
このものは式
モヘキシルジエトキシメチルシラン 297ｇ（１モル）お
よびアセトニトリル 390ｇを２リットルのフラスコに仕
込み、窒素通気下、アセトニトリル還流下に５時間反応
を行なったのち、アセトニトリルを減圧下にストリップ
したところ、黄色固体 534ｇ（収率90％）が得られたの
で、このものについてＮＭＲ、ＩＲをしらべたところ、
このものは式
【化２１】 で示されるポリオキサゾリン変性シランであることが確
認された。
認された。
【００２３】
【発明の効果】本発明はポリオキサゾリン変性シランお
よびその製造方法に関するもので、これは前記したよう
に文献未載の新規な一般式（化１）〜（化３）で示され
るポリオキサゾリン変性シランおよびその製造方法に関
するものである。このポリオキサゾリン変性シランは加
水分解性基を有しているので、基材に固着することがで
き、したがってこれは防曇剤、帯電防止剤、繊維処理
剤、塗料添加剤、樹脂改質材、表面処理剤として有用と
されるものである。
よびその製造方法に関するもので、これは前記したよう
に文献未載の新規な一般式（化１）〜（化３）で示され
るポリオキサゾリン変性シランおよびその製造方法に関
するものである。このポリオキサゾリン変性シランは加
水分解性基を有しているので、基材に固着することがで
き、したがってこれは防曇剤、帯電防止剤、繊維処理
剤、塗料添加剤、樹脂改質材、表面処理剤として有用と
されるものである。
【図１】 本発明の実施例１で得られたポリオキサゾ
リン変性シラン（Ｉ）のＮＭＲ図を示したものである。
リン変性シラン（Ｉ）のＮＭＲ図を示したものである。
【図２】 本発明の実施例１で得られたポリオキサゾ
リン変性シラン（Ｉ）のＩＲチャートを示したものであ
る。
リン変性シラン（Ｉ）のＩＲチャートを示したものであ
る。
【図３】 本発明の実施例２で得られたポリオキサゾ
リン変性シラン（II）のＮＭＲ図を示したものである。
リン変性シラン（II）のＮＭＲ図を示したものである。
【図４】 本発明の実施例２で得られたポリオキサゾ
リン変性シラン（II）のＩＲチャートを示したものであ
る。
リン変性シラン（II）のＩＲチャートを示したものであ
る。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−255725（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−276824（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−212451（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−85335（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−85334（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−32784（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−112423（ＪＰ，Ａ) 特公 昭42−10232（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (6)
- 【請求項１】 一般式（化１）で示されるポリオキサゾ
リン変性シラン。 【化１】 （ここにＲ1 、Ｒ4 は炭素数１〜10のアルキル基、炭素
数２〜10のアルケニル基、炭素数６〜10のアリール基、
Ｒ2 は炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアル
ケニル基、Ｒ3 は炭素数１〜10のアルキレン基、Ｘはハ
ロゲン原子、ａは０〜３の正数、ｂは１〜500 の正数） - 【請求項２】 一般式（化２）で示されるポリオキサゾ
リン変性シラン。 【化２】 ［ここにＲ1 、Ｒ4 は炭素数１〜10のアルキル基、炭素
数２〜10のアルケニル基、炭素数６〜10のアリール基、
Ｒ2 は炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアル
ケニル基、Ｒ3 は炭素数１〜10のアルキレン基、Ｒ5 は
水素原子、炭素数１〜10のアルキル基、炭素数２〜10の
アルケニル基、炭素数６〜10のアリール基、シクロヘキ
シル基、炭素数７〜10のアラルキル基、一般式R 1 c (R
2 O) 3-c Si-(CH 2 ) d -(NH) e -(CH 2 ) f - （ここでｃは0 〜2 の
整数，ｄは0 〜4 の整数，ｅは0 〜１の整数，ｆは0 〜
3 の整数）で表される基、一般式−R 3 NHR 6 （R 6 は水素原
子またはR 1 ）で表される基であって、３個のＲ 5 のうち
少なくとも１個は水素原子であり、２個のＲ 5 が結合し
て形成される環状２級アミンのアミン残基も含む、Ｘは
ハロゲン原子、ａは０〜３の正数、ｂは１〜500 の正
数］ - 【請求項３】 一般式（化３）で示されるポリオキサゾ
リン変性シラン。 【化３】 ［ここにＲ1 、Ｒ4 は炭素数１〜10のアルキル基、炭素
数２〜10のアルケニル基、炭素数６〜10のアリール基、
Ｒ2 は炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアル
ケニル基、Ｒ3 は炭素数１〜10のアルキレン基、Ｒ5 は
水素原子、炭素数１〜10のアルキル基、炭素数２〜10の
アルケニル基、６〜10のアリール基、シクロヘキシル
基、炭素数７〜10のアラルキル基、一般式R 1 c (R 2 O) 3-c
Si-(CH 2 ) d -(NH) e -(CH 2 ) f - （ここでｃは0 〜2 の整数，
ｄは0 〜4 の整数，ｅは0 〜１の整数，ｆは0 〜3 の整
数）で表される基、一般式−R 3 NHR 6 （R 6 は水素原子また
はR 1 ）で表される基であり、２個のＲ 5 が結合して形成
される環状２級アミンのアミン残基も含む、ａは０〜３
の正数、ｂは１〜500 の正数］ - 【請求項４】 ２−オキサゾリンをハロアルキルシラン
で開環反応させることを特徴とする請求項１記載のポリ
オキサゾリン変性シランの製造方法。 - 【請求項５】 ２−オキサゾリンをハロアルキルシラン
で開環反応させて得た開環化合物を１級または２級のア
ミノ化合物と反応させることを特徴とする請求項２記載
のポリオキサゾリン変性シランの製造方法。 - 【請求項６】 ２−オキサゾリンをハロアルキルシラン
で開環反応させて得た開環化合物をアミノ化合物と反応
させたのち、イオン交換することを特徴とする請求項３
記載のポリオキサゾリン変性シランの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22335592A JP2732989B2 (ja) | 1992-07-30 | 1992-07-30 | ポリオキサゾリン変性シランおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22335592A JP2732989B2 (ja) | 1992-07-30 | 1992-07-30 | ポリオキサゾリン変性シランおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0649204A JPH0649204A (ja) | 1994-02-22 |
| JP2732989B2 true JP2732989B2 (ja) | 1998-03-30 |
Family
ID=16796862
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22335592A Expired - Fee Related JP2732989B2 (ja) | 1992-07-30 | 1992-07-30 | ポリオキサゾリン変性シランおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2732989B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10139930A (ja) * | 1996-11-07 | 1998-05-26 | Kansai Shin Gijutsu Kenkyusho:Kk | 反応性粒子 |
| EP2935403B1 (en) | 2012-12-19 | 2018-05-16 | 3M Innovative Properties Company | Reactive polyoxazolines having a perfluorinated group |
| GB201405391D0 (en) * | 2014-03-26 | 2014-05-07 | Applied Biomimetic As | Novel polymers and process for making membranes |
| JP6572066B2 (ja) * | 2015-09-02 | 2019-09-04 | 広栄化学工業株式会社 | アルコキシシリルアルキル基を有するオニウム塩 |
-
1992
- 1992-07-30 JP JP22335592A patent/JP2732989B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0649204A (ja) | 1994-02-22 |
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